内容正文:
0
第一部分 基础过关
第三章 元素及其重要化合物
高考题型专练——
微型无机化工流程
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
3
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
4
解析 重晶石矿(主要成分BaSO4)通过一系列反应转化为BaS溶液;加盐酸酸化,生成BaCl2和H2S气体;在BaCl2溶液中加入过量的NaOH,通过蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到Ba(OH)2·8H2O;过滤得到的溶液1的溶质主要含NaCl及过量的NaOH;Ba(OH)2·8H2O加水溶解后,加入Ti(OC4H9)4,进行合成反应,得到BaTiO3粗品,洗涤得到最终产品。由分析可知,“气体”主要成分为H2S气体,“溶液1”的溶质主要含NaCl及过量的NaOH,A错误;“合成反应”是Ba(OH)2·8H2O和Ti(OC4H9)4反应生成BaTiO3,该反应中元素化合价未发生变化,不是氧化还原反应,C错误;“洗涤”时,若使用稀H2SO4,BaTiO3会部分转化为难溶的BaSO4,故不能使用稀H2SO4,D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
6
解析 金属活动性越强,金属的还原性越强,由题中的实验方案可知还原性从强到弱的顺序为Fe>Cu>Ag,A不正确;由得失电子守恒可知,1 mol Fe可以置换1 mol Cu,而1 mol Cu可以置换2 mol Ag,因此按上述方案消耗1 mol Fe可回收2 mol Ag,B不正确;向氯化铜和氯化铵的混合液中加入铁,铁置换出铜后生成Fe2+,然后Fe2+被通入的氧气氧化为Fe3+,因此,溶液①中的金属离子是Fe3+,D不正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
7
4.(2023·湖南卷)处理某铜冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
物质 Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2 Al(OH)3
开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
8
解析 污水中含有Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+,根据表格中数据可知,当pH=1.9时Fe3+开始沉淀生成氢氧化铁,当pH=3.5时Al3+开始沉淀生成氢氧化铝,向污水中加入石灰乳并调节pH=4时,则会生成氢氧化铝和氢氧化铁,即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正确;
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
9
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
10
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
12
6.(2022·山东高考)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH)3 Cu(OH)2 Zn(OH)2
开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2
沉淀完全pH 3.2 6.7 8.2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
13
解析 CuS精矿(含Zn、Fe元素的杂质)在高压O2作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应后的产物为CuSO4、S、H2O,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3;然后向滤液中通入高压H2,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。
下列说法错误的是( )
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
14
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
15
7.(2025·吉林东北师大附中校联考模拟预测)以二氧化锰为原料制取高锰酸钾晶体的工艺流程如图所示。下列说法错误的是( )
A.“灼烧”可在铁坩埚中进行
B.“结晶”过程不宜采用蒸发结晶的方法
C.“母液”中的溶质仅有KHCO3、KCl
D.“转化”过程中的反应方程式为
3K2MnO4+4CO2+2H2O===MnO2↓+2KMnO4+4KHCO3
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
16
解析 二氧化锰、氢氧化钾、氯酸钾灼烧生成锰酸钾,向锰酸钾溶液中通入二氧化碳,锰酸钾发生歧化反应生成高锰酸钾和二氧化锰,过滤除去二氧化锰固体,滤液蒸发浓缩,冷却结晶得到高锰酸钾晶体。“母液”是高锰酸钾的饱和溶液,溶质有KHCO3、KCl、KMnO4,故C错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
17
8.(2025·江西上饶统考)工业上用软锰矿(主要成分是MnO2,含有Al2O3、SiO2等杂质)制备KMnO4的流程如下:
已知:K2MnO4固体和溶液均为墨绿
色,溶液呈碱性,能发生可逆的歧化反应。
下列说法正确的是( )
A.“浸取”后的溶液中通入CO2调节pH,滤渣Ⅰ的成分只有硅酸
B.“歧化”步骤中调节溶液pH时,可以用浓盐酸来代替冰醋酸
C.“操作Ⅱ”时,当有大量晶体析出时利用余热蒸干,即得紫黑色KMnO4晶体
D.“歧化”时,加入冰醋酸使反应平衡正向移动,促进KMnO4的生成,提高KMnO4的产率
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
18
解析 软锰矿主要成分是MnO2,含有Al2O3、SiO2等杂质,加氢氧化钾、O2煅烧得墨绿色炉渣,说明MnO2和KOH、O2反应生成K2MnO4,氧化铝转化为四羟基合铝酸钾、二氧化硅转化为硅酸钾,浸取,通入二氧化碳调节pH生成氢氧化铝、硅酸沉淀,过滤得K2MnO4溶液,加冰醋酸,K2MnO4发生歧化反应生成KMnO4、MnO2,过滤,滤液为KMnO4,蒸发浓缩、冷却结晶得KMnO4晶体。由分析可知,滤渣Ⅰ的成分为H2SiO3和Al(OH)3,故A错误;酸性条件下KMnO4具有强氧化性,可以将浓盐酸中的氯离子氧化为氯气,“歧化”步骤中调节溶液pH时,不能用浓盐酸来代替冰醋酸,故B错误;高锰酸钾受热易分解,“操作Ⅱ”应该为加热浓缩,当溶液表面出现晶膜时停止加热,冷却结晶析出紫黑色KMnO4晶体,故C错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
19
9.(2025·贵州统考模拟预测)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂,主要用于饮用水处理。某化学兴趣小组用废铁屑(主要成分为Fe,杂质有Al、C及油脂)制备高铁酸钠的主要流程如下。下列说法错误的是( )
A.“碱浸”可以除去废铁屑中的油脂
B.“滤渣”的主要成分是Al和C
C.“操作Ⅰ”通入的空气可以用H2O2溶液代替
D.若流程改为先“氧化”后“调pH”,可能会生成Cl2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
解析 废铁屑(主要成分为Fe,杂质有Al、C及油脂)加NaOH碱浸,可以除去废铁屑表面的油脂和Al,过滤后滤液中含有Na[Al(OH)4]和油脂水解后的杂质,固体中含有Fe、C,加盐酸酸浸,过滤后滤渣为C,滤液为氯化亚铁溶液,通入空气Fe2+被氧化为Fe3+,加NaOH调pH为碱性,NaClO和Fe(OH)3发生氧化还原反应得到Na2FeO4、NaCl,并通过结晶分离出Na2FeO4。根据分析,“碱浸”可以除去废铁屑中的油脂,A正确;根据分析,“滤渣”的主要成分是C,B错误;根据分析,“操作Ⅰ”的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,用H2O2也可以作氧化剂,且不会引入杂质,因此“操作Ⅰ”通入的空气可以用H2O2溶液代替,C正确;若先“氧化”,溶液为酸性,盐酸中的Cl-和加入的次氯酸根反应会生成Cl2,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
21
10.(2025·吉林统考模拟预测)硒是人体微量元素中的“胰岛素”。含硒废料(主要含Se、S、Fe2O3、ZnO、CuO、SiO2等)制取硒的流程如图,下列有关说法正确的是( )
A.“分离”时得到含硫煤油的操作方法是分液
B.“酸溶”后,滤渣是Se
C.“酸化”时,生成1 mol Se,反应转移2 mol电子
D.若向“酸溶”所得的滤液中滴加硫氰化钾溶液,溶液不变红
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
22
解析 由流程可知,煤油溶解S后,过滤分离出含硫煤油,得到Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2后,加硫酸溶解、过滤,滤液含硫酸铜、硫酸锌、硫酸铁,滤渣含Se、SiO2,再加亚硫酸钠溶液浸取Se生成Na2SeSO3,最后酸化生成硒。由分析可知,“分离”时得到含硫煤油的操作方法是过滤,A错误;根据分析,“酸溶”后,滤渣是Se、SiO2,B错误;“酸化”过程中化合物硒代硫酸钠反应后生成Se单质,Se元素从+2价降低至0价,生成1 mol Se,反应转移2 mol电子,C正确;酸溶后的溶液中含Fe3+,与硫氰化钾溶液作用,溶液呈红色,D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
23
R
1.(2024·湖南卷)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数:Ka1=6.9×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
解析 铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确。若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B正确。“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,已知H3PO4的Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13,则HPOeq \o\al(2-,4)的水解常数Kh=eq \f(Kw,Ka2)=eq \f(1.0×10-14,6.2×10-8)≈1.6×10-7,由于Kh>Ka3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误。由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
2.(2024·贵州卷)贵州重晶石矿(主要成分
BaSO4)储量占全国eq \f(1,3)以上。某研究小组对重晶
石矿进行“富矿精开”研究,开发了制备高纯
纳米钛酸钡(BaTiO3)工艺。部分流程如右:
下列说法正确的是( )
A.“气体”主要成分是H2S,“溶液1”的主要溶质是Na2S
B.“系列操作”可为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C.“合成反应”中生成BaTiO3的反应是氧化还原反应
D.“洗涤”时可用稀H2SO4去除残留的碱,以提高纯度
3.(2024·甘肃卷)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案,下列说法正确的是( )
A.还原性:Ag>Cu>Fe
B.按上述方案消耗1 mol Fe可回收1 mol Ag
C.反应①的离子方程式是[Cu(NH3)4]2++4H+===Cu2++4NHeq \o\al(+,4)
D.溶液①中的金属离子是Fe2+
下列说法错误的是( )
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈碱性,其主要原因是S2-+H2OHS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,溶液中eq \f(c(Cu2+),c(Zn2+))=4.0×10-12
D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水
硫化钠溶液中的硫离子可以水解,产生氢氧根离子,使溶液显碱性,以第一步水解为主,离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-,B正确;当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡,则eq \f(c(Cu2+),c(Zn2+))=eq \f(c(Cu2+)·c(S2-),c(Zn2+)·c(S2-))=eq \f(Ksp(CuS),Ksp(ZnS))=eq \f(6.4×10-36,1.6×10-24)=4×10-12,C正确;污水经过处理后其中含有较多的钙离子,故“出水”还应该经过阳离子交换树脂软化处理,达到工业冷却循环用水的标准后,才能使用,D错误。
5.(2023·浙江6月选考)苯甲酸是一种常用的食品防腐剂。某实验小组设计粗苯甲酸(含有少量NaCl和泥沙)的提纯方案如下:
eq \x(粗苯甲酸)
eq \o(―――――――→,\s\up17(加水、加热溶解),\s\do15(Ⅰ))
eq \x(悬浊液)
eq \o(――→,\s\up17(趁热过滤),\s\do15(Ⅱ))
eq \x(滤液)
eq \o(――→,\s\up17(冷却结晶),\s\do15(Ⅲ)) eq \o(――→,\s\up17(过滤)) eq \o(――→,\s\up17(洗涤),\s\do15(Ⅳ)) eq \x(苯甲酸)
下列说法不正确的是( )
A.操作Ⅰ中依据苯甲酸的溶解度估算加水量
B.操作Ⅱ趁热过滤的目的是除去泥沙和NaCl
C.操作Ⅲ缓慢冷却结晶可减少杂质被包裹
D.操作Ⅳ可用冷水洗涤晶体
解析 苯甲酸微溶于冷水,易溶于热水。粗苯甲酸中混有泥沙和氯化钠,加水、加热溶解,苯甲酸、NaCl溶解在水中,泥沙不溶,从而形成悬浊液;趁热过滤出泥沙,同时防止苯甲酸结晶析出;将滤液冷却结晶,大部分苯甲酸结晶析出,氯化钠仍留在母液中;过滤、用冷水洗涤,便可得到纯净的苯甲酸。操作Ⅱ趁热过滤的目的是除去泥沙,同时防止苯甲酸结晶析出,NaCl含量少,不会结晶析出,B不正确。
eq \x(粗苯甲酸)
eq \o(―――――――→,\s\up17(加水、加热溶解),\s\do15(Ⅰ))
eq \x(悬浊液)
eq \o(――→,\s\up17(趁热过滤),\s\do15(Ⅱ))
eq \x(滤液)
eq \o(――→,\s\up17(冷却结晶),\s\do15(Ⅲ)) eq \o(――→,\s\up17(过滤)) eq \o(――→,\s\up17(洗涤),\s\do15(Ⅳ)) eq \x(苯甲酸)
经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O2的浓度,可以反应消耗S2-,使之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸取,B正确;根据流程图可知:用NH3调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2~4.2,C正确;在用H2还原Cu2+时,H2失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结合形成H2O,若还原时增大溶液的酸度,c(H+)增大,不利于H2失去电子还原Cu2+,因此不利于Cu的生成,D错误。
$$