《物质结构与性质测试》-2024-2025学年上学期高二化学人教版（2019）选择性必修2

高二化学物质结构与性质、元素周期律检测 可能用到的相对原子质量 C12 O16 Mg24 Cu 64 Y 89 Ba 137 1、 一选择题 每小题只有一个选项符合题意，共10小题 每小题2分，共20分。 1．下列化学用语表述不正确的是(　　) A．乙炔的空间填充模型： B．PCl3的VSEPR模型： C．NaCl的电子式： D．氯气的共价键电子云轮廓图： 2．下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是(　　) A．H2O B．CO2 C．SO2 D．BeCl2 3．下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是(　　) ①BCl3　②NH3　③H2O　④PCl　⑤HgCl2 A．⑤④①②③ B．⑤①④②③ C．④①②⑤③ D．③②④①⑤ 4．2022年诺贝尔化学奖授予了研究“点击化学和生物正交化学”的三位科学家。已知“点击化学”中的一个经典反应如下： 下列说法错误的是(　　) A．生成物分子中所有原子不可能在同一平面 B．上述反应所涉及的物质中，所有基态原子的第一电离能最大的是N C．上述反应物和生成物中，C的杂化方式只有sp和sp2两种 D．该反应为加成反应 5．萝卜硫素是具有美容效果的天然产物，其结构如图所示，该物质由五种短周期元素构成，其中W、X、Y、Z的原子序数依次增大，Y、Z原子核外最外层电子数相等，下列说法错误的是(　　) A．第一电离能：X>Y>Z B．简单离子半径：Z>X>Y C．W、X与氢原子可形成直线形化合物 D．W、X、Y分别形成的简单氢化物的熔、沸点在同主族元素中均为最高 6．硫氰化铁常被用于电影特技和魔术表演，其制备原理为。知氯化铁固体的熔点为306℃、沸点为306℃，易升华。下列说法正确的是(　　) A．晶体属于离子晶体 B．第一电离能：N>S C．的几何构型为V形 D．中既有离子键又有共价键 7．下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述正确的是(　　) A．N4与P4(白磷)均为正四面体型的分子晶体，都难以分解和氧化 B．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 C．NH3和PH3分子的VSEPR模型为四面体形，PH3中键角大于NH3中 D．研究发现固态PCl5中含有[PCl4]+和[PCl6]﹣，而PBr5中则含有[PBr4]+和Br﹣，存在差异的原因是Br﹣半径大 8．(2025·山西运城市康杰中学高三上学期)已知CH3COOH在PX3催化下可与X2（X指Cl或Br）发生如下反应：，下列各项比较中正确的是(　　) A．键能：Br—Br>Cl—Cl B．键角：PBr3>PCl3 C．分子极性：PCl3<PBr3 D．酸性：CH2ClCOOH<CH2BrCOOH 9．下列叙述正确的是(　　) A．和的空间构型都是平面三角形 B．、、都是直线形非极性分子 C．中N提供孤电子对与质子形成配位键 D．( )含键、键 10．联氨（N2H4）为二元弱碱，在水中性质与氨相似，可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。 下列说法正确的是 A．N2H4中N的杂化类型为sp2 B．中配位原子是H C．基态原子核外未成对电子数：N>O D．第一电离能： 2、 选择题 每小题有一个或两个选项符合题意，共4小题 每小题5分，共20分。 11．我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如图所示)，在常温常压条件下通过和的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是(　　) A．基态最高能层的电子排布图为 B．该有机催化剂中元素的第一电离能： C．该有机催化剂中O和N的杂化方式相同 D．N形成配位键后，键角减小 12．冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如图： 下列说法不正确的是(　　) A．a、b均可与NaOH溶液反应 B．b中C和O均采取sp3杂化 C．c中所有原子可能共平面 D．冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素 13．(2023·湖北十堰高三下学期调研)Mg2C具有反萤石结构，晶胞如图所示，熔融的碳化镁具有良好的导电性。已知晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数的值为NA。下列叙述错误的是(　　) A．该晶体中碳的配位数为8 B．基态镁原子s、p能级上的电子数之比为1∶1 C．晶胞中两个碳原子间的最短距离为a nm D．该晶体的密度为 g·cm－3 14．普鲁士蓝结构如图所示，所含不同价态的铁通过氰基互相传递电子使得普鲁士蓝呈现蓝色。已知Fe2＋、Fe3＋和CN－均仅有一种化学环境。下列说法错误的是( ) A．C、N均为sp杂化 B． C．图示结构不是一个晶胞 D．一个晶胞中有2个 15．一种钇钡铜氧化物为黑色固体，能作高温超导体，应用广泛，其晶体结构单元如图所示。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是(　　) A．基态的价电子轨道表示式为 B．该晶体的化学式为 C．与等距离且距离最近的为8个 D．该晶体的密度为 3、 填空题 本题包括共4个小题，共60分。 16．卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题： (1)基态碘原子价电子排布式为 。碘单质在中的溶解度比在水中的大，解释原因 。 (2)主要用于药物合成，通常用反应生成PI3，PI3再水解制备，PI3的空间结构是 ，PI3水解生成的化学方程式是 。 (3)在极高压强下，氯化钠可以和氯气化合生成。立方系晶胞，结构如图所示，其中两个氯原子的坐标为、，晶体的化学式为 ；与距离最近的且相等的有 个；在晶体中键长为，晶胞棱长为 (保留2位有效数字)。 17．四碘合汞酸银()是一种热致变色材料，存在两种晶体结构，分别为、，温度会导致两种晶体结构转化。回答有关问题： (1)Hg为第6周期ⅡB族元素，其基态原子价电子排布式为 ，Hg有两种常见价态+1价、+2价，氯化亚汞分子()为直线形分子，试写出其结构式： 。 (2)在溶液中与铵根离子反应后产生黄色沉淀，可用于检验铵根离子。配离子的空间结构为 形，产物中Hg2+的配位数为 。 (3)低温下以β型结构存在，其晶胞结构如上图，以面心立方结构密堆积，A原子分数坐标为，写出分数坐标为 ，晶胞中四面体空隙占隙比为 。 18．ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 (2)俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 (5)结晶型可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中的配位数为 。设为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为 (列出计算式)。 19．硒是动物和人体所必需的微量元素之一，含硒化合物在药物和材料领域具有重要应用。 (1)硒和硫在周期表中位于同一主族。 ①基态Se原子价层电子排布式是 。 ②25℃时，溶液的pH小于溶液的pH，原因是 。 (2)由二苯基二硒醚（Ⅰ）合成含硒药物Ⅳ的化学方程式为： ①下列说法不正确的是 。 A．反应物中所有碳原子的杂化方式均为 B．中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角 C．化合物Ⅳ的熔点主要取决于所含化学键的键能大小 ②相同压强下，比较化合物V（苯硒酚）和苯酚沸点高低并解释原因 。 (3)硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如下图所示。 ①该晶胞中硒原子的配位数为 。 ②若该晶胞密度为，硒化锌的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，则晶胞边长a为 nm。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 高二化学物质结构与性质、元素周期律检测 1、 选择题 每小题只有一个选项符合题意，共10小题 每小题2分，共20分。 1．下列化学用语表述不正确的是(　　) A．乙炔的空间填充模型： B．PCl3的VSEPR模型： C．NaCl的电子式： D．氯气的共价键电子云轮廓图： 【答案】　C 【解析】　乙炔的结构式为H—C≡C—H，空间填充模型为，A正确；PCl3分子中，中心P原子的价层电子对数为4，有一个孤电子对，则VSEPR模型：，B正确；NaCl为离子化合物，电子式为，C不正确；氯气的电子式为，共价键电子云轮廓图：，D正确。 2．下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是(　　) A．H2O B．CO2 C．SO2 D．BeCl2 答案　C 解析　H2O分子中氧原子采用sp3杂化方式；CO2中碳原子采用sp杂化方式；BeCl2中Be原子采用sp杂化方式。 3．下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是(　　) ①BCl3　②NH3　③H2O　④PCl　⑤HgCl2 A．⑤④①②③ B．⑤①④②③ C．④①②⑤③ D．③②④①⑤ 答案　B 解析　①BCl3中中心B原子为sp2杂化，键角为120°；②NH3中中心N原子为sp3杂化，NH3分子中有孤电子对存在，使键角小于109°28′；③H2O中中心O原子为sp3杂化，H2O分子中存在两个孤电子对，使键角比NH3分子的键角还小；④PCl中中心P原子为sp3杂化，键角为109°28′；⑤HgCl2中中心Hg原子为sp杂化，键角为180°；综上，键角由大到小的顺序为⑤①④②③。 4．2022年诺贝尔化学奖授予了研究“点击化学和生物正交化学”的三位科学家。已知“点击化学”中的一个经典反应如下： 下列说法错误的是(　　) A．生成物分子中所有原子不可能在同一平面 B．上述反应所涉及的物质中，所有基态原子的第一电离能最大的是N C．上述反应物和生成物中，C的杂化方式只有sp和sp2两种 D．该反应为加成反应 答案　C 解析　生成物分子中含有甲基，甲基中碳原子为sp3杂化，故所有原子不可能在同一平面，A正确；上述反应所涉及的物质中，所含原子有H、C、N、O、Cu，其中基态原子的第一电离能最大的是N，B正确；上述反应物和生成物中，C的杂化方式有sp、sp2、sp3三种，C错误；根据碳碳三键中断开一个π键，两端碳原子分别与氮原子相连，可知该反应为加成反应，D正确。 5．萝卜硫素是具有美容效果的天然产物，其结构如图所示，该物质由五种短周期元素构成，其中W、X、Y、Z的原子序数依次增大，Y、Z原子核外最外层电子数相等，下列说法错误的是(　　) A．第一电离能：X>Y>Z B．简单离子半径：Z>X>Y C．W、X与氢原子可形成直线形化合物 D．W、X、Y分别形成的简单氢化物的熔、沸点在同主族元素中均为最高 答案　D 解析　通过结构可知，萝卜硫素含H、C，萝卜硫素由五种短周期元素构成，则W、X、Y、Z中有一种是C，还有一种是S；W、X、Y、Z的原子序数依次增大，Y、Z原子核外最外层电子数相等，结合结构简式中的成键数目可知：X为N，Y为O，Z为S，W为C。同一周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，其中第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一电离能均高于其相邻元素，即N的第一电离能大于O；同一主族从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，即O的第一电离能大于S，故第一电离能：N＞O＞S，A正确；N3－和O2－的核外电子排布相同，N的原子序数小于O，故离子半径：N3－＞O2－，N3－、O2－核外有2个电子层，S2－核外有3个电子层，则离子半径：S2－＞N3－＞O2－，B正确；N、C、H组成的化合物为HCN，该分子的空间结构为直线形，C正确；X为N，Y为O，W为C，它们的简单氢化物分别为NH3、H2O和CH4，NH3和H2O分子间均存在氢键，使得它们的熔、沸点在同主族元素中均为最高，CH4分子间没有氢键，其熔、沸点在同主族元素中最低，D错误。 6．硫氰化铁常被用于电影特技和魔术表演，其制备原理为。知氯化铁固体的熔点为306℃、沸点为306℃，易升华。下列说法正确的是 A．晶体属于离子晶体 B．第一电离能：N>S C．的几何构型为V形 D．中既有离子键又有共价键 【答案】B 【解析】氯化铁的熔沸点较低，推测氯化铁应该为分子晶体，A错误；N的价电子排布式为2s22p3，原子最外层为半充满较稳定，第一电离能大于S，B正确；与CO2为等电子体，其空间构型为直线形，C错误；是配位化合物，不存在离子键，D错误。故选B。 【难度】基础题 【题目来源】高三|2025|一模考试|四川省 【来源详情】2025·四川省遂宁市射洪中学校高三上学期一模 7．下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述正确的是 A．N4与P4(白磷)均为正四面体型的分子晶体，都难以分解和氧化 B．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 C．NH3和PH3分子的VSEPR模型为四面体形，PH3中键角大于NH3中 D．研究发现固态PCl5中含有[PCl4]+和[PCl6]﹣，而PBr5中则含有[PBr4]+和Br﹣，存在差异的原因是Br﹣半径大 【答案】D 【解析】A．N4与P4均为正四面体型的分子晶体，白磷容易被氧气氧化，故A错误；B．N的电负性比P的大，N与Cl的电负性差值小于P与Cl的电负性差值，故PCl3的极性更大，故B错误；C．N的电负性比P的大，成键电子对更靠近N原子，成键电子对间的斥力更大，键角更大，故PH3中键角∠HPH小于NH3中∠HNH，故C错误；D．Br﹣半径大，很难形成[PBr6]﹣，故PCl5中含有[PCl4]+和[PCl6]﹣，而PBr5中则含有[PBr4]+和Br﹣，故D正确；故选D。 8．已知CH3COOH在PX3催化下可与X2（X指Cl或Br）发生如下反应：，下列各项比较中正确的是 A．键能：Br—Br>Cl—Cl B．键角：PBr3>PCl3 C．分子极性：PCl3<PBr3 D．酸性：CH2ClCOOH<CH2BrCOOH 【答案】B 【解析】Cl原子半径小，Cl—Cl键长较短，键能较大，则键能：Br—Br<Cl—Cl，A错误； 中心原子相同，配位原子的电负性越大，键角越小，电负性：Br<Cl，则键角：，B正确；PCl3和PBr3的空间构型均为三角锥形，为极性分子，由于Cl的电负性大于Br，则极性大于，C错误；Cl、Br属于吸电子基团，Cl的电负性大于Br，中—OH极性更强，更加容易电离出H+，酸性强于，D错误。故选B。 9．下列关于上述方法中涉及物质的叙述正确的是 A．和的空间构型都是平面三角形 B．、、都是直线形非极性分子 C．中N提供孤电子对与质子形成配位键 D．(结构如图所示)含键、键 【答案】D 【解析】中N的价层电子对数为，无孤对电子，空间构型为平面三角形，中S的价电子对数为，S采用杂化，有一对孤对电子，空间构型是三角锥形，A错误；中S的价层电子对数为，有一对孤对电子，空间构型为V形，属于极性分子；中N采用sp2杂化，其空间构型为V形，属于极性分子；是直线形非极性分子，B错误；中N形成4个单键，没有孤电子对，不能形成配位键，C错误；单键为σ键，双键中有一个σ键一个π键，由图可知含键和键，D正确。故选D。 10．联氨（N2H4）为二元弱碱，在水中性质与氨相似，可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。 下列说法正确的是 A．N2H4中N的杂化类型为sp2 B．中配位原子是H C．基态原子核外未成对电子数：N>O D．第一电离能： 【答案】C 【解析】中N价电子对数为4，杂化类型为，A错误；N原子含有孤电子对，中配位原子是N，B错误；基态N原子有3个未成对电子，基态O原子有2个未成对电子，基态原子核外未成对电子数，C正确；N原子2p能级半充满，结构稳定，第一电离能大于同周期相邻元素，第一电离能：，D错误。选C。 2、 选择题 每小题有一个或两个选项符合题意，共4小题 每小题5分，共20分。 11．我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如图所示)，在常温常压条件下通过和的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是 A．基态最高能层的电子排布图为 B．该有机催化剂中元素的第一电离能： C．该有机催化剂中O和N的杂化方式相同 D．N形成配位键后，键角减小 【答案】B 【解析】基态最高能层的电子排布图为 ，A错误；同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，B正确；该有机催化剂中O的杂化方式sp3，N的杂化方式sp2杂化，C错误；孤对电子越多，对成键电子对斥力越大，分子的键角越小，氨分子中氮原子有一个孤电子对，形成配位键后无孤电子对，则键角增大，D错误；故选B。 12．冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如图： 下列说法不正确的是 A．a、b均可与NaOH溶液反应 B．b中C和O均采取sp3杂化 C．c中所有原子可能共平面 D．冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素 【答案】C 【解析】a含有酚羟基，具有弱酸性，能与NaOH发生中和反应，b含有碳氯键，能在NaOH溶液中发生水解反应，A正确；B．b中C和O均采取sp3杂化，B正确；C．c有杂化的碳原子，不可能所有原子共平面，C错误；D．冠醚络合哪种阳离子由环的大小、氧原子的数目、氧原子间的空隙大小等共同决定，D正确。故选C。 13．Mg2C具有反萤石结构，晶胞如图所示，熔融的碳化镁具有良好的导电性。已知晶胞边长为a nm，阿伏加德罗常数的值为NA。下列叙述错误的是(　　) A．该晶体中碳的配位数为8 B．基态镁原子s、p能级上的电子数之比为1∶1 C．晶胞中两个碳原子间的最短距离为a nm D．该晶体的密度为 g·cm－3 答案　C 解析　距晶胞面心上C最近的Mg有4个，一个面心为两个晶胞公用，所以距离C最近的Mg有8个，则碳的配位数为8，故A正确；基态镁原子的电子排布式为1s22s22p63s2，s、p能级上的电子数之比为1∶1，故B正确；晶胞中两个碳原子间的最短距离为顶点到面心的距离，顶点到面心的距离为面对角线的一半，即a nm，故C错误；该晶胞镁原子个数为8，碳原子个数为4，一个晶胞的质量为 g，该晶胞的密度为 g·cm－3，故D正确。 14．普鲁士蓝结构如图所示，所含不同价态的铁通过氰基互相传递电子使得普鲁士蓝呈现蓝色。已知Fe2＋、Fe3＋和CN－均仅有一种化学环境。下列说法错误的是( ) A．C、N均为sp杂化 B． C．图示结构不是一个晶胞 D．一个晶胞中有2个 【答案】D 【解析】由题干可知，所含不同价态的铁通过氰基互相传递电子使得普鲁士蓝呈现蓝色，且、和均仅有一种化学环境，则亚铁离子与铁离子位于顶点且间隔排列，故A．碳碳氮之间形成叁键，为直线形，C、N均为sp杂化，A正确；B．由分析可知，，B正确；C．晶胞是构成晶体的最基本的几何单元，可以前后左右上下平移得到相同结构并能与其无隙并置；由图可知，该结构平移不能相同结构，不是一个晶胞，C正确；D．根据“均摊法”，该结构中含个Fe，，则含有个，结合C分析可知，该结构为晶胞的，则一个晶胞中有×8=4个，D错误；故选D。 15．一种钇钡铜氧化物为黑色固体，能作高温超导体，应用广泛，其晶体结构单元如图所示。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．基态的价电子轨道表示式为 B．该晶体的化学式为 C．与等距离且距离最近的为8个 D．该晶体的密度为 【答案】C 【解析】A．Cu原子序数为29，基态的价电子轨道表示式为，A正确；B．根据均摊法，该晶胞中个数为1，个数为2，个数为，个数为，其化学式为，B正确；C．根据图示，与等距离且距离最近的为7个，C错误；D．该晶体的密度：，D正确；选C。 3、 填空题 本题包括共4个小题，共60分。 16．卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题： (1)基态碘原子价电子排布式为 。碘单质在中的溶解度比在水中的大，解释原因 。 (2)主要用于药物合成，通常用反应生成PI3，PI3再水解制备，PI3的空间结构是 ，PI3水解生成的化学方程式是 。 (3)在极高压强下，氯化钠可以和氯气化合生成。立方系晶胞，结构如图所示，其中两个氯原子的坐标为、，晶体的化学式为 ；与距离最近的且相等的有 个；在晶体中键长为，晶胞棱长为 (保留2位有效数字)。 【答案】(1) 碘单质、均为非极性分子，水为极性分子，所以根据相似相溶原理，碘单质在 中的溶解度比在水中的溶解度大 (2)三角锥形 (3) 12 0.67 【解析】（1）I元素位于第五周期第VIIA族，基态碘原子价电子排布式为。碘单质在中的溶解度比在水中的大，是因为碘单质、均为非极性分子，水为极性分子，所以根据相似相溶原理，碘单质在 中的溶解度比在水中的溶解度大。（2）主要用于药物合成，通常用反应生成PI3，PI3再水解制备，PI3的中心原子P的价层电子对数为，有一对孤电子对，故其空间结构是三角锥形，PI3水解生成，化合价不变，则化学方程式是。（3）由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的钠原子个数为，位于面上和体心的氯原子个数为，则晶体的化学式为NaCl7；晶胞中位于顶点的钠原子与位于面上的氯原子距离最近，则与钠原子距离最近的且相等的氯原子有12个；由两个氯原子的坐标为、可知，晶胞棱长为。 17．四碘合汞酸银()是一种热致变色材料，存在两种晶体结构，分别为、，温度会导致两种晶体结构转化。回答有关问题： (1)Hg为第6周期ⅡB族元素，其基态原子价电子排布式为 ，Hg有两种常见价态+1价、+2价，氯化亚汞分子()为直线形分子，试写出其结构式： 。 (2)在溶液中与铵根离子反应后产生黄色沉淀，可用于检验铵根离子。配离子的空间结构为 形，产物中Hg2+的配位数为 。 (3)低温下以β型结构存在，其晶胞结构如上图，以面心立方结构密堆积，A原子分数坐标为，写出分数坐标为 ，晶胞中四面体空隙占隙比为 。 【答案】(1) (2)正四面体 2 (3)、 【解析】（1）由Hg为第6周期ⅡB族元素可知，其基态原子价电子排布式为5d106s2，Hg有两种常见价态+1价、+2价，氯化亚汞分子()为直线形分子，即Hg显+1价，两个Hg之间还形成1对共用电子对，则其结构式：Cl-Hg-Hg-Cl；（2）配离子中心原子Hg周围形成4个配位键，即价层电子对数为4，故该离子的空间结构为正四面体形，已知中N原子上有2对孤电子对能分别和2个Hg各形成1个配位键，O分别与2个Hg各形成1个配位键，故产物中每个Hg2+周围均含2个配位键其结构式为：，即Hg2+的配位数为2；（3）由题干信息：低温下以β型结构存在晶胞结构图，以面心立方结构密堆积，I-个数为：，则Ag+为2个，Hg2+为1个，即位于最右后下方的晶胞的体心上，或者上面一个晶胞的左后下方的晶胞的体心上，故Hg2+的坐标分别为、，每个晶胞划分为8个小立方体，每个立方体中形成1个四面体空隙，其中只有3个填充了离子(2个Ag+和1个Hg2+)，故晶胞中四面体空隙占隙比为。 18．(2025·吉林珲春第二高级中学校高三上学期)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 (2)俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 (5)结晶型可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中的配位数为 。设为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为 (列出计算式)。 【答案】(1)2 +4 (2)bd (3) C (4)SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高 (5) 6 【解析】（1）ⅣA族元素基态原子的价层电子排布为，其核外未成对电子数为2，最外层电子数均为4，与其他元素形成化合物时呈现的最高化合价为+4； （2）为离子化合物，由和构成，两种离子间存在离子键，中两个C原子之间存在非极性共价键，该化合物中不存在极性共价键和配位键，故选bd； （3）含C、Si、H三种元素，其电负性大小：C>H>Si，则电负性最大的元素是C，硅原子与周围的4个原子形成共价键，没有孤电子对，价层电子对数为4，则硅原子的杂化轨道类型为；（4）根据表中数据可知，SnF4的熔点均远高于其余三种物质，故SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高； （5）由晶胞结构图可知，该晶胞中有4个和4个，距离每个原子周围最近的原子数为6，的配位数为6。设为阿伏加德罗常数的值，则个晶胞的质量为，个晶胞的体积为，该晶体密度为。 19．(2025·北京市顺义区高三一模)硒是动物和人体所必需的微量元素之一，含硒化合物在药物和材料领域具有重要应用。 (1)硒和硫在周期表中位于同一主族。 ①基态Se原子价层电子排布式是 。 ②25℃时，溶液的pH小于溶液的pH，原因是 。 (2)由二苯基二硒醚（Ⅰ）合成含硒药物Ⅳ的化学方程式为： ①下列说法不正确的是 。 A．反应物中所有碳原子的杂化方式均为 B．中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角 C．化合物Ⅳ的熔点主要取决于所含化学键的键能大小 ②相同压强下，比较化合物V（苯硒酚）和苯酚沸点高低并解释原因 。 (3)硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如下图所示。 ①该晶胞中硒原子的配位数为 。 ②若该晶胞密度为，硒化锌的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，则晶胞边长a为 nm。 【答案】(1) Se原子半径大于S原子半径，H-Se键键能小，更容易电离出 (2) AC 苯酚沸点高，两者都是分子晶体，苯酚还存在分子间氢键，氢键比范德华力强，导致苯酚沸点更高 (3) 4 【解析】（1）①Se位于第四周期第VIA族，基态Se原子价层电子排布式是； ②25℃时，溶液的pH小于溶液的pH，说明H2S的酸性弱于，更加容易电离产生H+，H-Se的键能更小，原因是Se原子半径大于S原子半径，H-Se键键能小，更容易电离出。 （2）①II中存在碳碳三键，C原子的杂化方式均为，A错误；中心Se原子价层电子对数为3+=3，杂化方式为是sp2杂化，中心Se原子价层电子对数为3+=4，杂化方式为是sp3杂化，则中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角，B正确；化合物Ⅳ是分子晶体，熔点主要取决于分子间作用力大小，C错误。故选AC；②苯酚中含有羟基，可以形成分子间氢键，相同压强下，苯酚沸点高，原因是：两者都是分子晶体，苯酚还存在分子间氢键，氢键比范德华力强，导致苯酚沸点更高。 （3）①由图示晶胞结构可知，以位于面心的Se原子为研究对象，该晶胞中与硒原子距离最近且相等的Zn有4个，位于上下两个晶胞中，该晶胞中硒原子的配位数为4；②若该晶胞中Zn的个数为4，Se的个数为=4，硒化锌的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，密度为，则晶胞边长a为nm。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 $$