第2讲 水的电离与溶液的酸碱性-【金版教程】2026年高考化学一轮总复习首选用卷课件PPT（区域A版 新版本）

0 第一部分　基础过关 第六章　水溶液中的 离子反应与平衡 第2讲　水的电离与 溶液的酸碱性 解析　 Kw与温度有关，温度升高，Kw变大，故A错误；加入酸，则c(H＋)增大，加入碱，则c(OH－)增大，且平衡均逆向移动，故B正确，C错误；加入CH3COONa固体，CH3COO－可结合水电离出的H＋，导致水的电离平衡正向移动，c(OH－)>c(H＋)，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 6 10－12 高于 10 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 7 考点2　酸碱中和滴定 (2023·山东卷)阅读下列材料，完成5、6题。 一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。 ③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH­甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 8 5．对于上述实验，下列做法正确的是(　　) A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 解析　进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并使其自然垂直，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 9 6．根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 12 由以上分析可知，A、D正确；由图可知，g点BOH碱溶液和HA酸溶液恰好反应生成弱酸弱碱盐BA，阴、阳离子在溶液中均水解促进水的电离，f点为BOH和BA的混合溶液，e点为HA和BA的混合溶液，由分析可知，BOH和HA的电离常数相等，则f点和e点溶液中水的电离程度相同，所以水的电离程度大小关系为f＝e＜g，B错误；由图可知，g点BOH碱溶液和HA酸溶液恰好反应生成弱酸弱碱盐BA，则由电荷守恒关系c(B＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)可知，溶液中微粒浓度的大小关系为c(A－)＝c(B＋)>c(HA)＝c(BOH)，C正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 13 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 15 9．“火星上‘找’到水的影子”被《科学》杂志评为十大科技突破之一。某温度下，重水(D2O)的离子积Kw＝1.6×10－15，可以用pH一样的定义来规定pD＝－lg c(D＋)。下列说法错误的是(　　) A．重水是极弱的电解质，将金属Na加入重水中，重水的电离程度减小 B．该温度下，重水的pD＝8－2lg 2 C．该温度下，2 L含0.01 mol D2SO4的重水溶液，其pD＝2 D．该温度下，在100 mL 0.4 mol·L－1的DCl重水溶液中，加入100 mL 0.2 mol·L－1 NaOD的重水溶液，充分反应后溶液的pD＝1(忽略溶液体积的变化) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 16 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 17 10. 常温下，分别取未知浓度的HA溶液和MOH溶液，加水稀释至原来体积的n倍。稀释过程中，两溶液的pH变化如图所示。 (1)HA为________(填“强”或“弱”，下同)酸，MOH为________碱。 (2)X、Y、Z三点对应溶液中水的电离程度的大小关系是___________(用等式或不等式表示)。 (3)升高温度，对应溶液pH的变化：Y点________(填“增大”“减小”或“不变”，下同)、Z点________。 强 弱 X＝Z>Y 不变 减小 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 18 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 21 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 22 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 23 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 24 3 HA＋OH－===A－＋H2O c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) 0.05 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 25 (2)t ℃时，有pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则该温度下水的离子积常数Kw＝________。 ①该温度下(t ℃)，将100 mL 0.1 mol·L－1的H2SO4溶液与100 mL 0.4 mol·L－1的NaOH溶液混合后(溶液体积变化忽略不计)，溶液的pH＝________。 ②该温度下(t ℃)，1体积的稀硫酸和10体积的NaOH溶液混合后溶液呈中性，则稀硫酸的pH(pHa)与NaOH溶液的pH(pHb)的关系是_________________。 10－13 12 pHa＋pHb＝12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 26 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 27 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 28 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 29 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 30 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 31 16．(224·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝ 1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液 中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合 溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶 液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：M<N B．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－) D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 32 解析　根据题意及分析可知随着甲酸的加入，离子浓度不断下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，离子浓度不断上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，溶液中仍有未反应的NaOH，对水的电离起抑制作用，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，HCOO－水解促进水的电离，此时水的电离程度最大，A正确；M点时c(HCOO－)＝c(OH－)，且根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，两式联合可得2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确； 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 33 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 34 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 35 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 36 酸 HCN H2CO3 Ka Ka＝6.2×10－10 Ka1＝4.4×10－7 Ka2＝4.7×10－11 18．(2025·四川省宜宾市高三一诊)“氰化提金”产生的废水中含有一定量的CN－，为处理含氰废水，科研人员进行了大量研究。回答下列问题： 25 ℃，氢氰酸(HCN)、碳酸在水中的电离常数如表： (1)常温下，将10 mL pH＝4的HCN溶液加水稀释至1000 mL，溶液的pH________6(填“>”“<”或“＝”)。 < 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 37 (2)常温下，pH相等的NaCN和Na2CO3溶液相比，浓度较大的是________(填化学式)溶液。 (3)将少量CO2通入NaCN溶液中，反应的离子方程式是______________________________。 (4)常温下，在20 mL 0.1 mol·L－1 HCN溶液中加入10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液。所得混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_____________________________。 NaCN c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) 解析　(1)HCN是弱酸，加水稀释继续电离出H＋，电离平衡正向移动，常温下，将10 mL pH＝4的HCN溶液加水稀释至1000 mL，溶液的pH<6。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 38 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 39 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 40 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 41 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 42 　　　　　　　 R 考点1　水的电离 1．室温下，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－。下列叙述正确的是(　　) A．将水加热，平衡正向移动，Kw不变 B．向水中加入少量盐酸，平衡逆向移动，c(H＋)增大 C．向水中加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c(OH－)降低 D．向水中加入少量CH3COONa固体，平衡正向移动，c(OH－)＝c(H＋) 2．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　) ①a＝b　②混合溶液的pH＝7　③混合溶液中c(OH－)＝10－7 mol·L－1　④混合溶液中c(H＋)＝eq \r(Kw) mol·L－1　⑤混合溶液中c(B＋)＝c(A－) A．②③ B．④⑤ C．①④ D．②⑤ 解析　因为酸、碱的强弱未知，不能依据a＝b判断，①错误；温度不能确定为25 ℃，溶液的pH＝7，c(OH－)＝10－7 mol·L－1均不能判断溶液呈中性，②、③错误；Kw＝c(H＋)·c(OH－)，当c(H＋)＝c(OH－)＝eq \r(Kw) mol·L－1时，溶液一定呈中性，④正确；根据电荷守恒c(H＋)＋c(B＋)＝c(A－)＋c(OH－)可知，当c(B＋)＝c(A－)时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液一定呈中性，⑤正确。 3．(2025·河北省部分学校高三质检)常温下，向10 mL 0.05 mol·L－1的某稀H2A溶液中滴入0.05 mol·L－1的氨水，溶液中水电离出的H＋浓度随滴入氨水体积变化如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．该酸H2A是强酸 B．B点溶液存在c(NHeq \o\al(＋,4))＝2c(A2－) C．V2＝20 D．F点溶液pH＝7 解析　根据图中A点可知，在稀H2A溶液 中，水电离出的氢离子浓度是1×10－13 mol·L－1， 根据水的离子积常数可得，H2A电离出的氢离子 浓度是0.1 mol·L－1，由于H2A浓度是0.05 mol·L－1， 则该酸完全电离，是强酸，A正确；图中B点是 NH4HA和H2A的混合液，溶液呈酸性，由水电离出的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，说明酸电离的氢离子对水的电离的抑制程度和NHeq \o\al(＋,4)水解对水的电离的促进程度相等，根据电荷守恒有c(OH－)＋2c(A2－)＝c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(H＋)，c(H＋)>c(OH－)，则c(NHeq \o\al(＋,4))<2c(A2－)，B错误；D点水的电离程度最大，此时稀酸和氨水恰好完全反应生成(NH4)2A，10×10－3 L×0.05 mol·L－1×2＝V2×10－3 L×0.05 mol·L－1，V2＝20，C正确；F点是(NH4)2A和NH3·H2O的混合液，由水电离出的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1，溶液呈中性，pH＝7，D正确。 4. 某温度下的水溶液中，c(H＋)＝10－x mol·L－1， c(OH－)＝10－y mol·L－1。x与y的关系如图所示： (1)该温度下水的离子积为________(填具体数值)； 该温度________常温(填“高于”“低于”或“等于”)。 (2)该温度下0.01 mol·L－1 NaOH溶液的pH为________。 (3)除了用pH外，科学家还建议用酸度(AG)来表示溶液的酸碱性：AG＝lg eq \f(c（H＋）,c（OH－）)。则该温度下，0.01 mol·L－1盐酸的酸度AG＝________。 解析　乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A错误；若甲醇挥发，则标准溶液浓度增大，消耗标准溶液的体积(V2－V1)偏小，ROH中羟基质量分数＝eq \f(17c（V2－V1）,1000m)×100%，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗标准溶液的体积V1偏小，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗标准溶液的体积V2偏小，将导致测定结果偏小，D错误。 7．(2025·辽宁省五校高三联考)常温下，等浓度BOH碱溶液和HA酸溶液互相滴定，溶液中pH与lg eq \f(c（A－）,c（HA）)或lg eq \f(c（B＋）,c（BOH）)的关系如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．N曲线代表BOH碱溶液滴定HA酸溶液 B．水的电离程度：f<e<g C．g点c(A－)＝c(B＋)>c(HA)＝c(BOH) D．Ka(HA)＝1×10－4.76 解析　BOH碱溶液滴定HA酸溶液时，溶液pH增大，HA酸溶液滴定BOH碱溶液时，溶液pH减小，则N曲线代表BOH碱溶液滴定HA酸溶液，M曲线代表HA酸溶液滴定BOH碱溶液，由图可知，溶液中lg eq \f(c（A－）,c（HA）)＝0时，溶液pH为4.76，HA的电离常数Ka＝eq \f(c（A－）·c（H＋）,c（HA）)＝c(H＋)＝10－4.76，同理可知，BOH的电离常数Kb＝10－14＋9.24＝10－4.76。 考点3　溶液的酸碱性与pH 8．常温下，下列溶液的离子浓度关系正确的是(　　) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 B．pH＝a的CH3COOH溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则b＝a＋1 C．室温下，将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，溶液显酸性 D．在0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(COeq \o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq \o\al(－,3)) 解析　根据电荷守恒c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)＝c(H＋)知c(HS－)＜c(H＋)，A错误；醋酸是弱电解质，加水稀释可促进醋酸电离，导致稀释10倍后溶液中氢离子浓度大于原来的eq \f(1,10)，pH改变小于1，即a＜b＜a＋1<7，B错误；一水合氨是弱电解质，部分电离，pH＝12的氨水中c(OH－)＝0.01 mol·L－1，因溶液中还有大量没有电离的一水合氨，故与pH＝2的盐酸等体积混合后，氨水有剩余，溶液显碱性，C错误。 解析　重水是极弱的电解质，存在电离平衡，D2OOD－＋D＋，Na与重水电离生成的D＋反应生成D2，促进重水的电离，从而使重水的电离程度增大，A错误；重水(D2O)的离子积Kw＝1.6×10－15，则c(D＋)＝c(OD－)＝4×10－8 mol·L－1，pD＝－lg c(D＋)＝－lg 4×10－8＝8－2lg 2，B正确；2 L含0.01 mol D2SO4的重水溶液中c(D＋)＝0.01 mol·L－1，pD＝－lg 0.01＝2，C正确；100 mL 0.4 mol·L－1的DCl重水溶液和100 mL 0.2 mol·L－1的NaOD重水溶液混合时，DCl过量，所以c(D＋)＝eq \f(0.1 L×0.4 mol·L－1－0.1 L×0.2 mol·L－1,0.1 L＋0.1 L)＝0.1 mol·L－1，pD＝1，D正确。 11．电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。常温下，用c mol/L盐酸标准溶液测定V mL某纯碱样品溶液中NaHCO3的含量(其他杂质不参与反应)，电位滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．水的电离程度：c＞b＞a B．a点溶液中存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(Cl－) C．V mL该纯碱样品溶液中含有NaHCO3的质量为0.084c g D．c点指示的是第二滴定终点，b到c过程中存在c(Na＋)＜c(Cl－) 解析　a点为第一个终点，发生的反应为Na2CO3＋ HCl===NaCl＋NaHCO3，c点为第二个终点，发生的反 应为NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，a点的溶质 为NaCl和NaHCO3，相比a点，b点加入更多盐酸， NaHCO3减少，b点溶质为NaCl和NaHCO3，c点溶质为NaCl。NaHCO3为强碱弱酸盐，促进水的电离，水的电离程度：a>b>c，A错误；a点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(Cl－)，B错误；Na2CO3转变为NaHCO3消耗盐酸2.9 mL，而总共消耗盐酸6.8 mL，所以该纯碱样品溶液中含有的NaHCO3消耗盐酸(6.8－2.9×2) mL＝1 mL，所以n(NaHCO3)＝n(HCl)＝10－3c mol，得m(NaHCO3)＝n(NaHCO3)·M(NaHCO3)＝0.084c g，C正确；b点的溶质为NaCl、NaHCO3，而c点溶质为NaCl，所以b到c的过程中c(Na＋)>c(Cl－)，D错误。 12．(2024·贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。 已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3 　 Ka＝5.8×10－10；②lg eq \r(5.8)≈0.38。 下列说法正确的是(　　) A．硼砂稀溶液中c(Na＋)＝c[B(OH)3] B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离 C．25 ℃时，0.01 mol·L－1硼酸水溶液的pH≈6.38 D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性 解析　Na2B4O5(OH)4·8H2O水解生成等物质的量的B(OH)3和Na[B(OH)4]，硼酸遇水存在反应：B(OH)3，B(OH)3的电离平衡常数为Ka＝5.8×10－10，[B(OH)4]－的水解平衡常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,5.8×10－10)＝eq \f(1,5.8)×10－4，[B(OH)4]－的水解程度大于B(OH)3的电离程度，溶液显碱性，c(Na＋)<c[B(OH)3]，A、D错误；25 ℃时，B(OH)3，Ka＝eq \f(c（H＋）c{[B（OH）4]－},c[B（OH）3])＝5.8×10－10，c(H＋)＝eq \r(5.8×10－10×c[B（OH）3])≈eq \r(5.8×10－12)＝eq \r(5.8)×10－6，因lg eq \r(5.8)≈0.38，pH≈6－0.38＝5.62，C错误。 13．(2025·贵阳市普通高中高三年级质量监测)在某温度时，将n mol·L－1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　　) A．Kw的比较：a点>b点 B．氨水的浓度等于1.0 mol·L－1 C．水的电离程度：a<b<c<d D．c点：c(Cl－)＝c(NHeq \o\al(＋,4))>c(H＋)＝c(OH－) 解析　酸碱中和反应为放热反应，酸碱恰好完全反应时，混合溶液温度最高，根据图示可知，b点时溶液温度最高，此时氨水和盐酸恰好完全反应，又因水的电离过程是吸热过程，温度越高水的电离程度越大，由于b点温度高于a点温度，则a点的Kw小于b点的Kw，A错误；b点为氨水和盐酸恰好完全反应的点，此时氨水的体积小于10 mL，而盐酸的体积为10 mL，根据反应方程式NH3·H2O＋HCl===NH4Cl＋H2O可知，氨水的浓度大于1.0 mol·L－1，B错误；酸、碱均抑制水的电离，NHeq \o\al(＋,4)水解促进水的电离，a点溶液呈强酸性，抑制水的电离，b点酸碱恰好完全反应，NHeq \o\al(＋,4)水解促进水的电离，c点溶液呈中性，不影响水的电离，d点溶液呈碱性，抑制水的电离，C错误；c点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒c(H＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(Cl－)，知c点溶液：c(Cl－)＝c(NHeq \o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)，D正确。 14．(1)常温下，已知0.1 mol·L－1一元酸HA溶液中eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×10－8。 ①常温下，0.1 mol·L－1HA溶液的pH＝________；写出该酸(HA)与NaOH溶液反应的离子方程式：________________________________。 ②pH＝3的HA与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中4种离子物质的量浓度大小关系是_________________________________。 ③0.2 mol·L－1HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后所得溶液中： c(H＋)＋c(HA)－c(OH－)＝__________mol·L－1。(溶液体积变化忽略不计) 解析　(1)①根据常温下水的离子积常数可知，如果eq \f(c（OH－）,c（H＋）)＝1×10－8，则溶液中OH－浓度为1×10－11 mol·L－1，H＋浓度为0.001 mol·L－1，所以pH＝3，这说明HA是弱酸，所以和氢氧化钠反应的离子方程式是HA＋OH－===A－＋H2O。②由于HA是弱酸，所以pH＝3的HA溶液的浓度远大于0.001 mol·L－1，则在和氢氧化钠的反应中HA是过量的，因此反应后溶液显酸性，则离子浓度大小顺序是c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。③0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，溶液的溶质为等浓度的HA和NaA，所以根据电荷守恒和元素守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)、2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·L－1，则c(H＋)＋c(HA)－c(OH－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1。 (2)t ℃时，有pH＝2的稀硫酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，则0.01＝eq \f(Kw,10－11)，解得该温度下水的离子积常数Kw＝10－13。①硫酸和氢氧化钠的物质的量分别是0.01 mol和0.04 mol，则氢氧化钠是过量的，所以混合溶液中OH－浓度是(0.04 mol－0.02 mol)÷0.2 L＝0.1 mol·L－1，则混合溶液中氢离子浓度是1×10－12 mol·L－1，即pH＝12。②1体积的稀硫酸和10体积的NaOH溶液混合后溶液呈中性，则10－pHa＝10×10pHb－13，解得pHa＋pHb＝12。 15．(2025·海南省琼海市嘉积中学高三质检)某实验小组利用虚拟感应器技术测定用1 mol·L－1的碳酸钠溶液滴定10.00 mL 1 mol·L－1盐酸过程中碳酸根离子浓度、碳酸氢根离子浓度、碳酸分子浓度的变化(忽略滴定过程中CO2的逸出)，变化曲线如图所示。已知：25 ℃时，H2CO3的Ka1＝4.0×10－7，Ka2＝5.0×10－11；lg 4≈0.6。下列说法不正确的是(　　) A．曲线Ⅱ表示COeq \o\al(2－,3)的浓度变化 B．V2＝10 C．溶液中水的电离程度：b<d D．c点对应溶液的pH＝6.4 解析　实验过程中，向10.00 mL 1 mol·L－1盐酸中滴加1 mol·L－1的碳酸钠溶液，溶液中依次发生的反应为Na2CO3＋2HCl===H2CO3＋2NaCl、Na2CO3＋H2CO3===2NaHCO3，故溶液中c(H2CO3)先增大后减小，当HCl完全反应后，继续滴加碳酸钠溶液的过程中，c(HCOeq \o\al(－,3))逐渐增大，当H2CO3完全反应后，Na2CO3溶液过量，c(COeq \o\al(2－,3))逐渐增大，故曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为H2CO3、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)的浓度变化曲线。由以上分析可知，A错误； 0～V2过程的总反应为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，根据化学方程式可知1 mol·L－1×10×10－3 L＝1 mol·L－1×V2×10－3 L，因此V2＝10，B正确；酸溶液会抑制水的电离，能水解的盐溶液会促进水的电离，b点对应溶液的溶质为NaCl、H2CO3，d点对应溶液的溶质为NaCl、NaHCO3，因此d点对应的溶液中水的电离程度较大，C正确；c点对应的溶液中存在c(H2CO3)＝c(HCOeq \o\al(－,3))，c(H＋)＝－,3)eq \f(c（H2CO3）·Ka1,c（HCO）) ＝4×10－7，故溶液的pH＝－lg c(H＋)＝6.4，D正确。 当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，两式联合可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，C正确；N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根离子发生水解使溶液呈碱性，且水解是微弱的，因此 c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，观察题图可知，N点时c(HCOO－)≈0.05 mol·L－1，再根据Ka(HCOOH)＝eq \f(c（H＋）·c（HCOO－）,c（HCOOH）)＝1.8×10－4可知，此时c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。 17．(2025·金版原创)常温下，用 0.1000 mol·L－1 HBr溶液分别滴定50.00 mL 0.0300 mol·L－1 NaHCO3溶液和氨水， 滴定曲线如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．均可用甲基橙作指示剂 B．当V(HBr)＝0.00时，氨水中c(NHeq \o\al(＋,4))大于NaHCO3溶液中c(COeq \o\al(2－,3)) C．电离常数Kb(NH3·H2O)＝1×10－(14－n)，水解常数Kh(HCOeq \o\al(－,3))＝1×10－m D．当V(HBr)＝15.00时，NaHCO3溶液中c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－) 解析　甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4， 由题图知，滴定终点时溶液呈酸性，A正确； 由题图知，NaHCO3溶液呈碱性，则HCOeq \o\al(－,3) 水解程度大于电离程度，c(OH－)＞c(COeq \o\al(2－,3))， 氨水中c(OH－)大于NaHCO3溶液中c(OH－)， 则c(NHeq \o\al(＋,4))＞c(COeq \o\al(2－,3))，B正确；取A点数据， 此时c(HCOeq \o\al(－,3))＝c(H2CO3)，pH＝m，HCOeq \o\al(－,3)水解常数Kh＝－,3)eq \f(c（H2CO3）·c（OH－）,c（HCO）) ＝c(OH－)＝eq \f(Kw,c（H＋）)＝1×10m－14，C错误；当V(HBr)＝15.00时，此时NaHCO3与HBr恰好完全反应生成NaBr、CO2和H2O，溶液中c(Na＋)＝c(Br－)，结合电荷守恒可得：c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)，D正确。 CN－＋CO2＋H2O===HCOeq \o\al(－,3)＋HCN (2)酸性HCN>HCOeq \o\al(－,3)，Na2CO3的水解程度大于NaCN的水解程度，pH相等的NaCN和Na2CO3溶液，浓度较大的是NaCN溶液。 (3)由于酸性H2CO3>HCN>HCOeq \o\al(－,3)，将少量CO2通入NaCN溶液中只能生成NaHCO3和HCN，反应的离子方程式是CN－＋CO2＋H2O===HCOeq \o\al(－,3)＋HCN。 (4)在20 mL 0.1 mol·L－1 HCN溶液中加入10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，反应后溶质是物质的量之比为1∶1的HCN和NaCN，HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10，CN－的水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,6.2×10－10)≈1.6×10－5，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液显碱性，所以c(OH－)>c(H＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，则c(Na＋)>c(CN－)，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。 19．常温时，采用甲基橙和酚酞双指示剂，用盐酸滴定Na2CO3溶液，溶液中lg c(H2CO3)、lg c(HCOeq \o\al(－,3))、lg c(COeq \o\al(2－,3))、lg c(H＋)、lg c(OH－)随溶液pH的变化及滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作指示剂 B．n点的pH为m点和o点pH的平均值 C．r点溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3) D．r点到k点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度一直减小 解析　用盐酸滴定Na2CO3溶液时，先生成NaHCO3(溶液呈碱性)，最终生成H2CO3(酸性溶液)，所以可先用酚酞再用甲基橙作指示剂来判断不同的滴定终点，A正确；m点c(HCOeq \o\al(－,3))＝c(H2CO3)，Ka1＝－,3)eq \f(c（HCO）·c（H＋）,c（H2CO3）) ，设m点pH为a，则Ka1＝10－a，同理设o点pH为b，则Ka2＝10－b，设n点pH为c，此时c(COeq \o\al(2－,3))＝c(H2CO3)，则有Ka1·Ka2＝2－,3)eq \f(c2（H＋）·c（CO）,c（H2CO3）) ＝c2(H＋)＝10－2c＝10－a·10－b，可得c＝eq \f(a＋b,2)，即n点的pH为m点和o点pH的平均值，B正确； r点溶液为NaCl、NaHCO3和Na2CO3的混合溶液，由电荷守恒得c(OH－)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素守恒得2c(COeq \o\al(2－,3))＋2c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＝c(Na＋)，则c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，但c(Cl－)>c(H2CO3)，则c(OH－)<c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3)，C错误；r点到k点对应的变化过程中，随着盐酸的滴加，溶液中水的电离程度一直减小，D正确。 $$