第14讲 盐类的水解-【暑假预学】2025-2026学年高二化学人教版（2019）预学教程

第14讲 盐类的水解 学习任务 预学1：盐溶液的酸碱性 预学2：盐类的水解 预学3：盐类水解方程式的书写 预学4：盐类水解的影响因素 预学5：盐类的水解的应用 ◆预学1 盐溶液的酸碱性 1．盐溶液酸碱性的实验探究 盐溶液 pH 盐类型 酸碱性 NaCl pH＝7 ________________ _________ Na2SO4 pH＝7 Na2CO3 pH>7 _______________ _________ NaHCO3 pH>7 CH3COONa pH＞7 FeCl3 pH＜7 ______________ _________ (NH4)2SO4 pH＜7 2．盐溶液呈酸碱性的原因分析 (1)强酸强碱盐(以NaCl为例) 溶液中存在的离子 H2OH＋＋OH－，NaCl===Na＋＋Cl－ 离子间能否相互作用生成弱电解质 否 c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋)＝c(OH－)，呈_________性，无弱电解质生成 理论解释 水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋)_______c(OH－) (2)强酸弱碱盐(以NH4Cl为例) 溶液中存在的离子 离子间能否相互作用生成弱电解质 _________ c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋) _________ c(OH－)，呈_________性 理论解释 NH4+和OH-结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，使溶液中c(H＋) _________c(OH－)。 总反应的离子方程式 _____________________________ (3)强碱弱酸盐(以CH3COONa为例) 溶液中存在的离子 离子间能否相互作用生成弱电解质 _________ c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋) _________c(OH－)，呈_________ 性 理论解释 NH4+和OH-结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，使溶液中c(H＋)________c(OH－)。 总反应的离子方程式 ________________________________ 【典例1】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( ) A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－) C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋) D．水电离出的H＋(或OH－)与盐中的弱酸酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性 【对点练】已知次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，下列说法不正确的是( ) A．H3PO2中磷元素的化合价为＋1价 B．NaH2PO2的水溶液呈弱酸性 C．H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2H＋＋H2PO D．NaH2PO2属于正盐 ◆预学2 盐类的水解 1．概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成 弱电解质 的反应，叫做盐类的水解。 2．实质：生成弱酸或弱碱，使水的________________被破坏而建立起新的平衡。 3．盐类水解的特点 4．盐类的水解规律 (1)有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否 水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 ______ _________ _________ 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 ______ _________ _________ _________ 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 ______ _________ _________ _________ (2)常见不水解的离子 强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO 强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋ 【名师点评】 强碱强酸盐溶液显中性，强碱弱酸盐显碱性，强酸弱碱盐显酸性；强碱与强酸形成的酸式盐不水解，其溶液显酸性，如NaHSO4。 【典例2】物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是( ) A．HX、HZ、HY B．HX、HY、HZ C．HZ、HY、HX D．HY、HZ、HX 【对点练】室温下，在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－浓度分别为a mol·L－1与b mol·L－1，则a和b关系为( ) A．a＞b B．a＝10－4b C．b＝10－4a D．a＝b ◆预学3 盐类水解方程式书写 1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。如： (1)NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－； (2)(NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 2．多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。如： Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－、 HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。如：AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 (1)NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 (2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成) 【疑难点拨】 (1)盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 (2)盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 (3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 (4)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 (5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 (6)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 (7)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 【典例3】下列有水参与的反应属于盐类水解反应的是( ) A．NH3＋H2ONH3·H2O B．AlO＋2H2OAl(OH)3＋OH－ C．H3BO3＋H2OH＋＋B(OH) D．HPO＋H2OPO＋H3O＋ 【对点练】下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( ) ①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－ ②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl ③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH ④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋ ⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋ A．①②③④ B．①②③ C．②③⑤ D．全部 盐溶液的酸碱性规律 盐的类别 溶液的酸碱性 原因 强酸弱碱盐 呈酸性，pH<7 弱碱阳离子与H2O电离出的OH－结合，使c(H＋)> c(OH－) 水解实质：盐电离出的离子与H2O电离出的H＋或OH－结合成弱电解质 强碱弱酸盐 呈碱性，pH>7 弱酸根阴离子与H2O电离出的H＋结合，使c(OH－) >c(H＋) 强酸强碱盐 呈中性，pH＝7，H2O的电离平衡不被破坏，不水解 弱酸的酸式盐 若电离程度>水解程度，c(H＋)>c(OH－)，呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4 若电离程度<水解程度，c(H＋)<c(OH－)，呈碱性，如NaHCO3、NaHS ◆预学4 盐类水解的影响因素 1．内因 形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易_________。如水解程度：Na2CO3_______Na2SO3，Na2CO3 _______NaHCO3。 2．外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 _________ _________ _________ 浓度 增大 _________ _________ _________ 减小(即稀释) _________ _________ 外加酸碱 酸 弱碱阳离子水解程度_________ 碱 弱酸阴离子水解程度_________ 外加其他盐 水解形式相同的盐 相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3) 水解形式相反的盐 相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3] 【名师点评】【易错警示】【疑难点拨】 (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱； (2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 【典例4】向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－的浓度变化依次为( ) A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 【对点练】在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-＋H2OHCO3-＋OH－。下列说法正确的是( ) A． 稀释溶液，水解平衡常数增大 B．加入少量NH4Cl固体，平衡朝正反应方向移动 C． 升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 ◆预学5 盐类水解的应用 1．盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 判断离子能否共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有： ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3++3===Al(OH)3↓+3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 2．盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。 (3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4和MnO2；NH4Cl→NH3↑+HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【典例2】下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是( ) A．加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体 B．除去MgCl2中的Fe3＋，可以加入NaOH固体 C．明矾净水的反应：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑CO2的反应) 【对点练】下列实验操作不能达到实验目的的是( ) 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干 C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液 D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 用盐类水解原理分析解答实际应用问题的方法思路 (1)认真审题，找出题目给定的盐类物质，确定能水解的离子； (2)写水解平衡方程式，分析题给条件对水解的影响及结果； (3)联系题目要求，写出合理答案。 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移。( ) (2)盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱。( ) (3)Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(CO)之比为2∶1。( ) (4)酸碱恰好中和生成的盐溶液一定显中性。( ) (5)酸式盐溶液一定显酸性。( ) (6)同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。( ) (7)25 ℃，pH＝11的Na2CO3溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10－11 mol·L－1。( ) (8)Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同。( ) (9)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( ) (10)将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同。( ) 【基础训练】 1．有关盐类水解的说法不正确的是( ) A．盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡 B．盐类的水解是酸碱中和反应的逆过程 C．盐类水解的结果使溶液不一定呈中性 D．Na2CO3水解的实质是Na＋与H2O电离出的OH－结合生成了NaOH 2．下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( ) A．NH4NO3 B．Na2CO3 C．NaCl D．Al2(SO4)3 3．下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( ) A．Na2CO3 B．AlCl3 C．Ca(OH)2 D．NaNO3 4．下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是( ) A．将纯水加热到90 ℃ B．向水中加少量NaOH溶液 C．向水中加少量Na2CO3溶液 D．向水中加少量FeCl3溶液 5．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是( ) A．明矾溶液加热 B．CH3COONa溶液加热 C．氨水中加入少量NH4Cl固体 D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体 6．NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为( ) A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+ C．NH3·HDO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+ 7．下列方程式属于水解反应方程式的是( ) A．H2CO3HCO3-+H+ B．HCO3-+H2OH3O++CO32- C．HCO3-+OH-=H2O+CO32- D．CO32-+ H2OHCO3-+ OH- 8．下列水解的离子方程式正确的是( ) A．Br－＋H2OHBr＋OH－ B．NH＋2H2ONH3·H2O＋H3O＋ C．CO＋2H2OH2CO3＋2OH－ D．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋ 9．下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是( ) A．MgCl2溶液：Mg2＋＋2H2OMg(OH)2↓＋2H＋ B．NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ C．Na2SO3溶液：SO＋2H2OH2SO3＋2OH－ D．KCN溶液：CN－＋H2O===HCN＋OH－ 10．25 ℃时，有关浓度均为0.2 mol·L－1NaHCO3和Na2CO3溶液的判断不正确的是( ) A．均存在电离平衡和水解平衡 B．存在的粒子种类相同 C．c(OH－)前者大于后者 D．加入等量NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大 11．关于KHCO3溶液的说法正确的是 A．温度升高，c(HCO3-)增大 B．溶质的电离方程式为KHCO3 = K++H++CO32- C．温度不变，加水稀释后，n(H+)与n(OH-)的乘积变大 D．离子浓度关系：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) 12．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2OHCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是( ) A．稀释溶液，增大 B．通入CO2，溶液pH减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入NaOH固体，减小 13．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是( ) A．FeSO4(Fe) B．CuCl2(HCl) C．FeCl3(HCl) D．CH3COONa (NaOH) 14．下列关于盐类水解的说法错误的是( ) A．在纯水中加入能水解的盐一定促进水的电离 B．同温时，等浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液，NaHCO3溶液的pH大 C．在NH4Cl溶液中加入稀HNO3能抑制NH水解 D．加热CH3COONa溶液，溶液中的值将减小 ( ) 15．有①Na2CO3溶液　②CH3COONa溶液　③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1，下列说法正确的是( ) A．3种溶液pH的大小顺序是 ③＞②＞① B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是② C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L－1盐酸后，pH最大的是① D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞② 16．下列关于电解质溶液的说法中错误的是( ) A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pH＜7：c(HCOO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) B．新制氯水中：c(ClO-)+c(HClO)=c(Cl-) C．已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF D．Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) 17．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( ) A．CO＋H2OHCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　制备TiO2纳米粉 D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 18．合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水解的性质无关的是( ) A．金属焊接时可用NH4Cl溶液做除锈剂 B．配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe粉 C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化 D．向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生 19．室温下，pH＝2的某酸HnA(A为酸根)与pH＝12的某碱B(OH)m等体积混合，混合液的pH变为8。 (1)写出生成的正盐的分子式：__________。 (2)该盐中存在着一种水解的离子，该离子的水解方程式为_________________。 (3)简述该混合液呈碱性的原因：_____________________________________。 20．室温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题： (1)混合溶液的pH＝8的原因(用离子方程式表示)：______________________________。 (2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)____(填“>”、“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。 (3)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH______7(填“>”、“<”或“＝”)。 21．常温下，有浓度均为0.1 mol·L-l的下列4种溶液：①NaCN溶液 ②NaOH溶液③CH3COONa溶液 ④Na2CO3溶液 HCN H2CO3 CH3COOH Ka=4.9×10-10 Ka1=4×10-7 Ka2=5.6×10-11 Ka=1.7×10-5 (1)这4种溶液pH由大到小的顺序是_______(填序号)。 (2)NaCN溶液显碱性的原因(用方程式说明)______ (3)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③_____④(填“>”、“<"、“=”) (4)25℃时，将amol·L-1 的醋酸和 0.1 mol·L-lNaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=7，则a_____0.1(填“﹥”、“﹤”或“=”) (5)Na2CO3溶液中离子浓度大小为：___________ (6)向NaCN溶液中通入CH3COOH，则发生的离子反应方程式为：_______。 (7)同温下，溶液的pH值④____①(填“>”、“<"、“=”) 22．下列化合物：①HCl ②NaOH ③CH3COOH ④NH3·H2O ⑤CH3COONa ⑥NH4Cl。 (1)溶液呈碱性的有______________(填序号)。 (2)常温下0.01 mol/L HCl溶液的pH=______________；pH=11的CH3COONa溶液中由水电离产生的c(OH－)=______________。 (3)用离子方程式表示CH3COONa溶液呈碱性的原因______________。 (4)将等pH等体积的HCl和CH3COOH分别稀释m倍和n倍，稀释后两溶液的pH仍相等m______________n(填“大于、等于、小于”)。 (5)FeCl3的水溶液呈________(填“酸”、“中”、“碱”)性，常温时的pH_____7(填“＞”、“=”、“＜”)，原因是(用离子方程式表示)：_________；实验室在配制FeCl3的溶液时，常将FeCl3固体先溶于较浓的盐酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，以____________(填“促进”、“抑制”)其水解。 (6)把氯化铝溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是________________。 23．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是_________。 (2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_____________。 (3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因是__________。 (4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_______，原因是____________。 (5)将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是_________。 (6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________，原因是____________。 24．现有常温下的0.1mol•L-1纯碱溶液。 (1)该溶液呈碱性是因为存在水解平衡，相关离子方程式是___________。为证明存在上述平衡，进行如下实验：在0.1mol•L-1纯碱溶液中滴加酚酞，溶液显红色，再往溶液中滴加 ___________(填化学式)溶液，红色逐渐褪为无色，说明上述观点成立。 (2)同学甲查阅资料得知0.1mol•L-1 Na2CO3溶液中，发生水解的CO32-不超过其总量的10%。请设计实验加以证明(写出实验方案及预期观察到的现象)___________。 (3)同学乙就该溶液中粒子浓度关系写出五个关系式，其中错误的是___________。 A．c(Na+)>2c(CO32-) B．c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3) C．c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) D．c(CO32-)+c(HCO3-)=0.1mol•L-1 E．c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) (4)室温下pH均为a的Na2CO3和NaOH溶液中，水电离产生的c(OH-)之比=___________。 【能力提升】 25．将标准状况下的2.24LCO2通入150mLlmol/LNaOH溶液中，下列说法正确的是( ) A．c(HCO3-)略大于c(CO32-) B．c(HCO3-)等于c(CO32-) C．c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-) D．c(HCO3-)略小于c(CO32-) 26．已知：室温下0.2 mol·L-1的氨气与0.1 mol·L-1的盐酸等体积混合后溶液呈碱性(假设混合后溶液总体积不变)，则混合溶液中下列关系不正确的是( ) A．c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H＋) B．c(NH4+)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-) C．c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 D．c(NH4+)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O) 27．已知 HF 的电离常数是 3.5×10-4、CH3COOH 的电离常数是 1.8×10-5，下列说法正确的是( ) A．浓度均为 0.1 mol·L-1 的 NaF、CH3COONa 溶液相比较，CH3COONa 溶液碱性较弱 B．HF 溶液中：c(HF ＞c(F-)＞c(H+)＞c(OH-) C．等浓度等体积的 NaF 和 HF 混合溶液中：2c(H＋)+c(HF) = 2c(OH-) +c(F-) D．相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO-)由大到小的顺序是：c(CH3COONH4)＞c(CH3COONa) ＞ c(CH3COOH) 28．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　) A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－ B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－) C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－) D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L 29．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( ) A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H2SO3)＞c(HSO) B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(SO) C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO) 30．常温下，下列电解质溶液的有关叙述错误的是( ) A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大 B．在NaHC2O4溶液中：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4) C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H＋)相等 D．0.1 mol/L 的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) > c(H＋) 31．下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( ) A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na+)=3[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)] B．0.10mol•L-1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH=7：c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32-) C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH4+)的大小关系：④>①>②>③ D．0.10mol•L-1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH=7：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(Cl-) 32．在氯化铁溶液中存在下列平衡：FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl ΔH＞0。 回答下列问题： (1)不断加热FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是________。 (2)在配制FeCl3溶液时，为防止浑浊，应加入________。 (3)为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgCO3固体，过滤后再加入足量盐酸。MgCO3固体能除去Fe3＋的原因是____________________________。 33．10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化： 温度/℃ 10 20 30 加热煮沸后冷却到50 ℃ pH 8.3 8.4 8.5 8.8 甲同学认为，该溶液pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为__________________________________________________________。 乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度______(填“大于”或“小于”)NaHCO3，该分解反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为： (1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的BaCl2溶液，若产生沉淀，则乙判断正确。为什么？能不能选用Ba(OH)2溶液？___________________________________________________。 (2)将加热后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH______(填“大于”、“小于”或“等于”)8.3，则__________(填“甲”或“乙”)判断正确。 34．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐(已知：25℃，Ka(CH3COOH)=1.69×10-5)。 (1)醋酸钠溶液呈碱性的原因是_______________(写出有关的离子方程式) (2)在CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序为_____________________(用c(Bn+)表示相应离子浓度)； (3)25℃时，0.10mol/L的醋酸溶液的pH约为___________( 已知：lg1.3=0.114)； (4)对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的下列说法正确的是____________； A．稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，而稀释醋酸钠溶液则醋酸钠的水解程度减小． B．升高温度可以促进醋酸电离，也可以促进醋酸钠水解． C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解、醋酸钠也抑制醋酸的电离． D．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸促进醋酸钠的水解、醋酸钠也促进醋酸的电离． (5)物质的量浓度均为0.1mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等体积混合(注：混合前后溶液体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_______； A．c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-) B．c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) C．c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L (6)常温时，有以下3种溶液，其中pH最小的是____________； A．0.02mol•L-1CH3COOH与0.02mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 B．0.03mol•L-1CH3COOH与0.01mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 C．pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH溶液等体积混合液 (7)用pH试纸在常温下分别测定0.10mol/L的醋酸钠溶液和0.10mol/L的碳酸钠溶液，则pH(CH3COONa)_______ pH(Na2CO3) (填：“>”、“<”或“=”)。 35．H2C2O4 ·2H2O(草酸，二元弱酸)可作为标定NaOH溶液浓度的基准物质，从而获得NaOH标准溶液。 (1)在水溶液中H2C2O4的电离方程式为___________。 (2)用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定某未知浓度草酸溶液的滴定曲线如图所示。 ①滴定过程中从X点到Y点，反应的离子方程式为___________。 ②用NaOH溶液滴定至过量，整个过程锥形瓶里溶液中水的电离程度_________(填序号)。 a． 始终减小 b．始终增大 c．先减小后增大 d．先增大后减小 ③若碱式滴定管未用NaOH溶液润洗，所测得草酸溶液的浓度将___________(填“偏高”“偏低”或“不变”，下同)；若盛放草酸溶液的锥形瓶残留少量蒸馏水，所测得草酸溶液的浓度将___________。 ④X点时，c(Na+)-c(C2O42- )___________ (填*＞”“＜”或“二”，下同)c(H2C2O4)+c(HC2O42-)； Y点时，c(OH-)-c(H+)___________ c(H2C2O4) +c(HC2O)。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ ( 15 ) 学科网（北京）股份有限公司 _________ $$ 第14讲 盐类的水解 学习任务 预学1：盐溶液的酸碱性 预学2：盐类的水解 预学3：盐类水解方程式的书写 预学4：盐类水解的影响因素 预学5：盐类的水解的应用 ◆预学1 盐溶液的酸碱性 1．盐溶液酸碱性的实验探究 盐溶液 pH 盐类型 酸碱性 NaCl pH＝7 强酸强碱盐 中性 Na2SO4 pH＝7 Na2CO3 pH>7 强碱弱酸盐 碱性 NaHCO3 pH>7 CH3COONa pH＞7 FeCl3 pH＜7 强酸弱碱盐 酸性 (NH4)2SO4 pH＜7 2．盐溶液呈酸碱性的原因分析 (1)强酸强碱盐(以NaCl为例) 溶液中存在的离子 H2OH＋＋OH－，NaCl===Na＋＋Cl－ 离子间能否相互作用生成弱电解质 否 c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋)＝c(OH－)，呈 中 性，无弱电解质生成 理论解释 水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋) ＝ c(OH－) (2)强酸弱碱盐(以NH4Cl为例) 溶液中存在的离子 离子间能否相互作用生成弱电解质 能 c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋) > c(OH－)，呈 酸 性 理论解释 NH4+和OH-结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，使溶液中c(H＋) > c(OH－)。 总反应的离子方程式 NH4＋+H2O NH3·H2O＋H+ (3)强碱弱酸盐(以CH3COONa为例) 溶液中存在的离子 离子间能否相互作用生成弱电解质 能 c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋) ＜ c(OH－)，呈 碱 性 理论解释 NH4+和OH-结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，使溶液中c(H＋) ＜ c(OH－)。 总反应的离子方程式 CH3COO-+H2OCH3COOH＋OH－ 【典例1】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( ) A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－) C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋) D．水电离出的H＋(或OH－)与盐中的弱酸酸根离子(或弱碱阳离子)结合，造成盐溶液呈碱(或酸)性 【答案】C 【解析】水电离出的c(H＋)＝c(OH－)一定成立，CH3COONa溶液显碱性，是由于水电离出的H＋有一部分与CH3COO－结合成CH3COOH，从而使c(H＋)<c(OH－)。 【对点练】已知次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，下列说法不正确的是( ) A．H3PO2中磷元素的化合价为＋1价 B．NaH2PO2的水溶液呈弱酸性 C．H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2H＋＋H2PO D．NaH2PO2属于正盐 【答案】B 【解析】根据化合物中各元素化合价之和为0可知，H3PO2中磷元素的化合价为＋1价，A正确；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此NaH2PO2的水溶液呈弱碱性，B错误；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2H＋＋H2PO，C正确；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此NaH2PO2属于正盐，D正确。 ◆预学2 盐类的水解 1．概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成 弱电解质 的反应，叫做盐类的水解。 2．实质：生成弱酸或弱碱，使水的 电离平衡 被破坏而建立起新的平衡。 3．盐类水解的特点 4．盐类的水解规律 (1)有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否 水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 中性 pH＝7 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、CO 碱性 pH>7 (2)常见不水解的离子 强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO 强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋ 【名师点评】 强碱强酸盐溶液显中性，强碱弱酸盐显碱性，强酸弱碱盐显酸性；强碱与强酸形成的酸式盐不水解，其溶液显酸性，如NaHSO4。 【典例2】物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是( ) A．HX、HZ、HY B．HX、HY、HZ C．HZ、HY、HX D．HY、HZ、HX 【答案】B 【解析】利用盐类水解规律“越弱越水解，谁强显谁性”，结合同浓度三种酸对应的钠盐的溶液的pH可推知，碱性越强则对应的酸越弱。 【对点练】室温下，在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－浓度分别为a mol·L－1与b mol·L－1，则a和b关系为( ) A．a＞b B．a＝10－4b C．b＝10－4a D．a＝b 【答案】B 【解析】NaOH抑制水的电离，所以由水电离出的c(OH－)等于溶液中的c(H＋)等于10－9 mol·L－1；CH3COONa水解，促进了水的电离，所以由水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1＝10－5 mol·L－1，故＝＝10－4，即a＝10－4b。 ◆预学3 盐类水解方程式书写 1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一般用“”连接，产物不标“↑”或“↓”。如： (1)NaClO：ClO－＋H2OHClO＋OH－； (2)(NH4)2SO4：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。 2．多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。如： Na2CO3：CO＋H2OHCO＋OH－、 HCO＋H2OH2CO3＋OH－。 3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。如：AlCl3：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋。 4．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。 (1)NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。 (2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(一般要有弱碱沉淀生成) 【疑难点拨】 (1)盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。 (2)盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。 (3)发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。 (4)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。 (5)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。 (6)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 (7)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。 【典例3】下列有水参与的反应属于盐类水解反应的是( ) A．NH3＋H2ONH3·H2O B．AlO＋2H2OAl(OH)3＋OH－ C．H3BO3＋H2OH＋＋B(OH) D．HPO＋H2OPO＋H3O＋ 【答案】B 【解析】NH3＋H2ONH3·H2O为化合反应，不属于盐的水解，故A不符合题意；AlO＋2H2OAl(OH)3＋OH－为AlO的水解反应，故B符合题意；H3BO3＋H2OH＋＋B(OH)为H3BO3的电离方程式，不是水解反应，故C不符合题意；HPO＋H2OPO＋H3O＋为HPO的电离方程式，不是水解反应，故D不符合题意。 【对点练】下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( ) ①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－ ②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl ③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH ④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋ ⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋ A．①②③④ B．①②③ C．②③⑤ D．全部 【答案】D 【解析】氯化氢不能发生水解，①错误；氯化铝水解的方程式应用“”连接，②错误；CO应分步水解，③错误；碳酸氢根离子的水解方程式为HCO＋H2OH2CO3＋OH－，④错误；NH4Cl溶于D2O中，水解反应的离子方程式为NH＋D2ONH3·DHO＋D＋，⑤错误。 盐溶液的酸碱性规律 盐的类别 溶液的酸碱性 原因 强酸弱碱盐 呈酸性，pH<7 弱碱阳离子与H2O电离出的OH－结合，使c(H＋)> c(OH－) 水解实质：盐电离出的离子与H2O电离出的H＋或OH－结合成弱电解质 强碱弱酸盐 呈碱性，pH>7 弱酸根阴离子与H2O电离出的H＋结合，使c(OH－) >c(H＋) 强酸强碱盐 呈中性，pH＝7，H2O的电离平衡不被破坏，不水解 弱酸的酸式盐 若电离程度>水解程度，c(H＋)>c(OH－)，呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4 若电离程度<水解程度，c(H＋)<c(OH－)，呈碱性，如NaHCO3、NaHS ◆预学4 盐类水解的影响因素 1．内因 形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易 水解 。如水解程度：Na2CO3 ＞ Na2SO3，Na2CO3 ＞NaHCO3。 2．外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(即稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子水解程度 减小 碱 弱酸阴离子水解程度 减小 外加其他盐 水解形式相同的盐 相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3) 水解形式相反的盐 相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3] 【名师点评】【易错警示】【疑难点拨】 (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱； (2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 【典例4】向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－的浓度变化依次为( ) A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 【答案】A 【解析】在CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入NH4NO3，NH水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，H＋和OH－反应，使平衡右移，CH3COO－浓度减小，促进水解；加入Na2SO3，SO＋H2OHSO＋OH－，水解产生OH－，使平衡左移，CH3COO－浓度增大，抑制水解的进行；加入FeCl3固体，Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，影响同NH，使CH3COO－浓度减小，促进水解。 【对点练】在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32-＋H2OHCO3-＋OH－。下列说法正确的是( ) A． 稀释溶液，水解平衡常数增大 B．加入少量NH4Cl固体，平衡朝正反应方向移动 C． 升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 【答案】B 【解析】A项，水解平衡常数只与温度有关，与溶液的浓度无关，A不正确；B项，加入少量NH4Cl固体，铵根离子可以结合水电离的OH－，使溶液中的OH－浓度减小，从而使碳酸根离子的水解平衡朝正反应方向移动，B正确；C项，升高温度，碳酸根离子的水解程度增大，碳酸根离子的浓度减小、碳酸氢根离子的浓度增大，故增大，C不正确；D项，加入NaOH固体，由于其为强碱且不与碳酸钠反应，故溶液pH增大，D不正确。 ◆预学5 盐类水解的应用 1．盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ 判断离子能否共存 若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有： ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3++3===Al(OH)3↓+3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 2．盐溶液蒸干时所得产物的判断 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得 Na2CO3(s)。 (2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3灼烧得Al2O3。 (3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4和MnO2；NH4Cl→NH3↑+HCl↑。 (4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 【典例2】下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是( ) A．加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体 B．除去MgCl2中的Fe3＋，可以加入NaOH固体 C．明矾净水的反应：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ D．加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑CO2的反应) 【答案】C 【解析】A项，加热蒸发Na2CO3溶液，得不到NaOH。虽然加热促进CO水解，但生成的NaHCO3又与NaOH反应生成了Na2CO3；B项，引入了新杂质Na＋，应用MgO或MgCO3固体；D项，KCl不水解，不可能得到KOH固体。 【对点练】下列实验操作不能达到实验目的的是( ) 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干 C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液 D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 【答案】B 【解析】A项，配制FeCl3水溶液时，铁离子的水解平衡正向进行，加入适量的浓盐酸可使水解平衡逆向移动，A与题意不符；B项，将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解平衡正向移动，加热可使HCl挥发增强，蒸干、灼烧得到MgO，B符合题意；C项，将0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，沉淀为氢氧化镁，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液，若有蓝色沉淀生成，说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小，C与题意不符；D项，Fe3+完全沉淀时溶液的pH为3.2左右，此时MgCl2不会产生沉淀，可通过加入MgO调节pH的方法除去Fe3+，D与题意不符；故选B。 用盐类水解原理分析解答实际应用问题的方法思路 (1)认真审题，找出题目给定的盐类物质，确定能水解的离子； (2)写水解平衡方程式，分析题给条件对水解的影响及结果； (3)联系题目要求，写出合理答案。 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移。( ) (2)盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱。( ) (3)Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(CO)之比为2∶1。( ) (4)酸碱恰好中和生成的盐溶液一定显中性。( ) (5)酸式盐溶液一定显酸性。( ) (6)同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。( ) (7)25 ℃，pH＝11的Na2CO3溶液中水电离出的c(OH－)＝1×10－11 mol·L－1。( ) (8)Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同。( ) (9)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( ) (10)将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同。( ) 【答案】(1) √ (2)√ (3)× (4)× (5)× (6) √ (7)× (8)√ (9) √ (10)× 【基础训练】 1．有关盐类水解的说法不正确的是( ) A．盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡 B．盐类的水解是酸碱中和反应的逆过程 C．盐类水解的结果使溶液不一定呈中性 D．Na2CO3水解的实质是Na＋与H2O电离出的OH－结合生成了NaOH 【答案】D 【解析】Na2CO3水解的实质是CO与H2O电离出的H＋结合生成HCO和H2CO3，使溶液中c(H＋)<c(OH－)。 2．下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( ) A．NH4NO3 B．Na2CO3 C．NaCl D．Al2(SO4)3 【答案】B 【解析】A项，NH4NO3溶液中铵根离子水解使溶液显酸性，故A不符合题意；B项，Na2CO3溶液中碳酸根离子水解使溶液显碱性，故B符合题意；C项，NaCl不水解，显中性，故C不符合题意；D项，Al2(SO4)3溶液中铝离子水解使溶液显酸性，故D不符合题意；故选B。 3．下列物质的水溶液因水解而呈碱性的是( ) A．Na2CO3 B．AlCl3 C．Ca(OH)2 D．NaNO3 【答案】A 【解析】A项，碳酸钠溶液中存在碳酸根的水解CO32-+H2OHCO3-+OH-，溶液显碱性，A符合题意；B项，AlCl3溶液中存在Al3+的水解而显酸性，B不符合题意；C项，Ca(OH)2可以在水溶液中电离出OH-而显碱性，与水解无关，C不符合题意；D项，NaNO3为强酸强碱盐，溶液显中性，D不符合题意；故选A。 4．下列操作会促进H2O的电离，且使溶液pH>7的是( ) A．将纯水加热到90 ℃ B．向水中加少量NaOH溶液 C．向水中加少量Na2CO3溶液 D．向水中加少量FeCl3溶液 【答案】C 【解析】将纯水加热到90 ℃，水的电离程度增大，c(H＋)＝c(OH－)>10－7 mol·L－1，pH<7，A错；向水中加少量NaOH溶液，水中c(OH－)增大，pH>7，但水的电离平衡向逆方向移动，即水的电离受到抑制，B错；向水中加少量Na2CO3溶液，CO与H＋结合，水中c(H＋)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(OH－)增大，c(OH－)>c(H＋)，pH>7，C对；向水中加少量FeCl3溶液，Fe3＋与OH－结合为弱电解质Fe(OH)3，水中c(OH－)减小，水的电离平衡向正方向移动，c(H＋)增大，c(H＋)>c(OH－)，pH<7，D错。 5．对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是( ) A．明矾溶液加热 B．CH3COONa溶液加热 C．氨水中加入少量NH4Cl固体 D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体 【答案】B 【解析】明矾溶液加热使水解程度增大，酸性增强，酚酞溶液不变色，A不符合题意；CH3COONa溶液水解显碱性，加热使水解程度增大，酚酞溶液显色并且红色加深，B符合题意；氨水显碱性：NH3·H2ONH＋OH－，可使酚酞溶液显红色，加入NH4Cl固体，平衡左移，溶液红色变浅，C不符合题意；NaCl不水解，对颜色无影响，因此D不符合题意。 6．NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为( ) A．NH2D·H2O和D3O+ B．NH3·D2O和HD2O+ C．NH3·HDO和D3O+ D．NH2D·HDO和H2DO+ 【答案】C 【解析】NH4Cl水解的实质是其电离出的N与重水电离出的OD-结合生成一水合氨，即D2OD++OD-，N+OD-→NH3·HDO，D+与D2O结合生成D3O+。 7．下列方程式属于水解反应方程式的是( ) A．H2CO3HCO3-+H+ B．HCO3-+H2OH3O++CO32- C．HCO3-+OH-=H2O+CO32- D．CO32-+ H2OHCO3-+ OH- 【答案】D 【解析】A项，碳酸是一种二元弱酸，选项所给为碳酸的第一步电离方程式，A不符合题意；B项，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根的电离方程式，B不符合题意；C项，碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根和氢氧根的反应，C不符合题意；D项，碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，方程式为CO32-+ H2O⇌HCO3-+ OH-，D符合题意；故选D。 8．下列水解的离子方程式正确的是( ) A．Br－＋H2OHBr＋OH－ B．NH＋2H2ONH3·H2O＋H3O＋ C．CO＋2H2OH2CO3＋2OH－ D．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3↓＋3H＋ 【答案】B 【解析】A项，Br－对应的HBr为强酸，不水解，错误；B项，原式子相当于NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，属于水解，正确；C项，CO水解应该分步，错误；D项，Fe(OH)3不写沉淀号，错误。 9．下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是( ) A．MgCl2溶液：Mg2＋＋2H2OMg(OH)2↓＋2H＋ B．NaHCO3溶液：HCO＋H2OH2CO3＋OH－ C．Na2SO3溶液：SO＋2H2OH2SO3＋2OH－ D．KCN溶液：CN－＋H2O===HCN＋OH－ 【答案】B 【解析】A项，Mg(OH)2不应标“↓”；C项，SO应分步水解；D项，应用“”。 10．25 ℃时，有关浓度均为0.2 mol·L－1NaHCO3和Na2CO3溶液的判断不正确的是( ) A．均存在电离平衡和水解平衡 B．存在的粒子种类相同 C．c(OH－)前者大于后者 D．加入等量NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大 【答案】C 【解析】两种溶液中均存在水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在HCO H＋＋CO及HCO＋H2O H2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在CO＋H2O HCO＋OH－，故A正确；两种溶液中均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，故B正确；浓度相同时，CO的水解程度大于HCO，故Na2CO3溶液中的c(OH－)更大，故C错误；向NaHCO3溶液中加入NaOH固体，HCO＋OH－=== H2O＋CO，c(CO)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致CO的水解平衡逆向移动，c(CO)增大，故D正确。 11．关于KHCO3溶液的说法正确的是 A．温度升高，c(HCO3-)增大 B．溶质的电离方程式为KHCO3 = K++H++CO32- C．温度不变，加水稀释后，n(H+)与n(OH-)的乘积变大 D．离子浓度关系：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) 【答案】C 【解析】在KHCO3溶液中，存在着HCO3-的电离和水解：HCO3- H++CO32-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-。A项，温度升高，促使HCO3-的电离和水解平衡正向移动，使c(HCO3-)降低，故A错误；B项，KHCO3由K+和HCO3-构成，所以其电离方程式为KHCO3 = K++ HCO3-，故B错误；C项，温度不变，加水稀释，HCO3-的电离和水解平衡均正向移动，n(H+)与n(OH-)均增大，所以乘积变大，故C正确；D项，在KHCO3溶液中，有电荷守恒：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)，故D错误；故选C。 12．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在CO＋H2OHCO＋OH－平衡。下列说法不正确的是( ) A．稀释溶液，增大 B．通入CO2，溶液pH减小 C．升高温度，平衡常数增大 D．加入NaOH固体，减小 【答案】A 【解析】A项式子为Kh，稀释不改变。 13．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是( ) A．FeSO4(Fe) B．CuCl2(HCl) C．FeCl3(HCl) D．CH3COONa (NaOH) 【答案】A 【解析】A项，Fe2+易被氧化为Fe3+，Fe可以和Fe3+反应生成Fe2+，所以FeSO4溶液中加入Fe的目的是防止被氧化，而不是抑制水解，A符合题意；B项，铜离子水解使溶液显酸性，加入HCl可以抑制铜离子水解，B不符合题意；C项，铁离子水解使溶液显酸性，加入HCl可以抑制铁离子水解，C不符合题意；D项，醋酸根水解使溶液显碱性，加入NaOH可以抑制醋酸根水解，D不符合题意；故选A。 14．下列关于盐类水解的说法错误的是( ) A．在纯水中加入能水解的盐一定促进水的电离 B．同温时，等浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液，NaHCO3溶液的pH大 C．在NH4Cl溶液中加入稀HNO3能抑制NH水解 D．加热CH3COONa溶液，溶液中的值将减小 ( ) 【答案】B 【解析】盐类水解促进水的电离，A对；同温下，等浓度的Na2CO3中CO水解程度大于HCO，所以Na2CO3溶液的碱性强，pH大，B错；NH水解使溶液显酸性，加入HNO3抑制NH水解，C对；加热CH3COONa溶液，CH3COO－水解程度增大，c(CH3COO－)减小，c(Na＋)不变，则变小，D对。 15．有①Na2CO3溶液　②CH3COONa溶液　③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L－1，下列说法正确的是( ) A．3种溶液pH的大小顺序是 ③＞②＞① B．若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是② C．若分别加入25 mL 0.1 mol·L－1盐酸后，pH最大的是① D．若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞② 【答案】C 【解析】相同物质的量浓度的①、②、③溶液：pH的大小顺序应为③>①>②，A项错误；稀释相同倍数时，①、②存在水解平衡，③中pH变化最大，B项错误；与25 mL 0.1 mol·L－1盐酸反应后①中为NaHCO3和NaCl溶液，②中为CH3COOH和NaCl溶液，③中为NaCl溶液，pH最大的是①，C项正确；若pH相同的三种溶液，物质的量浓度大小顺序应为②>①>③，故D项错误。 16．下列关于电解质溶液的说法中错误的是( ) A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pH＜7：c(HCOO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) B．新制氯水中：c(ClO-)+c(HClO)=c(Cl-) C．已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF D．Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) 【答案】D 【解析】A项，等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后的溶液中存在着电荷守恒：c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，又溶液的pH＜7，所以c(H+)＞c(OH-)，则c(HCOO-)＞c(Na+)，因此c(HCOO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，A正确；B项，新制氯水中含有的微粒为：ClO-、Cl-、HClO、H+、OH-，根据物料守恒有：c(ClO-)+c(HClO)=c(Cl-)，B正确；C项，已知Ka(HF)＞Ka(H2S)，则Kh(HF)＜Kh(H2S)，因此同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS＞NaF，C正确；D项，Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中存在着电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32)，D错误；故选D。 17．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( ) A．CO＋H2OHCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　制备TiO2纳米粉 D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 【答案】D 【解析】配制SnCl2溶液时应加入稀盐酸抑制SnCl2水解，加入NaOH会促进SnCl2的水解，而发生变质。 18．合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水解的性质无关的是( ) A．金属焊接时可用NH4Cl溶液做除锈剂 B．配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe粉 C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化 D．向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生 【答案】B 【解析】NH4Cl水解溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，故和盐类水解有关，A不合题意；亚铁离子易被氧化，配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe粉的目的是防止Fe2＋被氧化，与盐类的水解无关，B符合题意；铵根离子水解显酸性，所以长期施用铵态氮肥会使土壤酸化，与盐类的水解有关，C不合题意；FeCl3是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙后有气泡产生，和盐类的水解有关，D不合题意。 19．室温下，pH＝2的某酸HnA(A为酸根)与pH＝12的某碱B(OH)m等体积混合，混合液的pH变为8。 (1)写出生成的正盐的分子式：__________。 (2)该盐中存在着一种水解的离子，该离子的水解方程式为_________________。 (3)简述该混合液呈碱性的原因：_____________________________________。 【答案】(1)BnAm(或BA) (2)Bm＋＋mH2OB(OH)m＋mH＋ (3)酸与碱等体积反应，碱过量，则最后混合液中溶质是正盐BnAm与碱B(OH)m的混合物，呈碱性 【解析】pH＝2的酸HnA中c(H＋)与pH＝12的碱B(OH)m中c(OH－)相等，等体积混合后溶液pH＝8，表明B(OH)m为弱碱，物质的量浓度相对较大，反应后碱过量，生成正盐BnAm或BA，其中弱碱阳离子Bm＋能发生水解反应：Bm＋＋mH2OB(OH)m＋mH＋。 20．室温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题： (1)混合溶液的pH＝8的原因(用离子方程式表示)：______________________________。 (2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)____(填“>”、“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。 (3)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH______7(填“>”、“<”或“＝”)。 【答案】(1)A－＋H2OHA＋OH－　(2)>　(3)> 【解析】(1)NaA溶液的pH＝8，表明HA为弱酸，NaA能发生水解，离子方程式为A－＋H2OHA＋OH－。(2)NaA水解促进水的电离，NaOH能抑制水的电离，因此NaA溶液中由水电离出来的c(H＋)大于NaOH溶液中由水电离出来的c(H＋)。(3)根据NH4A溶液呈中性，而HA酸性比H2CO3强，推断NH3·H2O的电离程度大于H2CO3的电离程度，因此(NH4)2CO3水解使溶液呈碱性，pH>7。 21．常温下，有浓度均为0.1 mol·L-l的下列4种溶液：①NaCN溶液 ②NaOH溶液③CH3COONa溶液 ④Na2CO3溶液 HCN H2CO3 CH3COOH Ka=4.9×10-10 Ka1=4×10-7 Ka2=5.6×10-11 Ka=1.7×10-5 (1)这4种溶液pH由大到小的顺序是_______(填序号)。 (2)NaCN溶液显碱性的原因(用方程式说明)______ (3)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③_____④(填“>”、“<"、“=”) (4)25℃时，将amol·L-1 的醋酸和 0.1 mol·L-lNaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=7，则a_____0.1(填“﹥”、“﹤”或“=”) (5)Na2CO3溶液中离子浓度大小为：___________ (6)向NaCN溶液中通入CH3COOH，则发生的离子反应方程式为：_______。 (7)同温下，溶液的pH值④____①(填“>”、“<"、“=”) 【答案】(1)②>④>①>③ (2)CN- +H2OHCN +OH- (3)< (4)﹥ (5)c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)>c(H+) (6)CH3COOH+ CN- =HCN+CH3COO- (7)> 【解析】(1)相同浓度的溶液中，①NaCN溶液水解显碱性，②NaOH溶液为强碱溶液，③CH3COONa溶液显碱性，④Na2CO3溶液水解显碱性，因为酸性：醋酸＞HCN＞碳酸氢根离子，越弱越水解，因此溶液的碱性②＞④＞①＞③，4种溶液pH由大到小的顺序是②＞④＞①＞③；(2)因NaCN溶液中存在水解平衡CN- +H2OHCN +OH-，促进水的电离，使溶液显碱性；(3)等浓度③CH3COONa溶液和④Na2CO3溶液中，根据越弱越水解规律结合表格可以看出，因酸性：醋酸＞碳酸氢根离子，所以等浓度的Na2CO3溶液水解程度大于CH3COONa的水解程度，对应的碱性强于CH3COONa，则若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③<④；(4)因醋酸为一元弱酸，假如醋酸与氢氧化钠完全中和生成的醋酸钠显碱性，现等体积混合后溶液的pH=7，则醋酸过量，即a﹥0.1；(5)Na2CO3溶液中，CO32-会发生水解，其水解平衡为：CO32- +H2OHCO3- +OH-，溶液显示碱性，生成的碳酸氢根离子部分发生水解，部分发生微弱电离，HCO3-H++ CO32-，则Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)>c(H+)；(6)CH3COOH的Ka=1.7×10-5，HCN的Ka=4.9×10-10，则根据强酸制弱酸原理可知，向NaCN溶液中通入CH3COOH，发生的离子方程式为：CH3COOH+ CN- =HCN+CH3COO-；(7)因碳酸的第二步电离平衡常数Ka2=5.6×10-11，HCN的电离平衡常数Ka=4.9×10-10，则酸性：HCN＞碳酸氢根离子，所以对应的盐水解程度：碳酸钠＞NaCN，则同温下，溶液的pH值④﹥①。 22．下列化合物：①HCl ②NaOH ③CH3COOH ④NH3·H2O ⑤CH3COONa ⑥NH4Cl。 (1)溶液呈碱性的有______________(填序号)。 (2)常温下0.01 mol/L HCl溶液的pH=______________；pH=11的CH3COONa溶液中由水电离产生的c(OH－)=______________。 (3)用离子方程式表示CH3COONa溶液呈碱性的原因______________。 (4)将等pH等体积的HCl和CH3COOH分别稀释m倍和n倍，稀释后两溶液的pH仍相等m______________n(填“大于、等于、小于”)。 (5)FeCl3的水溶液呈________(填“酸”、“中”、“碱”)性，常温时的pH_____7(填“＞”、“=”、“＜”)，原因是(用离子方程式表示)：_________；实验室在配制FeCl3的溶液时，常将FeCl3固体先溶于较浓的盐酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，以____________(填“促进”、“抑制”)其水解。 (6)把氯化铝溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是________________。 【答案】(1)②④⑤ (2)2 10-3mol/L (3)CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－ (4)小于 (5)酸 ＜ Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 抑制 (6)Al2O3 【解析】(1)碱或强碱弱酸盐其溶液都呈碱性，氢氧化钠和氨水、醋酸钠溶液都呈碱性，故答案为：②④⑤；(2)常温下0.01mol/L HCl溶液的pH=-lgc(H+)=-lg0.01=2，pH=11的醋酸钠溶液中醋酸根水解促进水电离，醋酸钠溶液中氢离子浓度为10-11mol/L，根据水的离子积常数知，氢氧根离子浓度等于10-3 mol/L；(3)醋酸钠溶液中醋酸根水解，溶液显碱性，水解方程式为CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－；(4)醋酸是弱电解质，氯化氢是强电解质，稀释会促进醋酸的电离，若将pH相等的醋酸和盐酸稀释相同的倍数，醋酸的pH会比盐酸小，因此若要使醋酸和盐酸稀释后溶液的pH仍然相等，则醋酸要稀释的倍数要更大一点才能满足要求，因此m小于n；(5)FeCl3的水溶液中铁离子水解，溶液呈酸性，常温时的pH＜7，水解方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋；实验室在配制FeCl3的溶液时，常将FeCl3固体先溶于较浓的盐酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，以抑制铁离子水解。(6)氯化铝溶于水水解生成氢氧化铝和氯化氢，水解吸热，加热促进水解，且氯化氢易挥发，所以把氯化铝溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是氧化铝。 23．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是_________。 (2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_____________。 (3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因是__________。 (4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_______，原因是____________。 (5)将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是_________。 (6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________，原因是____________。 【答案】(1)K2CO3 尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3 。 (2)KAl(SO4)2·12H2O 尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水。 (3) Fe2O3 Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3。 (4) Na2SO4 Na2SO3被空气中的O2氧化，发生反应：2Na2SO3＋O2=2Na2SO4。 (5)NaCl NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O=NaOH＋HClO，2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH=NaCl＋H2O，故最终得到NaCl。 (6)K2MnO4、MnO2 KMnO4加热时发生反应：2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑。 【解析】(1)碳酸钾中的碳酸根可以水解，尽管加热过程能促进碳酸钾水解，但生成的碳酸氢钾和氢氧化钾反应后仍为碳酸钾；(2)明矾中的铝离子可以水解，但是Al3+水解生成氢氧化铝和硫酸，硫酸是高沸点酸，不能挥发，最后氢氧化铝和硫酸又反应生成Al3+，最后蒸干得到明矾晶体；(3)蒸发FeCl2溶液，Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，得到的是氢氧化亚铁，氢氧化亚铁被氧气氧化为氢氧化铁，灼烧后得到氧化铁；(4)亚硫酸钠在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成硫酸钠，所以最后得到的固体物质是硫酸钠；(5)NaClO溶液加热蒸干，NaClO发生水解生成次氯酸和氢氧化钠，次氯酸受热生成氯化氢和氧气，根据钠与氯1∶1，则最终生成的氢氧化钠与氯化氢刚好反应生成氯化钠和水，所以最终加热蒸干最后所得的固体是氯化钠；(6)将KMnO4溶液加热蒸干得到KMnO4固体、灼烧，KMnO4固体分解生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，最后所得的固体为锰酸钾和二氧化锰。 24．现有常温下的0.1mol•L-1纯碱溶液。 (1)该溶液呈碱性是因为存在水解平衡，相关离子方程式是___________。为证明存在上述平衡，进行如下实验：在0.1mol•L-1纯碱溶液中滴加酚酞，溶液显红色，再往溶液中滴加 ___________(填化学式)溶液，红色逐渐褪为无色，说明上述观点成立。 (2)同学甲查阅资料得知0.1mol•L-1 Na2CO3溶液中，发生水解的CO32-不超过其总量的10%。请设计实验加以证明(写出实验方案及预期观察到的现象)___________。 (3)同学乙就该溶液中粒子浓度关系写出五个关系式，其中错误的是___________。 A．c(Na+)>2c(CO32-) B．c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3) C．c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) D．c(CO32-)+c(HCO3-)=0.1mol•L-1 E．c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(CO32-) (4)室温下pH均为a的Na2CO3和NaOH溶液中，水电离产生的c(OH-)之比=___________。 【答案】(1)CO32-+H2O=HCO3-+OH- BaCl2或CaCl2 (2)测0.1mol•L-1Na2CO3溶液pH，pH≤12 (3) DE (4)102a-14 【解析】(1)碳酸根离子水解生成氢氧根离子溶液显碱性，其水解方程式为：CO32-+H2O=HCO3-+OH-，设计实验有碳酸根离子时溶液显碱性，除去碳酸根离子后溶液不显碱性，其操作为：取0.1mol/L的纯碱溶液少许于试管中，滴入几滴酚酞，溶液呈红色，再滴加足量BaCl2溶液或是氯化钡溶液，若溶液红色退去，则证明纯碱溶液显碱性的原因是CO32-水解；(2)常温下，0.1mol•L-1的纯碱溶液，发生水解的CO32-离子不超过其总量的10%，则溶液中c(OH-)＞0.1mol/L×10%=0.01mol/L，则c(H+)＜Kw/ c(OH-)=10−14/0.01mol/L=10-12mol/L，所以溶液的pH＜12，用pH试纸测量常温下0.1mol/L碳酸钠溶液的pH，如果溶液的pH＜12，则证明发生水解的CO32-离子不超过其总量的10%；(3)A．溶液中直接电离出钠离子和碳酸根离子，钠离子浓度大于碳酸根浓度的2倍，所以c(Na+)＞2c(CO32-)，故A正确；B．在碳酸钠溶液中，碳酸根离子存在水解平衡，水存在微弱的电离，所以c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-)＞c(H2CO3)，故B正确；C．溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)，故C正确；D．根据物料守恒：c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.1mol•L-1，故D错误；E．溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)，故E错误；故选DE；(4)25℃时，pH=a的碳酸钠溶液中，碳酸根离子水解促进了水的电离，溶液中氢氧根离子是水电离的，水电离的氢离子和氢氧根浓度均为：1×10−14/1×10−smol/L=1×10a-14mol/L；pH值等于a的NaOH溶液中，氢氧根离子抑制了水的电离，溶液中氢离子是水电离的，水电离的氢离子和氢氧根浓度均为：1×10-amol/L，故Na2CO3和NaOH溶液中溶液中水电离产生的c(OH-)之比102a-14。 【能力提升】 25．将标准状况下的2.24LCO2通入150mLlmol/LNaOH溶液中，下列说法正确的是( ) A．c(HCO3-)略大于c(CO32-) B．c(HCO3-)等于c(CO32-) C．c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-) D．c(HCO3-)略小于c(CO32-) 【答案】A 【解析】标况下2.24LCO2的物质的量为0.1mol，150mL1mol/LNaOH溶液中n(NaOH)=0.15L×1mol/L=0.15mol，所以二者反应的化学方程式为2CO2+3NaOH=Na2CO3+NaHCO3+H2O，即溶液中的溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3。A项，由于碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，所以c(HCO3-)略大于c(CO32-)，A正确；B项，碳酸氢根和碳酸根的水解程度不同，所以c(HCO3-)不等于c(CO32-)，B错误；C项，根据物料守恒可知c(Na+)=1.5c(CO32-)+1.5c(HCO3-)+1.5c(H2CO3)，C错误；D项，由于碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，所以c(HCO3-)略大于c(CO32-)，D错误；故选A。 26．已知：室温下0.2 mol·L-1的氨气与0.1 mol·L-1的盐酸等体积混合后溶液呈碱性(假设混合后溶液总体积不变)，则混合溶液中下列关系不正确的是( ) A．c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H＋) B．c(NH4+)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-) C．c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1 D．c(NH4+)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O) 【答案】A 【解析】A项，所得溶液为等浓度的NH4Cl和NH3·H2O混合液，溶液呈碱性，则有c(OH-)>c(H＋)；由于NH3·H2O是弱电解质，部分电离，则有c(Cl-)>c(OH-)，故混合溶液中离子浓度关系为c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H＋)，故A错误；B项，混合液呈电中性，存在电荷守恒：c(NH4+)＋c(H＋)=c(OH-)＋c(Cl-)，故B正确；C项，混合前氨水中c(NH3·H2O)=0.2 mol·L-1，混合后溶液体积增加1倍，据物料守恒可得c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1，故C正确； D项，由电荷守恒变形可得c(Cl-)=c(NH4+)＋c(H＋)-c(OH-)=0.05 mol·L-1，又知c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1，则有c(NH4+)＋c(NH3·H2O)=2[c(NH4+)＋c(H＋)-c(OH-)]，从而可得c(NH4+)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(NH3·H2O)，故D正确；故选A。 27．已知 HF 的电离常数是 3.5×10-4、CH3COOH 的电离常数是 1.8×10-5，下列说法正确的是( ) A．浓度均为 0.1 mol·L-1 的 NaF、CH3COONa 溶液相比较，CH3COONa 溶液碱性较弱 B．HF 溶液中：c(HF ＞c(F-)＞c(H+)＞c(OH-) C．等浓度等体积的 NaF 和 HF 混合溶液中：2c(H＋)+c(HF) = 2c(OH-) +c(F-) D．相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO-)由大到小的顺序是：c(CH3COONH4)＞c(CH3COONa) ＞ c(CH3COOH) 【答案】C 【解析】A项，酸性HF > CH3COOH，则水解程度CHCOO-大于F-，CH3COONa溶液碱性较强，故A错误；B项，HF溶液中，水中也会电离出氢离子，故c(HF) ＞c(H+) ＞c(F-)＞ c(OH-)，故B错误；C项，根据物料守恒可知，2c(Na+)=c(HF)+c(F-)，根据电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(OH-) +c(F-)，合并二式，消去c(Na+)，得2c(H＋)+c(HF) = 2c(OH-) +c(F-)，故C正确；D项，醋酸铵溶液中存在双水解，醋酸钠溶液中只是单水解，故铵根离子浓度，醋酸钠的大于醋酸铵的，故D错误；故选C。 28．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　) A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－ B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－) C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－) D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L 【答案】D 【解析】NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；D项中B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L。 29．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( ) A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(SO)＞c(H2SO3)＞c(HSO) B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H2SO3)＞c(SO) C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO) 【答案】D 【解析】Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pH＜7，则该溶液中HSO的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和Na2SO3的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D项正确。 30．常温下，下列电解质溶液的有关叙述错误的是( ) A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大 B．在NaHC2O4溶液中：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4) C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H＋)相等 D．0.1 mol/L 的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) > c(H＋) 【答案】A 【解析】A项，Kw只与温度有关，温度一定，Kw为定值，错误；B项，根据物料守恒有c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，将两式相减可得：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)，正确；C项，pH＝－lg c(H＋)，两种溶液的pH相等，则其c(H＋)相等，正确；D项，0.1 mol/L 的NaOH和CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO－水解使溶液呈碱性，各离子浓度大小关系为c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) >c(H＋)，正确。 31．下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( ) A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na+)=3[c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)] B．0.10mol•L-1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH=7：c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32-) C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH4+)的大小关系：④>①>②>③ D．0.10mol•L-1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH=7：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(Cl-) 【答案】D 【解析】A项，等物质的量的Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中存在物料守恒，即2n(Na)＝3n(C)，溶液中的物料守恒为：2c(Na＋)＝3[c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(H2CO3)]，Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液的量不知不能判断离子难度大小，故A错误；B项，液呈中性时，c(H＋)＝c(OH−)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(NH4+)＝2c(SO32-)＋c(HSO3-)，因为溶液呈中性，根据元素守恒得c(Na＋)>c(SO32-)，NaHSO3溶液酸性较弱，则加入的氨水较少，所以c(SO32-)>c(NH4+)；所以溶液中c(H＋)、c(OH−)、c(SO32-)、c(Na＋)、c(NH4+)这五种离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(SO32-)>c(NH4+)>c(H＋)＝c(OH−)，故B错误；C项，物质的量浓度相同的下列溶液：①(NH4)2SO4 ②NH4HCO3 ③NH4Cl ④NH4Fe(SO4)2；先不考虑水解，则(NH4)2SO4 中含有两个NH4+，所以它们NH4+的浓度大于其它三种物质，②④二种物质中，④NH4Fe(SO4)2酸性最强，NH4+水解受到的抑制最大，即NH4+的量较多，溶液中c(NH4+)较大，①NH4Cl，NH4+水解，②NH4HCO3，碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用，即溶液中c(NH4+)④>③>②，按c(NH4+)由大到小的顺序排列为：①>④>③>②，故C错误；D项，0.1mol•L−1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液中存在电荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH−)＋c(Cl−)＋c(CH3COO−)，物料守恒为：c(Na＋)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH)，得到c(CH3COOH)＝c(Cl−)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，钠离子浓度一定大于氯离子浓度，故D正确；故选D。 32．在氯化铁溶液中存在下列平衡：FeCl3＋3H2OFe(OH)3＋3HCl ΔH＞0。 回答下列问题： (1)不断加热FeCl3溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是________。 (2)在配制FeCl3溶液时，为防止浑浊，应加入________。 (3)为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgCO3固体，过滤后再加入足量盐酸。MgCO3固体能除去Fe3＋的原因是____________________________。 【答案】(1)Fe2O3 (2)少量盐酸 (3)MgCO3促进了Fe3＋的水解，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去 【解析】(1)加热蒸干FeCl3溶液时，FeCl3水解生成氢氧化铁和HCl，加热促进HCl挥发，从而促进FeCl3水解，蒸干时得到氢氧化铁固体，灼烧氢氧化铁固体，氢氧化铁分解生成氧化铁和水，所以最终得到Fe2O3固体。(2)FeCl3水解生成氢氧化铁和HCl，为防止氯化铁水解，向溶液中滴加少量盐酸即可。 (3)铁离子水解生成氢离子，碳酸镁和氢离子反应生成二氧化碳，从而促进铁离子水解生成氢氧化铁沉淀而除去。 33．10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化： 温度/℃ 10 20 30 加热煮沸后冷却到50 ℃ pH 8.3 8.4 8.5 8.8 甲同学认为，该溶液pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为__________________________________________________________。 乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度______(填“大于”或“小于”)NaHCO3，该分解反应的化学方程式为________________________________________________________________________。 丙同学认为甲、乙的判断都不充分。丙认为： (1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的BaCl2溶液，若产生沉淀，则乙判断正确。为什么？能不能选用Ba(OH)2溶液？___________________________________________________。 (2)将加热后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH______(填“大于”、“小于”或“等于”)8.3，则__________(填“甲”或“乙”)判断正确。 【答案】HCO＋H2OH2CO3＋OH－ 大于 2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O (1)若原因是HCO水解程度增大，则溶液中几乎没有CO，所以可用BaCl2溶液检验溶液中是否含有CO来推知乙的观点是否正确，但不能选用Ba(OH)2溶液，因为Ba2＋＋OH－＋HCO===BaCO3↓＋H2O，若用Ba(OH)2检验，无论哪种观点都会有沉淀产生 (2)等于 甲(或大于 乙) 【解析】HCO的水解方程式：HCO＋H2OH2CO3＋OH－。(1)加热煮沸后，HCO分解成CO，加入BaCl2溶液则生成沉淀。不能选用Ba(OH)2，因为它含有OH－，能与HCO反应生成CO。 34．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐(已知：25℃，Ka(CH3COOH)=1.69×10-5)。 (1)醋酸钠溶液呈碱性的原因是_______________(写出有关的离子方程式) (2)在CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序为_____________________(用c(Bn+)表示相应离子浓度)； (3)25℃时，0.10mol/L的醋酸溶液的pH约为___________( 已知：lg1.3=0.114)； (4)对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的下列说法正确的是____________； A．稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，而稀释醋酸钠溶液则醋酸钠的水解程度减小． B．升高温度可以促进醋酸电离，也可以促进醋酸钠水解． C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解、醋酸钠也抑制醋酸的电离． D．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸促进醋酸钠的水解、醋酸钠也促进醋酸的电离． (5)物质的量浓度均为0.1mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等体积混合(注：混合前后溶液体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_______； A．c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-) B．c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) C．c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L (6)常温时，有以下3种溶液，其中pH最小的是____________； A．0.02mol•L-1CH3COOH与0.02mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 B．0.03mol•L-1CH3COOH与0.01mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 C．pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH溶液等体积混合液 (7)用pH试纸在常温下分别测定0.10mol/L的醋酸钠溶液和0.10mol/L的碳酸钠溶液，则pH(CH3COONa)_______ pH(Na2CO3) (填：“>”、“<”或“=”)。 【答案】(1)CH3COO−+H2O CH3COOH+OH− (2)c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)或c(Na+)、c(CH3COO−)、c(OH−)、c(H+) (3)2.89或2.886 (4)BC (5)ABC (6)C (7)＜ 【解析】(1)醋酸钠是强碱弱酸盐，弱阴离子CH3COO-水解使溶液呈碱性，离子方程式为：CH3COO−+H2O CH3COOH+OH−。(2)醋酸根离子水解，溶液显碱性，则c(Na+)>c(CH3COO−)、c(OH−)>c(H+)，又因为一般水解是微弱的，所以c(Na+)和c(CH3COO−)远大于c(OH−)和c(H+)，故CH3COONa溶液中离子浓度由大到小的顺序为：c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)或c(Na+)、c(CH3COO−)、c(OH−)、c(H+)。(3)由已知，25℃时Ka(CH3COOH)=1.69×10-5，又因为Ka= ，其中c(H+)=c(CH3COO-)，c(CH3COOH)约为0.10mol/L，所以c(H+)===1.3×10-3mol/L，则pH=-lgc(H+)=3-lg1.3=2.886(或2.89)。(4)A项，稀释对电离和水解都有促进作用，则稀释时醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度增大，故A错误；B项，电离和水解均为吸热反应，所以升高温度，促进水解和电离，故B正确；C、D两项，醋酸电离是产生CH3COO−，CH3COO−水解是产生醋酸，二者作用相反，所以相互抑制，故C正确、D错误。(5)因为25℃，Ka(CH3COOH)=1.69×10-5，所以Kh(CH3COO-)= = ，则Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-)，物质的量浓度均为0.1mol/L的CH3COONa和CH3COOH溶液等体积混合，溶液显酸性，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，物料守恒为c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)=2×(×0.1mol/L)，由上述两个式子可得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)，综上分析A、B、C都正确。(6)A项，0.02mol•L-1CH3COOH与0.02mol•L-1NaOH溶液等体积混合，恰好生成醋酸钠，溶液显碱性；B项，0.03mol•L-1CH3COOH与0.01mol•L-1NaOH溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，剩余0.01mol/L醋酸；C项，pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH溶液等体积混合，得到醋酸和醋酸钠的混合溶液，pH=2的醋酸浓度远大于0.01mol/L，所以剩余醋酸大于0.01mol/L，故C酸性最强，pH最小。(7)弱酸酸性越强，对应的钠盐溶液中阴离子越容易水解，因为CH3COOH酸性强于HCO3-，所以0.10mol/L的醋酸钠溶液和0.10mol/L的碳酸钠溶液中，水解程度：CO32->CH3COO−，弱阴离子水解溶液显碱性，水解程度越大碱性越强，pH越大，则pH(CH3COONa)＜pH(Na2CO3)。 35．H2C2O4 ·2H2O(草酸，二元弱酸)可作为标定NaOH溶液浓度的基准物质，从而获得NaOH标准溶液。 (1)在水溶液中H2C2O4的电离方程式为___________。 (2)用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定某未知浓度草酸溶液的滴定曲线如图所示。 ①滴定过程中从X点到Y点，反应的离子方程式为___________。 ②用NaOH溶液滴定至过量，整个过程锥形瓶里溶液中水的电离程度_________(填序号)。 a． 始终减小 b．始终增大 c．先减小后增大 d．先增大后减小 ③若碱式滴定管未用NaOH溶液润洗，所测得草酸溶液的浓度将___________(填“偏高”“偏低”或“不变”，下同)；若盛放草酸溶液的锥形瓶残留少量蒸馏水，所测得草酸溶液的浓度将___________。 ④X点时，c(Na+)-c(C2O42- )___________ (填*＞”“＜”或“二”，下同)c(H2C2O4)+c(HC2O42-)； Y点时，c(OH-)-c(H+)___________ c(H2C2O4) +c(HC2O)。 【答案】(1)H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+ (2)①HC2O4-+OH-=C2O42- +H2O ②d ③偏高 不变 ④= ＞ 【解析】(1)H2C2O4 为二元弱酸，在水溶液中分步电离，电离方程式为H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42- +H+；(2)①H2C2O4 为二元弱酸，所以起点到X点(第一反应终点)的反应为H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O，X点到Y点(第二反应终点)的反应为HC2O4-+OH-=C2O42- +H2O；②酸或碱的电离会抑制水的电离，盐的水解促进水的电离，从开始滴入NaOH溶液到第二反应终点，溶液中可水解的盐浓度增大，水的电离程度增大，完全反应后继续滴入NaOH溶液，NaOH的电离开始抑制水的电离，所以用NaOH溶液滴定至过量，整个过程锥形瓶里溶液中水的电离程度先增大后减小，故选d；③若碱式滴定管未用NaOH溶液润洗，会稀释NaOH溶液，造成所用标准液体积增大，所测得草酸溶液的浓度将偏高；若盛放草酸溶液的锥形瓶残留少量蒸馏水，不影响所用标准液体积，则所测草酸浓度不变；④X点时，溶液中的溶质为NaHC2O4，溶液中存在物料守恒c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)，所以c(Na+)-c(C2O42-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)；Y点时，溶液中的溶质为Na2C2O4，溶液中存在质子守恒c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，所以c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)+c(HC2O4-)。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ ( 18 ) 学科网（北京）股份有限公司 $$