内容正文:
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第一部分 基础过关
第四章 化学反应与能量变化
第1讲 化学能与热能
解析 此反应是可逆反应,不能进行到底,因此1 mol NO2与1 mol CO混合经充分反应放出的热量小于234 kJ,A错误;使用催化剂可降低反应活化能,即E1和E2都减小,B错误;ΔH=正反应活化能-逆反应活化能=E1-E2,D错误。
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3.(2025·江西省吉安市第三中学高三质检)下列说法正确的是( )
A.已知2C(s)+2O2(g)===2CO2(g) ΔH=a kJ·mol-1,2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=b kJ·mol-1,则a<b
B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0
C.HCl和NaOH的中和反应的反应热ΔH=-57.3 kJ·mol-1,则H2SO4和Ca(OH)2的中和反应的反应热ΔH=2×(-57.3) kJ·mol-1
D.甲烷的燃烧热ΔH=-890.3 kJ·mol-1,则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-890.3 kJ·mol-1
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-67
ΔH1+ΔH2+ΔH3
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解析 (1)将题述两个热化学方程式从上到下依次编号为①、②。根据盖斯定律,目标方程式=①×3+②,故热化学方程式3CH4(g)+3Br2(g)===C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH=-29 kJ·mol-1×3+20 kJ·mol-1=-67 kJ·mol-1。
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7.(2023·全国乙卷节选)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
已知下列热化学方程式(其中x=4,y=1):
FeSO4·7H2O(s)===FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=a kJ·mol-1
FeSO4·xH2O(s)===FeSO4(s)+xH2O(g) ΔH2=b kJ·mol-1
FeSO4·yH2O(s)===FeSO4(s)+yH2O(g) ΔH3=c kJ·mol-1
则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=______________ kJ·mol-1。
(a+c-2b)
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8.(2025·辽宁省鞍山市高三期末联考)CO2转化利用对化解全球环境生态危机助力全球“碳达峰、碳中和”目标的实现具有重要意义。化学工作者致力于将CO2转化为各种化工原料。
早在二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在
一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:①CO2和
NH3生成NH2COONH4;②NH2COONH4分解生成尿素。
活化能:反应①________反应②(填“>” “<”或
“=”);CO2(l)+2NH3(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=__________________(用含E1、E2、E3、E4的式子表示)。
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E1-E2+E3-E4
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解析 根据盖斯定律反应①+②-③可得反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),该反应ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3=247 kJ/mol+(-131 kJ/mol)-(-90 kJ/mol)=206 kJ/mol,根据ΔH=反应物键能和-生成物键能和可得:ΔH=4c+2b-3a-CO(g)中的碳氧键键能=206,CO(g)中的碳氧键键能=(-206-3a+2b+4c) kJ/mol,故选B。
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11.(2022·浙江6月选考)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
可根据HO(g)+HO(g)===H2O2(g)计算出H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)===H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
物质(g) O H HO HOO H2 O2 H2O2 H2O
能量/kJ·mol-1 249 218 39 10 0 0 -136 -242
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解析 根据题表中的数据可知,H2的键能为218 kJ·mol-1×2=436 kJ·mol-1,A正确;由题表中的数据可知O2的键能为249 kJ·mol-1×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,则O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍,B正确;因为HOO===HO+O,由题表中的数据可知解离其中氧氧单键需要的能量为(249+39-10) kJ·mol-1=278 kJ·mol-1,C错误;由题表中的数据可知H2O(g)+O(g)===H2O2(g)的ΔH=-136 kJ·mol-1-249 kJ·mol-1-(-242 kJ·mol-1)=-143 kJ·mol-1,D正确。
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解析 步骤①反应物的总能量为E2,生成物的总能量为E3,所以步骤①的焓变ΔH=(E3-E2) kJ·mol-1,A错误;步骤①的活化能大于步骤②,所以步骤①是慢反应,决速步是第①步,B错误;无Fe3+时,反应的活化能应更大,大于步骤①的,D错误。
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(ⅱ)
在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,由
于N≡N的键能比H—H的大很多,因此,在题述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)
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15.(2025·河南省豫北名校高三联考)完成下列问题。
(1)已知:①H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH1=-184.6 kJ·mol-1
②2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)===4HCl(g)+CO2(g) ΔH2=-290 kJ·mol-1
则C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)
ΔH=__________________。
(2)已知:①N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH1=+230 kJ·mol-1
②4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(l) ΔH2=-2317 kJ·mol-1
则表示氨气燃烧热的热化学方程式为__________________________________ _______________________,该反应可设计为碱性条件下的燃料电池,负极电极反应式为______________________________________。
+79.2 kJ·mol-1
ΔH=-406.75 kJ·mol-1
2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
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化学键 键能/(kJ·mol-1)
H—N 391
N—N 193
Cl—Cl 243
N≡N a
H—Cl 432
(3)已知几种化学键的键能和热化学方程式如下:
N2H4(g)+2Cl2(g)===N2(g)+4HCl(g) ΔH=-431 kJ·mol-1,则a=________。
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考点1 反应热与热化学方程式
1.(2025·惠州市高三调研考试)可逆反应NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)反应过程中的能量变化如图所示,下列说法正确的是( )
A.1 mol NO2与1 mol CO混合经充分反应放热234 kJ
B.若反应开始时加入催化剂,则E1、E2都变大
C.正反应的活化能是134 kJ·mol-1
D.该反应的反应热ΔH=E2-E1
2.(2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-1559.8
-1411
-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ·mol-1
C.2H2O(l)===O2(g)+2H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+eq \f(7,2)O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1559.8 kJ·mol-1
解析 H2O应该为液态,A错误;C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ·mol-1,B错误;氢气的燃烧热ΔH=-285.8 kJ·mol-1,则H2O(l)===eq \f(1,2)O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1,C错误。
4.(2025·东北育才学校高三质检)已知:①NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)
每1 mol下列物质分解为气态基态原子消耗的能量如表所示:
NO2
CO
CO2
NO
812 kJ
1076 kJ
1490 kJ
632 kJ
②N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+179.5 kJ·mol-1
③2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-112.3 kJ·mol-1
试写出NO与CO反应生成无污染物气体的热化学方程式:_________________________________________________________。
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-759.8 kJ·mol-1
解析 由表中数据可知,反应NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g)的ΔH=(812+1076) kJ·mol-1-(1490+632) kJ·mol-1=-234 kJ·mol-1,根据盖斯定律,①×2+③-②得2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-759.8 kJ·mol-1。
考点2 反应热的计算与盖斯定律
5.已知:
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH1
H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH2
4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH3
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH4
2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g) ΔH5
下列关于上述反应焓变的判断正确的是( )
A.ΔH1>0,ΔH2>0
B.ΔH3>0,ΔH4>0
C.ΔH2=ΔH4+ΔH5
D.ΔH3=ΔH1-2ΔH2
解析 2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)属于放热反应,故ΔH1<0。H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)属于放热反应,故ΔH2<0。4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)属于放热反应,故ΔH3<0。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)属于放热反应,故ΔH4<0,故A、B错误;根据盖斯定律,ΔH2=(ΔH4+ΔH5)×eq \f(1,3),ΔH3=ΔH1-2ΔH2,故C错误,D正确。
6.(1)(2024·全国甲卷节选)已知如下热化学方程式:
CH4(g)+Br2(g)===CH3Br(g)+HBr(g) ΔH1=-29 kJ·mol-1
3CH3Br(g)===C3H6(g)+3HBr(g) ΔH2=+20 kJ·mol-1
计算反应3CH4(g)+3Br2(g)===C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(2)(2024·山东卷节选)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对CH2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)(Ⅰ) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)(Ⅱ) ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)(Ⅲ) ΔH3<0
C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH=__________________(用代数式表示)。
9.(2024·重庆卷)二氧化碳-甲烷重整是CO2资源化利用的重要研究方向,涉及的主要热化学方程式有:
①CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ/mol
②CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g) ΔH2=-131 kJ/mol
③CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g) ΔH3=-90 kJ/mol
已知H—H键能为a kJ/mol,O—H键能为b kJ/mol,C—H键能为c kJ/mol,则CO(g)中的碳氧键键能(单位:kJ/mol)为( )
A.-206+3a-2b-4c
B.-206-3a+2b+4c
C.206+3a-2b-4c
D.206-3a+2b+4c
10.(2025·沧州市沧县中学高三月考)一定条件下,在水溶液中1 mol ClOeq \o\al(-,x)(x=0,1,2,3)的相对能量(kJ)大小如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.上述离子中最稳定的是A
B.反应B―→A+D的热化学方程式为3ClO-(aq) ===2Cl-(aq)+ClOeq \o\al(-,3)(aq) ΔH=-116 kJ·mol-1
C.反应C―→B+D中反应物的键能之和大于生成物的键能之和
D.相同条件下,上述离子中结合H+能力最强的是B
解析 由题图中氯元素的化合价可知,A为Cl-、B为ClO-、C为ClOeq \o\al(-,2)、D为ClOeq \o\al(-,3),据能量越低越稳定可知,最稳定的是A,故A正确;反应B―→A+D的反应热ΔH=(0+64-3×60) kJ·mol-1=-116 kJ·mol-1,故B正确;反应C―→B+D的热化学方程式为2ClOeq \o\al(-,2)(aq)ClO-(aq)+ClOeq \o\al(-,3)(aq) ΔH,反应热等于生成物的总能量减去反应物的总能量,即ΔH=(60+64-2×100) kJ·mol-1=-76 kJ·mol-1,该反应为放热反应,所以反应物的键能之和小于生成物的键能之和,故C错误;酸性:HClO3>HClO2>HClO,所以ClO-结合氢离子能力最强,故D正确。
12.(1)(2025·丹东市高三期末教学质量监测)乙二醇是一种重要的化工原料,可用于生产聚酯纤维、防冻剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂等。由合成气直接合成乙二醇的主要反应过程如下:
Ⅰ.2CO(g)+3H2(g)HOCH2CH2OH(g) ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
已知298 K、101 kPa下:
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.0 kJ·mol-1
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1
则反应Ⅱ的ΔH2=______________;反应Ⅱ的正反应活化能________(填“大于”“小于”或“等于”)逆反应活化能。
(2)(2025·安徽高考适应性测试)丙烷价格低廉且产量大,而丙烯及其衍生物具有较高的经济附加值,因此丙烷脱氢制丙烯具有重要的价值。回答下列问题:
①已知下列反应的热化学方程式:
a.直接脱氢:CH3CH2CH3(g)===CH2===CHCH3(g)+H2(g) ΔH1=123.8 kJ·mol-1
b.2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2=-483.6 kJ·mol-1
计算O2氧化丙烷脱氢反应③CH3CH2CH3(g)+eq \f(1,2)O2(g)===CH2===CHCH3(g)+H2O(g)的ΔH3=________kJ·mol-1。
②已知下列键能数据,结合①中数据,计算C===C的键能是________kJ·mol-1。
化学键
C—C
C—H
H—H
键能/(kJ·mol-1)
347.7
413.4
436.0
13.(2025·浙江省浙南名校联盟高三联考)反应S2Oeq \o\al(2-,8)(aq)+2I-(aq)===2SOeq \o\al(2-,4)(aq)+I2(aq)在加入Fe3+后的反应进程中的能量变化如图,已知反应机理中有Fe2+出现。下列有关该反应的说法正确的是( )
A.步骤①的热化学方程式为2Fe3+(aq)+2I-(aq)===I2(aq)+2Fe2+(aq) ΔH=(E3-E1) kJ·mol-1
B.决速步是第②步
C.升高温度可以更容易检测到Fe2+
D.无Fe3+时,反应的活化能小于(E3-E2) kJ·mol-1,但是ΔH相同
14.(2023·新课标卷节选)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1数据计算反应eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)NH3(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(2)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,Neq \o\al(*,2)表示被吸附于催化剂表面的N2)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为________(填步骤前的标号),理由是_______________________________________________ __________________________________________________________________________。
NH3(g)+eq \f(3,4)O2(g)===eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2O(l)
(4)4种不饱和烃分别与氢气发生加成反应生成1 mol环己烷( )的能量变化如图所示。根据图示判断4种有机反应物中最稳定的是________;的ΔH=_________________。
解析 (1)根据盖斯定律,②-①×2得反应C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH=ΔH2-ΔH1×2=(-290 kJ·mol-1)-(-184.6 kJ·mol-1×2)=+79.2 kJ·mol-1。
(2)根据盖斯定律,由eq \f(②+①×3,4)得氨气燃烧热的热化学方程式:NH3(g)+eq \f(3,4)O2(g)===eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2O(l) ΔH=-406.75 kJ·mol-1。
(3)焓变=反应物键能总和-生成物键能总和,则(391×4+193+243×2) kJ·mol-1-(a+432×4) kJ·mol-1=-431 kJ·mol-1,解得a=946。
16.不同含金化合物催化乙烯加氢的反应历程如图所示:
下列说法正确的是( )
A.从图中可得1 mol C2H4(g)具有的能量比1 mol C2H6(g)的能量高
B.过渡态1比过渡态2物质的稳定性弱
C.催化剂AuPFeq \o\al(+,3)催化下,该反应的ΔH=-233.7 kJ·mol-1
D.相比催化剂AuPFeq \o\al(+,3),AuF催化乙烯加氢的效果更好
解析 根据题图可知,1 mol C2H4(g)和1 mol H2(g)具有的总能量比1 mol C2H6(g)的能量高,A错误;该反应的ΔH=-129.6 kJ·mol-1,且焓变与催化剂无关,C错误;根据题图可知,在AuPFeq \o\al(+,3)催化下反应的活化能小,则催化效果好,D错误。
$$