精品解析：浙江省诸暨市2024-2025学年高三下学期5月适应性考试化学试题

诸暨市2025年5月高三适应性考试试题 化 学 选择题部分 相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 F 19 Ti 48 Cl 35.5 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分，每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 下列物质属于强电解质的是 A. CH3Cl B. C2H5NH3Cl C. SO3 D. Mg(OH)2 【答案】B 【解析】 【分析】强电解质一般是强酸、强碱和活泼金属氧化物以及大部分盐；弱电解质在溶液中部分电离，弱电解质一般指弱酸、弱碱、水，据此分析； 【详解】A．CH3Cl，属于非电解质，A错误； B．C2H5NH3Cl，是由C2H5NH2和盐酸反应生成的盐，属于强电解质，B正确； C．SO3属于非电解质，，C错误； D．Mg(OH)2是中强碱，属于弱电解质，D错误； 故选B。 2. 下列表示不正确的是 A. As原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p3 B. SO的空间结构为：(四面体形) C. 的系统命名为：2，2，5-三甲基己烷 D. 苯分子中的π键： 【答案】B 【解析】 【详解】A．已知As是33号元素，故As原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p3，A正确； B．SO中S的价层电子对数为：3+=4，根据价层电子对互斥理论可知，其空间结构为：三角锥形即，B错误； C．根据烷烃的系统命名法可知，的系统命名为：2，2，5-三甲基己烷，C正确； D．苯环上存在一个6电子大π键，大π键与苯环所在的平面垂直，故苯分子中的π键：，D正确； 故答案为：B。 3. 化学与人类社会可持续发展息息相关。下列说法不正确的是 A. 在质地较软的铝中加入合金元素，可以改变铝原子的排列结构，使其成为硬铝 B. 煤的气化是通过化学变化将煤转化为可燃性气体的过程 C. 纳米晶体是颗粒尺寸在纳米量级的晶体，其熔点随晶粒大小的减小而降低 D. 等离子体是一种特殊的液体，由带电的阳离子、电子及电中性粒子的组成 【答案】D 【解析】 【详解】A．在纯金属中加入其他元素形成合金，改变了金属原子规则的层状排列，硬度变大，A正确； B．煤的气化是指煤与水蒸气高温下反应生成一氧化碳和氢气，一氧化碳和氢都是可燃性气体，该过程为化学变化，B正确； C．纳米晶体是晶体颗粒尺寸在纳米量级的晶体，当晶体颗粒小至纳米量级时，其熔点会下降，C正确； D．等离子体是由阳离子、电子和电中性粒子组成的整体呈电中性的气态物质聚集体，D错误； 故选D。 4. 下列实验装置使用正确的是 A. 图甲装置用于趁热过滤出苯甲酸溶液中的难溶性杂质 B. 图乙装置用于验证乙炔的还原性 C. 图丙装置用于排出盛有KMnO4溶液的滴定管尖嘴处的气泡 D. 图丁装置用于碘晶体(含NH4Cl)的提纯 【答案】A 【解析】 【详解】A．苯甲酸随温度升高溶解度增大程度大，装置③是过滤装置，过滤过程时需要趁热过滤出溶液中的难溶杂质，A正确； B．电石与饱和食盐水反应得到的乙炔气体中含硫化氢气体，硫化氢也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以装置丁不能证明乙炔的还原性，B错误； C．溶液具有强氧化性，应放在酸式滴定管中，丙图为碱式滴定管的排气泡方法，C错误； D．碘单质易升华，加热碘单质升华，后凝华，NH4Cl加热分解生成NH3和HCl，分解后在玻璃片处重新反应生成NH4Cl，无法分离，D错误； 故选A。 5. 关于物质性质及应用，下列说法正确的是 A. 利用浓硫酸的吸水性，可除去HCl中的水蒸气 B. 漂白粉进行漂白时可加入浓盐酸，增强其漂白效果 C. 铁比铜活泼，故电子工业中常用Fe与含Cu2+的溶液反应来蚀刻电路板 D. 工业上常将热空气吹出的溴蒸汽用Na2CO3溶液吸收，利用了Br2的挥发性和强氧化性 【答案】A 【解析】 【详解】A．浓硫酸具有吸水性，且 HCl 与浓硫酸不反应，所以可利用浓硫酸的吸水性除去 HCl 中的水蒸气，A 正确； B．漂白粉进行漂白时加入浓盐酸，次氯酸钙(Ca(ClO)2)与浓盐酸会发生反应：Ca(ClO)2+ 4HCl(浓) = CaCl2+ 2Cl2↑+ 2H2O，产生有毒的氯气，不仅不能增强漂白效果，还会造成危险，B 错误； C．电子工业中常用FeCl3溶液与铜反应来蚀刻电路板，反应方程式为2FeCl3+ Cu = 2FeCl2 + CuCl2，而不是用Fe与含Cu2+的溶液反应，因为铁与Cu2+反应会直接将Cu2+置换为铜，不能达到蚀刻电路板的目的，C 错误； D．工业上常将热空气吹出的溴蒸汽用Na2CO3溶液吸收，发生反应3Br2+ 3Na2CO3 = 5NaBr + NaBrO3+ 3CO2↑，利用了Br2的挥发性，在该反应中Br2既表现氧化性又表现还原性，D 错误； 故答案为：A。 6. 三氯硅烷(SiHCl3)是制取高纯硅的重要原料，常温下为无色液体，是强还原剂且易水解。实验室通过反应Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(l)+H2(g)制备SiHCl3，已知电负性：Cl>H>Si．下列说法正确的是 A. 生成1mol H2，转移的电子数为2mol B. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：1 C. SiHCl3在足量NaOH溶液中反应生成Na2SiO3、NaCl和H2O D. 上述生成SiHCl3的反应为吸热反应，则该反应需在高温条件下自发进行 【答案】B 【解析】 【详解】A．电负性：Cl>H>Si，Si-H中，电子对偏向于H，则SiHCl3中Si为+4价，根据方程式：Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(l)+H2，转移了4个电子，故生成1molH2，转移的电子数为4mol，A错误； B．在该反应中HCl是氧化剂，在参加反应的3个H中，1个化合价降低到-1价，2个化合价降低到0价；Si化合价由0升高到+4价，做还原剂，故氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：1，B正确； C．SiHCl3水解的化学方程式为：，SiHCl3在足量NaOH溶液中反应生成Na2SiO3、NaCl、和H2O，C错误； D．上述生成SiHCl3的反应为吸热反应，，正向是熵减反应，，则该反应自发进行需，可知无论什么温度条件下都不能自发进行，D错误； 故选B。 7. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素，常温下只有一种元素的单质为气态，基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍，Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟，Z与X形成的某种化合物常温下为液体，基态W原子有1个未成对电子。下列说法不正确的是 A. 电负性：Y>Z>W B. 原子半径：W>Z>X>Y C. 氢化物的沸点：Y>Z>X D. 上述4种元素形成的某种化合物的溶液可用于检测Fe3+ 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素，常温下只有一种元素的单质为气态，Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟，则Y为N元素；基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍，Z与X形成的某种化合物常温下为液体，则为C元素、Z为S元素；基态W原子有1个未成对电子，则W为K元素。 【详解】A．金属元素的电负性小于非金属元素，则钾元素的电负性最小；非金属元素的非金属性越强，电负性越大，氮元素的非金属性强于硫元素，则氮元素的电负性强于硫元素，所以电负性的大小顺序为N>S> K，故A正确； B．同主族元素，从上到下原子半径依次增大，同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则原子半径的大小顺序为K>S>C>N，故B正确； C．碳元素形成的氢化物可能为液态烃、固态烃，液态烃、固态烃的沸点高于氨气，故C错误； D．上述四种元素可以形成用于检验铁离子的化合物硫氰化钾，故D正确； 故选C。 8. 下列离子方程式不正确的是 A. NaClO溶液中通入少量的CO2：ClO-+CO2+H2O=HCO+HClO B. SO2通入I2水溶液中：SO2+I2+2H2O=2H++SO+2HI C. 一元弱酸H3BO3电离方程：H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+ D. 两性物质氢氧化铍溶于强碱：Be(OH)2+2OH-=[Be(OH)4]2- 【答案】B 【解析】 【详解】A．酸性：溶液与少量反应生成碳酸氢钠和次氯酸，离子方程式为，A正确； B．碘单质可将二氧化硫氧化为硫酸根，HI是强酸，，B错误； C．硼酸电离过程是结合产生，故其电离方程式为，C正确； D．氢氧化铍是两性氢氧化物，能与氢氧化钠溶液反应生成四羟基合铍离子，离子方程式为，D正确； 故选B。 9. 科学家将阿司匹林分子结构进行修饰连接，得到的缓释阿司匹林(M)可作为抗血栓长效药，M结构如下。下列说法不正确的是 A. 可用氯化铁来检验阿司匹林中是否含有水杨酸() B. 1mol M彻底水解最多消耗4nmol的NaOH C. 阿司匹林最多有9个碳原子共平面 D. M可由甲基丙烯酸、乙二醇、乙酰水杨酸通过缩聚反应生成 【答案】D 【解析】 【详解】A．水杨酸含有酚羟基，能与氯化铁发生显色反应，阿司匹林不含酚羟基，所以可用氯化铁来检验阿司匹林中是否含有水杨酸，A正确； B．M中含有酯基，酯基水解后生成的酚羟基也能与NaOH反应。1mol M中含3nmol酯基，水解生成3nmol羧基和2nmol醇羟基和1nmol酚羟基，所以1mol M彻底水解最多消耗4nmol的NaOH，B正确； C．阿司匹林中苯环及与苯环直接相连的原子共平面，羰基及与羰基直接相连的原子共平面，单键可旋转，最多有9个碳原子共平面，C正确； D．由M的结构可知，M可由甲基丙烯酸、乙二醇、乙酰水杨酸通过加聚反应生成，D错误； 故选D。 10. AlCl3是一种用途广泛的化工原料，某兴趣小组欲从饱和AlCl3溶液中获取AlCl3·6H2O，相关装置如图所示，下列说法不正确的是 已知：AlCl3·6H2O易溶于水、乙醇及乙醚 A. 通入HCl可以抑制AlCl3水解并促使AlCl3·6H2O晶体析出 B. 经过滤→冷水洗涤2~3次→低温干燥可以获取AlCl3·6H2O晶体 C. 倒扣小漏斗的作用是防止NaOH溶液倒吸 D. AlCl3·6H2O在干燥HCl氛围中加热脱水可以制备无水AlCl3 【答案】B 【解析】 【详解】A．AlCl3发生水解反应AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl，通入HCl可以抑制Al3+的水解，增大了溶液中Cl-的浓度，降低AlCl3溶解度，促使AlCl3·6H2O晶体析出，故A正确； B．AlCl3·6H2O易溶于水，增大氯离子浓度可防止晶体溶解而损失，合适的洗涤剂为饱和氯化铝溶液，经过滤→饱和氯化铝溶液洗涤2~3次→低温干燥可以获取AlCl3·6H2O晶体，故B错误； C．氯化氢溶于水易发生倒吸，倒扣小漏斗的作用是防止NaOH溶液倒吸，故C正确； D．为防止AlCl3·6H2O水解，在干燥HCl氛围中加热脱水可以制备无水AlCl3，故D正确； 选B。 11. 下列说法正确的是 A. 已知NaOH固体溶于水是一个自发过程，其ΔH<0，可推测该过程ΔS>0 B. 2SO2(g)＋O2(g)⇌2SO3(g)，压缩容器体积，平衡正移，则反应的平衡常数减小 C. 已知HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7kJ/mol，可推测温度越高，HF(aq)中HF的电离程度越大 D. 已知HX(aq)=H(g)+X(g) ΔH>0，HX(aq)=H+(aq)+X+(aq) ΔH<0，则H(g)＋X(g)=H+(aq)＋X−(aq) ΔH<0 【答案】D 【解析】 【详解】A．NaOH固体溶于水放热、ΔH<0，NaOH固体溶于水是一个自发过程，不能由此推测该过程ΔS>0，因为固体转化成离子过程熵增、但离子水合过程熵减，A错误； B．化学平衡常数只与温度有关，压缩体积，使压强增大不影响化学平衡常数，B错误； C．①HF(aq)+OH-(aq)＝F-(aq)+H2O(l)ΔH=-67.7kJ·mol-1，②H+(aq)+OH-(aq)＝H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1，将①-②得HF（aq）⇌F-（aq）+H+（aq）△H=（-67.7）kJ/mol-（-57.3）kJ/mol=-10.4kJ/mol，则HF电离是放热反应，升高温度平衡向吸热反应方向移动，即向逆反应方向越大，所以HF电离程度减小，C错误； D．已知①HX(aq)=H(g)+X(g)ΔH>0，②HX(aq)=H+(aq)+X+(aq)ΔH<0，将②-①-得则H(g)＋X(g)=H+(aq)＋X−(aq)ΔH<0，D正确； 故选D。 12. RbAg4I5是一种只传导Ag＋的固体电解质，利用RbAg4I5可以制成电化学气敏传感器。某种测定O2含量的气体传感器如图所示，被分析的O2可以透过聚四氟乙烯薄膜，发生反应：4AlI3＋3O2=2Al2O3＋6I2，I2进一步在石墨电极上发生反应，引起电池电动势变化，从而测定O2的含量。下列关于气体传感器工作原理说法不正确的是 A. Ag＋通过固体电解质迁向正极 B. 银电极的电极反应式为：Ag-e-=Ag+ C. 测定一段时间后，固体电解质中Ag+减少 D. 当O2浓度大时，电动势变大 【答案】C 【解析】 【分析】由题意可知，银电极为原电池的负极，银失去电子发生氧化反应生成银离子，多孔石墨电极为正极，银离子作用下碘在正极得到电子发生还原反应生成碘化银，电池的总反应为2Ag+I2=2AgI。 【详解】A．传感器工作过程中银离子通过固体电解质迁向正极，故A正确； B．由分析可知，银电极为原电池的负极，银失去电子发生氧化反应生成银离子，电极反应式为Ag-e-=Ag+，故B正确； C．由分析可知，电池的总反应为2Ag+I2=2AgI，则测定一段时间后，固体电解质中银离子个数不变，故C错误； D．由方程式可知，氧气浓度增大时，反应生成碘的物质的量增大，导致在正极放电的碘的物质的量增大，外电路转移电子的物质的量增大，电动势变大，故D正确； 故选C。 13. 某化合物M的晶胞如图，下列说法不正确的是 A. 该化合物化学式为Al(NH3)Cl3，属于分子晶体 B. NH3与Al之间的作用力为配位键 C. 该化合物不稳定，受热易分解 D. ∠Cl-Al-Cl键角比较：Al(NH3)Cl3>AlCl3 【答案】D 【解析】 【详解】A．根据晶胞结构，8个Al，24个Cl，8个NH3，该化合物化学式为Al(NH3)Cl3，属于分子晶体，A正确； B．NH3提供孤电子对，Al提供空轨道，NH3与Al之间的作用力为配位键，B正确； C．Al3+半径较小，空间阻碍大，配位键弱，且加热时NH3易挥发，故受热易分解，C正确； D．Al(NH3)Cl3中Al为sp3杂化，AlCl3中Al为sp2杂化，∠Cl-Al-Cl键角比较：Al(NH3)Cl3<AlCl3，D错误； 故选D。 14. COX2、POX3的水解(取代)机理不同(X表示卤原子)，具体过程如图所示。下列说法不正确的是 A. POX3在NaOH溶液中彻底水解后可形成两种盐(不考虑阴离子的水解) B. 由于键能C-Br<C-Cl，故COBr2的水解速率大于COCl2 C. COX2与POX3的中心原子分别为sp2和sp3杂化 D. COX2水解过程先发生加成反应再发生消去反应 【答案】B 【解析】 【详解】A．POX3在NaOH溶液中彻底水解后可形成Na3PO4、NaX两种盐，故A正确； B．COBr2水解第一步为慢反应，总反应速率决定于第一步反应，第一步反应为羰基的加成反应，所以总反应速率与C -X键能无关，故B错误； C．COX2中C原子价电子对数为3，POX3中P原子价电子对数为4，中心原子分别为sp2和sp3杂化，故C正确； D．COX2水解过程先发生羰基的加成反应，再发生消去反应形成羰基，故D正确； 选B。 15. 25℃，向10mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1mol/L的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11；Ksp(MgCO3)=4×10-6。下列有关说法正确的是 A. 25℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO形式存在 B. 25℃时，0.1mol MgCO3固体不可全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中 C. 加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3) D. 将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中无明显现象 【答案】A 【解析】 【详解】A．25℃时，MgCO3溶解度小，MgCO3饱和溶液的pH≈7，H2CO3的电离常数Ka2=4.7×10-11， 所以含碳微粒最主要以HCO形式存在，故A正确； B．25℃时，0.1mol MgCO3与盐酸完全反应消耗0.2mol盐酸，固体能全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中，故B错误； C．加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中的溶质为0.1mol/LNaCl、0.05mol/L NaHCO3的混合液，根据物料守恒，c(Na+)=0.15mol/L、c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.05mol/L，溶液中存在c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)，故C错误； D．将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中生成氢氧化镁沉淀，故D错误； 选A。 16. 三氯乙醛(CCl3CHO)是无色油状液体，常用于制取农药。其纯度的测定如下(杂质不参与反应)。已知：I2+2S2O=2I-+S4O，下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ，需用100mL容量瓶进行配制 B. 步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+2OH-=2I-+CO+H2O+H+ C. 步骤Ⅳ，滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色 D. 三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为 【答案】B 【解析】 【分析】将样品溶于水配制100mL溶液，从中取出10mL溶液加适量的Na2CO3进行反应将CCl3CHO反应生成CHCl3和HCOO-，加入溶液调节pH值后加入25mL0.1mol/LI2溶液，充分反应后，加入淀粉作指示剂并用0.02mol/LNa2S2O3溶液，消耗VmL最后计算出三氯乙醛的纯度，据此分析解题。 【详解】A．步骤Ⅰ是将样品配成100mL溶液，故需用100mL容量瓶进行配制，A正确； B．已知CO与H+不能大量共存，故步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+3OH-=2I-+CO+2H2O，B错误； C．步骤Ⅳ原来溶液时I2和淀粉溶液呈蓝色，当滴定终点的时候I2消耗掉了，所有蓝色消失，故滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色，C正确； D．根据题干流程图中可找到关系式：CCl3CHO~HCOO-~I2，I2~2Na2S2O3可知，过量的I2的物质的量为：0.02mol/L×V×10-3L×=V×10-5mol，则与HCOO-反应的I2的物质的量为：(25×10-3L×0.1mol/L- V×10-5)=(25×0.1-0.01V)×10-3mol，故三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为，D正确； 故答案为：B。 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。 （1）关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。 A. 基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p3，其价层电子数等于最外层电子数 B. 键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C. 根据VSEPR模型，可推测OF2和I空间构型均为V形 D. 已知AlCl3为分子晶体，则可推测沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3 （2）某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。 ①该化合物中配离子为___________。 ②计算该晶体的密度___________g/cm3(列出计算表达式)。 （3）以生产感光材料的过程中生产中产生的含AgBr的废液为原料，制备单质银的一种工艺流程如下图所示： 已知：Ag+可与S2O结合生成稳定的[Ag(S2O3)2]3-。 ①已知NH2OH与NH3类似，具有碱性，请写出其水溶液中主要存在的阳离子___________。 ②步骤1中，有无毒无害的气体单质，请写出步骤1中AgBr与NH2OH反应的化学方程式是___________。 ③操作1、操作2均为___________，步骤2中，加入稍过量的Na2S2O3溶液的目的是___________，若省去操作1，直接加入Na2S2O3溶液，缺点是___________。 （4）(CN)2、(SCN)2等物质具有与卤素单质类似的性质，称为拟卤素，其对应的CN-、SCN-称之为拟卤离子，已知氧化性：I2>(CN)2. ①(SCN)2为链状结构，分子中每个原子均满足8e-，请写出(SCN)2的电子式___________。 ②CN-能与Ag+形成稳定的无色离子[Ag(CN)2]-，但在CuSO4溶液中加入NaCN溶液，却生成气体和白色难溶盐沉淀，请写出相应的离子方程式___________。 【答案】（1）BCD （2） ①. [TiF6]2- ②. 或 （3） ①. NH3OH+ ②. 2AgBr+2NH2OH=N2↑+2Ag+2HBr+2H2O ③. 过滤 ④. 将AgBr完全/充分转化为[Ag(S2O3)2]3-溶于水而除去，提高产品Ag的纯度 ⑤. 步骤1中有HBr生成，Na2S2O3在酸性条件下不稳定易分解，造成损失 （4） ①. ②. 2Cu2++4CN- =2CuCN↓+(CN)2↑ 【解析】 【小问1详解】 A．基态Br原子的核外电子排布式为[Ar] 3d104s24p3，其价层电子数等于最外层电子数，A错误； B．卤化氢键能越大，则越难电离，其氢化物酸性越弱，则键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI， B正确； C．OF2中心原子价层电子对数为，I中心原子价层电子对数为，，根据VSEPR模型，可推测OF2和I空间构型均为V形，C正确； D．非金属性Cl>Br>I，AlCl3为分子晶体，AlI3、AlBr3均为分子分子晶体，量越大，熔沸点越高，则沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3，D正确； 故选BCD； 【小问2详解】 ①配离子是由中心离子和配位原子构成的，由图可知，该晶胞中Ti周围有6个F，其中钛为+4价，氟为-1价，则配离子是：[TiF6]2-； ②结合晶胞可知，该晶胞中Ti：8×+1=2；Li：8×+2=4；F：4×+10=12；体积为：，则其密度为：g/cm3或者g/cm3； 【小问3详解】 ①根据题意NH2OH可发生类似氨气的电离，电离方程式为，则其水溶液中主要存在的阳离子NH3OH+； ②无毒无害的气体单质是氮气，该反应中氯化银是氧化剂，NH2OH是还原剂，则方程式为：2AgBr+2NH2OH=N2↑+2Ag+2HBr+2H2O； ③根据流程可知，操作1、操作2都是分离固体和液体，则操作1、操作2均为过滤； 根据题意Ag+可与S2O结合生成稳定的[Ag(S2O3)2]3-，则步骤2中，加入稍过量的Na2S2O3溶液的目的是：将AgBr完全/充分转化为[Ag(S2O3)2]3-溶于水而除去，提高产品Ag的纯度； 结合①可知，操作1会生成HBr，且HBr可以和Na2S2O3反应，则若省去操作1，直接加入Na2S2O3溶液，缺点是：步骤1中有HBr生成，Na2S2O3在酸性条件下不稳定易分解，造成损失； 【小问4详解】 ①(SCN)2分子中每个原子均满足8e-，则(SCN)2的电子式； ②(CN)2具有与卤素单质类似的性质，其对应的CN-，在CuSO4溶液中加入NaCN溶液，却生成气体和白色难溶盐沉淀，说明铜离子和CN-发生氧化还原反应生成CuCN和(CN)2，方程式为：2Cu2++4CN- =2CuCN↓+(CN)2↑。 18. 甲醇(CH3OH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)均是用途广泛的化工原料。请回答： （1）二氧化碳加氢制甲醇的总反应：CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)，一般认为该反应分为两步，体系能量-反应进程如图所示： ①一定条件下，反应Ⅰ能自发进行，则反应Ⅰ在该条件下的ΔS___________0(填“>”、“<”或“=”)。 ②下列说法不正确的是___________。 A．反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH>0 B．上述反应建立平衡后，移走CH3OH，反应Ⅰ、Ⅱ平衡均右移 C．适当升温有利于提高一定时间内反应的速率和产率 D．催化剂能提高甲醇的平衡转化率 （2）通过电解含有甲醇的NaOH溶液可用于制备甲酸盐，生成甲酸盐的电极反应式为___________。 （3）已知HCOONa的Kh=5.6×10-9，若电解一段时间后所得HCOONa溶液的浓度为1.8mol/L，则将HCOONa溶液完全转化为HCOOH溶液需调节溶液中H+浓度约为___________，所得甲酸溶液进一步处理后可用于制备甲酸甲酯。 （4）甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应： Ⅲ：2CH3OH(g)+O2(g)⇌HCOOCH3(g)+2H2O(g) ΔH=+51.2kJ•mol-1 Ⅳ：HCOOCH3(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH=+129.1kJ•mol-1 已知：CH3OH和O2在催化剂表面的反应过程如下(M*表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略) a．氧在催化剂表面活化：O2→2O* b．甲醇的化学吸附：CH3OH+O*→CH3O* c．生成弱吸附的甲醛：CH3O*+O*→HCHO* d．生成甲酸甲酯并脱附：HCHO*+CH3O*→HCOOCH3 ①步骤b是HCOOCH3合成决速步骤，在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下： T(K) 催化剂 甲醇氧化为甲醛的转化率 甲酸甲酯的选择性 353 Au@SiO2 40% 98% 353 Auδ+@SiO2 85% 100% 研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是___________。 ②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由是(不考虑催化剂活性降低活失活)___________。 【答案】（1） ①. > ②. AD （2）CH3OH-4e-+5OH-=HCOO-+4H2O （3）0.32mol/L （4） ①. 在Au离子存在下，有利于促进甲醇的化学吸附，提高生成甲酸甲酯的速率 ②. 反应Ⅳ是吸热反应，温度升高，平衡正移，甲酸甲酯易分解生成CO和H2，产率降低；温度升高，不利于反应物O2、甲醇的吸附 【解析】 【小问1详解】 ①由图可知，反应I的ΔH>0，自发进行：ΔG=ΔH-TΔS<0，则ΔS>0； ②A．如图可知，反应Ⅱ：CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) ΔH<0，故A错误； B．上述反应建立平衡后，移走CH3OH，反应Ⅱ平衡右移，CO减少，反应Ⅰ平衡右移，故B正确； C．反应Ⅰ吸热，反应Ⅱ放热，升高温度，反应Ⅰ和反应Ⅱ的速率均增加，但反应Ⅰ平衡正向移动，反应Ⅱ平衡逆向移动，因此适当升温有利于提高一定时间内反应的速率和产率，故C正确； D．催化剂不能改变化学平衡，不能提高甲醇的平衡转化率，故D错误； 故答案为AD。 【小问2详解】 碱性条件下电解甲醇生成甲酸盐的电极反应式为CH3OH-4e-+5OH-=HCOO-+4H2O。 【小问3详解】 HCOONa水解产生HCOOH：HCOO-+H2O⇌HCOOH+OH-，初始HCOO-浓度为1.8mol/L，HCOONa溶液完全转化为HCOOH溶液时HCOO-浓度为1×10-5mol/L，HCOOH浓度为(1.8-1×10-5)mol/L，则根据，此时溶液中OH-浓度约为，则。 【小问4详解】 ①步骤b是HCOOCH3合成决速步骤，在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是：在Au离子存在下，有利于促进甲醇的化学吸附，提高生成甲酸甲酯的速率； ②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由是：反应Ⅳ是吸热反应，温度升高，平衡正移，甲酸甲酯易分解生成CO和H2，产率降低；温度升高，不利于反应物O2、甲醇的吸附。 19. 二氯二茂钛(M=249g/mol)为红色片状晶体，溶于水和极性溶剂，性质较稳定；其对烯烃聚合具有很高的催化活性，以下是合成二氯二茂钛的一种方法，具体流程如下： 实验制备装置(夹持、加热、水浴装置已省略)如图所示： 步骤Ⅰ：钠砂的制备。在装置(如图一)中加入二甲苯和小块金属钠，加热并搅拌至钠分散成砂粒状。抽出二甲苯，加入溶剂四氢呋喃(THF)。 步骤Ⅱ：将冷凝管换成恒压滴液漏斗(如图二)。边搅拌边加入含环戊二烯的混合液。搅拌2小时后，将制得的深红色的溶液转移到另一滴液漏斗中。 步骤Ⅲ：另取一个三颈烧瓶加入一定量的TiCl4和四氢呋喃，将上述深红色溶液加入三颈烧瓶中，滴毕后室温搅拌1h，静置，抽干溶剂得到粗品。 步骤Ⅳ：用索氏提取器提取产品(如图三) 已知：①环戊二烯存在： ②环戊二烯钠对水和氧气敏感。 请回答： （1）步骤Ⅰ将钠制成钠砂的目的是___________；步骤Ⅱ中环戊二烯在使用前需加热蒸馏，收集42-45℃馏分备用，其目的是___________。 （2）合成过程为放热反应，步骤Ⅲ需要控制反应速率，可采取的措施有(写2点)___________。 （3）下列说法不正确的是___________。 A. 步骤Ⅰ中，溶剂二甲苯、四氢呋喃均需要进行脱水处理 B. 步骤Ⅱ中，在通风橱中将未反应的钠过滤除去，将滤液转移到分液漏斗中 C. 步骤Ⅲ中，产品二氯二茂钛性质较稳定，故不需要通入N2进行保护 D. 步骤Ⅳ中，索氏提取器的优点是可以连续萃取，提高产品的浸取率。 （4）步骤Ⅳ，请从下列选项中选出合理的操作并排序： 将产品装入滤纸套筒中→___________→冷却，过滤得到产品 a．在圆底烧瓶中加入一定量的CCl4 b．在圆底烧瓶中加入一定量的氯仿 c．加热回流 d．打开冷凝水 e．当滤纸套筒中提取液颜色变浅时，停止加热 f．当滤纸套筒中提取液颜色呈深红色时，停止加热 （5）产品纯度的测定： 称取待测样品0.2500g置于烧杯内，加入NaOH溶液，加热至全部样品转化成白色沉淀为止。冷却后加一滴酚酞，溶液变红，再加HNO3至红色恰好褪去，再加入K2CrO4作指示剂，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液20.00ml。 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ①滴定终点现象为___________。 ②计算得到二氯二茂钛的纯度为___________。 【答案】（1） ①. 扩大了钠的与环戊二烯接触，加快反应速率，增大收率 ②. 使环戊二烯的聚合物解聚，得到纯环戊二烯，提高原料利用率 （2）缓慢滴加深红色溶液、将三颈烧瓶置于冰浴中冷却 （3）BC （4）bdce （5） ①. 最后半滴硝酸银溶液加入，产生砖红色沉淀，且半分钟不变化 ②. 99.6% 【解析】 【分析】本实验是制备二氯二茂钛，该实验需要在无水无氧的环境下制备，步骤Ⅰ的目的是用钠除去四氢呋喃中的水；步骤Ⅱ是为了将环戊二烯和钠反应得到环戊二烯钠；步骤Ⅲ根据反应原理加入原料制备产品。 【小问1详解】 步骤Ⅰ将钠制成钠砂的目的是扩大了钠的与环戊二烯接触，加快反应速率，增大收率；步骤Ⅱ中环戊二烯在使用前需加热蒸馏，收集42-45℃馏分备用，其目的是使环戊二烯的聚合物解聚，得到纯环戊二烯，提高原料利用率。 【小问2详解】 从反应速率的影响因素考虑，可以从温度角度分析，结合题给信息，合成过程为放热反应，则控制反应速率的方法：缓慢滴加深红色溶液、将三颈烧瓶置于冰浴中冷却。 【小问3详解】 A. 因环戊二烯钠对水和氧气敏感，故步骤Ⅰ中，溶剂二甲苯、四氢呋喃均需要进行脱水处理，正确； B. 结合题意可知，步骤Ⅰ将钠分散成砂粒状，随后加入溶剂四氢呋喃(THF)，此时砂粒状已经分散到溶剂四氢呋喃(THF)中，步骤Ⅱ过滤后加入含环戊二烯的混合液，此时溶液没有分层，则应该将过滤后的滤液转移到图示的三颈烧瓶中，不是转移到分液漏斗中，错误； C. 步骤Ⅲ中，产品二氯二茂钛性质较稳定，但是环戊二烯钠对氧气敏感，故需要氮气进行保护，错误； D. 步骤Ⅳ中，与常规萃取相比，索氏提取器溶剂用量少，且可连续萃取，则优点是：使用溶剂量少，可连续、重复萃取，萃取效率高，正确； 故选BC。 【小问4详解】 根据题意二氯二茂钛(M=249g/mol)为红色片状晶体，溶于水和极性溶剂，应该用氯仿提取产品，不能用四氯化碳，则首先在圆底烧瓶中加入一定量的氯仿，烧瓶中氯仿受热蒸发上升，冷凝后滴入滤纸套筒1中，再经导管返回烧瓶，从而实现连续萃取，当滤纸套筒中提取液颜色变浅时，证明萃取结束，故答案为：bdce； 【小问5详解】 ①该滴定过程中，K2CrO4作指示剂，Ag2CrO4为砖红色沉淀，则滴定终点现象为：最后半滴硝酸银溶液加入，产生砖红色沉淀，且半分钟不变化； ②1个二氯二茂钛中含有2个氯，则二氯二茂钛的物质的量为氯的物质的量的一半，即为硝酸银的物质的量的一半，则二氯二茂钛的纯度。 20. 天然产物Eudesmol具有抗癌、消炎作用，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)： 已知： ① ② 请回答： （1）写出G中含氧官能团的名称___________。 （2）写出A的结构简式___________。 （3）下列说法正确的是___________。 A. C→E反应过程是为了防止羰基在后续过程中被氧化 B. 化合物M既能与酸反应又能与碱反应 C. A→C反应过程中涉及加成反应、消去反应 D. 化合物F的沸点高于化合物E （4）写出L→M的化学方程式___________。 （5）写出4个同时符合下列条件的I的同分异构体___________。 ①核磁共振氢谱表明，分子中有4种不同化学环境的氢原子 ②含六元碳环(非苯环)。 （6）以丙酮()和CH3OH为有机原料，利用以上合成路线中的相关信息，设计化合物的合成路线___________ (用流程图表示，无机试剂任选)。 【答案】（1）羰基、醚键 （2） （3）BCD （4） （5）、、、、、(或其他合理答案) （6） 【解析】 【分析】A的分子式为，不饱和度为2，则A中不含有苯环，A和B发生已知信息①的反应生成C，则A的结构简式为，C和D发生反应生成E，D的分子式为，不饱和度为0，则D为乙二醇；F被酸性重铬酸钾氧化生成，G的不饱和度为4，则说明F中的羟基被氧化为酮羰基，G的结构简式为；H酸化生成I，I的不饱和度为，对比H的结构可知，I少了2个C、1个O，则I的结构简式为，I发生还原反应生成J，J发生取代反应生成K，对比K和J的分子式可知，K的结构简式为，结合L的分子式多了两个氧原子可知，K先发生取代反应生成，再发生水解反应生成L为，L与甲醇发生酯化反应生成M为，M发生信息②的反应生成目标产物，据此解答。 【小问1详解】 由分析可知，G的结构简式为，含氧官能团的名称为(酮)羰基、醚键； 【小问2详解】 由分析可知，A的结构简式为； 【小问3详解】 A．C→E反应过程将酮羰基保护起来，再经过H→I的过程重新生成，故其目的是防止羰基在后续过程中被还原，而非被氧化(若是被氧化，G结构中不会含有酮羰基)，A错误； B．M为，含有酯基，既能在酸性环境下水解，又能在碱性环境下水解，B正确； C．A→C的反应是羟醛缩合反应，过程中涉及酮羰基的加成反应、羟基的消去反应，同时还涉及B结构中碳碳双键的加成反应，C正确； D．化合物F含有羟基，能形成分子间氢键，其沸点高于化合物E，D正确； 故选BCD； 【小问4详解】 由分析可知，L为，L与甲醇发生酯化反应生成M为，化学方程式为； 【小问5详解】 I的不饱和度为，分子式为，其含六元碳环(非苯环)，需要1个不饱和度，说明还含有3个双键结构，核磁共振氢谱表明，分子中有4种不同化学环境的氢原子说明其结构高度对称，满足条件的结构有、、、、、； 【小问6详解】 以丙酮和甲醇为原料合成，则需要发生A+B生成C的反应，故先将甲醇氧化物甲醛，甲醛和丙酮发生羟醛缩合反应生成，再和丙酮发生A+B生成C的反应生成，再发生I→K的一系列反应即可得到目标产物，具体合成路线是。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 诸暨市2025年5月高三适应性考试试题 化 学 选择题部分 相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 F 19 Ti 48 Cl 35.5 一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分，每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分) 1. 下列物质属于强电解质的是 A. CH3Cl B. C2H5NH3Cl C. SO3 D. Mg(OH)2 2. 下列表示不正确的是 A. As原子的简化电子排布式：[Ar]3d104s24p3 B. SO的空间结构为：(四面体形) C. 的系统命名为：2，2，5-三甲基己烷 D. 苯分子中的π键： 3. 化学与人类社会可持续发展息息相关。下列说法不正确的是 A. 在质地较软的铝中加入合金元素，可以改变铝原子的排列结构，使其成为硬铝 B. 煤的气化是通过化学变化将煤转化为可燃性气体的过程 C. 纳米晶体是颗粒尺寸在纳米量级的晶体，其熔点随晶粒大小的减小而降低 D. 等离子体是一种特殊的液体，由带电的阳离子、电子及电中性粒子的组成 4. 下列实验装置使用正确的是 A. 图甲装置用于趁热过滤出苯甲酸溶液中的难溶性杂质 B. 图乙装置用于验证乙炔的还原性 C. 图丙装置用于排出盛有KMnO4溶液的滴定管尖嘴处的气泡 D. 图丁装置用于碘晶体(含NH4Cl)的提纯 5. 关于物质性质及应用，下列说法正确的是 A. 利用浓硫酸的吸水性，可除去HCl中的水蒸气 B. 漂白粉进行漂白时可加入浓盐酸，增强其漂白效果 C. 铁比铜活泼，故电子工业中常用Fe与含Cu2+的溶液反应来蚀刻电路板 D. 工业上常将热空气吹出的溴蒸汽用Na2CO3溶液吸收，利用了Br2的挥发性和强氧化性 6. 三氯硅烷(SiHCl3)是制取高纯硅的重要原料，常温下为无色液体，是强还原剂且易水解。实验室通过反应Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(l)+H2(g)制备SiHCl3，已知电负性：Cl>H>Si．下列说法正确的是 A. 生成1mol H2，转移的电子数为2mol B. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：1 C. SiHCl3在足量NaOH溶液中反应生成Na2SiO3、NaCl和H2O D. 上述生成SiHCl3的反应为吸热反应，则该反应需在高温条件下自发进行 7. X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素，常温下只有一种元素的单质为气态，基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍，Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟，Z与X形成的某种化合物常温下为液体，基态W原子有1个未成对电子。下列说法不正确的是 A. 电负性：Y>Z>W B. 原子半径：W>Z>X>Y C. 氢化物的沸点：Y>Z>X D. 上述4种元素形成的某种化合物的溶液可用于检测Fe3+ 8. 下列离子方程式不正确的是 A. NaClO溶液中通入少量的CO2：ClO-+CO2+H2O=HCO+HClO B. SO2通入I2水溶液中：SO2+I2+2H2O=2H++SO+2HI C. 一元弱酸H3BO3电离方程：H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+ D. 两性物质氢氧化铍溶于强碱：Be(OH)2+2OH-=[Be(OH)4]2- 9. 科学家将阿司匹林分子结构进行修饰连接，得到的缓释阿司匹林(M)可作为抗血栓长效药，M结构如下。下列说法不正确的是 A. 可用氯化铁来检验阿司匹林中是否含有水杨酸() B. 1mol M彻底水解最多消耗4nmol的NaOH C. 阿司匹林最多有9个碳原子共平面 D. M可由甲基丙烯酸、乙二醇、乙酰水杨酸通过缩聚反应生成 10. AlCl3是一种用途广泛的化工原料，某兴趣小组欲从饱和AlCl3溶液中获取AlCl3·6H2O，相关装置如图所示，下列说法不正确的是 已知：AlCl3·6H2O易溶于水、乙醇及乙醚 A. 通入HCl可以抑制AlCl3水解并促使AlCl3·6H2O晶体析出 B. 经过滤→冷水洗涤2~3次→低温干燥可以获取AlCl3·6H2O晶体 C. 倒扣小漏斗的作用是防止NaOH溶液倒吸 D. AlCl3·6H2O在干燥HCl氛围中加热脱水可以制备无水AlCl3 11. 下列说法正确的是 A. 已知NaOH固体溶于水是一个自发过程，其ΔH<0，可推测该过程ΔS>0 B. 2SO2(g)＋O2(g)⇌2SO3(g)，压缩容器体积，平衡正移，则反应的平衡常数减小 C. 已知HF(aq)+OH-(aq)=F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7kJ/mol，可推测温度越高，HF(aq)中HF的电离程度越大 D. 已知HX(aq)=H(g)+X(g) ΔH>0，HX(aq)=H+(aq)+X+(aq) ΔH<0，则H(g)＋X(g)=H+(aq)＋X−(aq) ΔH<0 12. RbAg4I5是一种只传导Ag＋的固体电解质，利用RbAg4I5可以制成电化学气敏传感器。某种测定O2含量的气体传感器如图所示，被分析的O2可以透过聚四氟乙烯薄膜，发生反应：4AlI3＋3O2=2Al2O3＋6I2，I2进一步在石墨电极上发生反应，引起电池电动势变化，从而测定O2的含量。下列关于气体传感器工作原理说法不正确的是 A. Ag＋通过固体电解质迁向正极 B. 银电极的电极反应式为：Ag-e-=Ag+ C. 测定一段时间后，固体电解质中Ag+减少 D. 当O2浓度大时，电动势变大 13. 某化合物M的晶胞如图，下列说法不正确的是 A. 该化合物化学式为Al(NH3)Cl3，属于分子晶体 B. NH3与Al之间的作用力为配位键 C. 该化合物不稳定，受热易分解 D. ∠Cl-Al-Cl键角比较：Al(NH3)Cl3>AlCl3 14. COX2、POX3的水解(取代)机理不同(X表示卤原子)，具体过程如图所示。下列说法不正确的是 A. POX3在NaOH溶液中彻底水解后可形成两种盐(不考虑阴离子的水解) B. 由于键能C-Br<C-Cl，故COBr2的水解速率大于COCl2 C. COX2与POX3的中心原子分别为sp2和sp3杂化 D. COX2水解过程先发生加成反应再发生消去反应 15. 25℃，向10mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，逐滴加入0.1mol/L的MgCl2溶液。H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11；Ksp(MgCO3)=4×10-6。下列有关说法正确的是 A. 25℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO形式存在 B. 25℃时，0.1mol MgCO3固体不可全部溶于1L 0.2mol/L的盐酸中 C. 加入10mL的MgCl2溶液后，溶液中存在c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3) D. 将上述MgCl2溶液加入到0.1mol/LNaHCO3溶液中无明显现象 16. 三氯乙醛(CCl3CHO)是无色油状液体，常用于制取农药。其纯度的测定如下(杂质不参与反应)。已知：I2+2S2O=2I-+S4O，下列说法不正确的是 A. 步骤Ⅰ，需用100mL容量瓶进行配制 B. 步骤Ⅲ，发生的反应为：HCOO-+I2+2OH-=2I-+CO+H2O+H+ C. 步骤Ⅳ，滴定终点的现象为：加入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中溶液蓝色恰好褪去，且半分钟内不变色 D. 三氯乙醛(摩尔质量为Mg·mol-1)的纯度为 二、非选择题(本大题共4小题，共52分) 17. 卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。 （1）关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。 A. 基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p3，其价层电子数等于最外层电子数 B. 键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C. 根据VSEPR模型，可推测OF2和I空间构型均为V形 D. 已知AlCl3为分子晶体，则可推测沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3 （2）某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。 ①该化合物中配离子为___________。 ②计算该晶体的密度___________g/cm3(列出计算表达式)。 （3）以生产感光材料的过程中生产中产生的含AgBr的废液为原料，制备单质银的一种工艺流程如下图所示： 已知：Ag+可与S2O结合生成稳定的[Ag(S2O3)2]3-。 ①已知NH2OH与NH3类似，具有碱性，请写出其水溶液中主要存在的阳离子___________。 ②步骤1中，有无毒无害的气体单质，请写出步骤1中AgBr与NH2OH反应的化学方程式是___________。 ③操作1、操作2均为___________，步骤2中，加入稍过量的Na2S2O3溶液的目的是___________，若省去操作1，直接加入Na2S2O3溶液，缺点是___________。 （4）(CN)2、(SCN)2等物质具有与卤素单质类似的性质，称为拟卤素，其对应的CN-、SCN-称之为拟卤离子，已知氧化性：I2>(CN)2. ①(SCN)2为链状结构，分子中每个原子均满足8e-，请写出(SCN)2的电子式___________。 ②CN-能与Ag+形成稳定的无色离子[Ag(CN)2]-，但在CuSO4溶液中加入NaCN溶液，却生成气体和白色难溶盐沉淀，请写出相应的离子方程式___________。 18. 甲醇(CH3OH)、甲酸甲酯(HCOOCH3)均是用途广泛的化工原料。请回答： （1）二氧化碳加氢制甲醇的总反应：CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)，一般认为该反应分为两步，体系能量-反应进程如图所示： ①一定条件下，反应Ⅰ能自发进行，则反应Ⅰ在该条件下的ΔS___________0(填“>”、“<”或“=”)。 ②下列说法不正确的是___________。 A．反应Ⅱ：CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH>0 B．上述反应建立平衡后，移走CH3OH，反应Ⅰ、Ⅱ平衡均右移 C．适当升温有利于提高一定时间内反应的速率和产率 D．催化剂能提高甲醇的平衡转化率 （2）通过电解含有甲醇的NaOH溶液可用于制备甲酸盐，生成甲酸盐的电极反应式为___________。 （3）已知HCOONa的Kh=5.6×10-9，若电解一段时间后所得HCOONa溶液的浓度为1.8mol/L，则将HCOONa溶液完全转化为HCOOH溶液需调节溶液中H+浓度约为___________，所得甲酸溶液进一步处理后可用于制备甲酸甲酯。 （4）甲醇催化氧化也可用于制备甲酸甲酯，其工艺过程包含以下反应： Ⅲ：2CH3OH(g)+O2(g)⇌HCOOCH3(g)+2H2O(g) ΔH=+51.2kJ•mol-1 Ⅳ：HCOOCH3(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH=+129.1kJ•mol-1 已知：CH3OH和O2在催化剂表面的反应过程如下(M*表示催化剂表面的吸附物种，部分产物已省略) a．氧在催化剂表面活化：O2→2O* b．甲醇的化学吸附：CH3OH+O*→CH3O* c．生成弱吸附的甲醛：CH3O*+O*→HCHO* d．生成甲酸甲酯并脱附：HCHO*+CH3O*→HCOOCH3 ①步骤b是HCOOCH3合成决速步骤，在相同的温度和压强下，以一定的流速通过不同的催化剂表面，反应相同时间，测得实验数据如下： T(K) 催化剂 甲醇氧化为甲醛的转化率 甲酸甲酯的选择性 353 Au@SiO2 40% 98% 353 Auδ+@SiO2 85% 100% 研究表明在金离子存在的条件下，甲酸甲酯的产率明显提高，可能原因是___________。 ②实际工业生产中，采用的温度约为353K，温度不能太高的理由是(不考虑催化剂活性降低活失活)___________。 19. 二氯二茂钛(M=249g/mol)为红色片状晶体，溶于水和极性溶剂，性质较稳定；其对烯烃聚合具有很高的催化活性，以下是合成二氯二茂钛的一种方法，具体流程如下： 实验制备装置(夹持、加热、水浴装置已省略)如图所示： 步骤Ⅰ：钠砂的制备。在装置(如图一)中加入二甲苯和小块金属钠，加热并搅拌至钠分散成砂粒状。抽出二甲苯，加入溶剂四氢呋喃(THF)。 步骤Ⅱ：将冷凝管换成恒压滴液漏斗(如图二)。边搅拌边加入含环戊二烯的混合液。搅拌2小时后，将制得的深红色的溶液转移到另一滴液漏斗中。 步骤Ⅲ：另取一个三颈烧瓶加入一定量的TiCl4和四氢呋喃，将上述深红色溶液加入三颈烧瓶中，滴毕后室温搅拌1h，静置，抽干溶剂得到粗品。 步骤Ⅳ：用索氏提取器提取产品(如图三) 已知：①环戊二烯存在： ②环戊二烯钠对水和氧气敏感。 请回答： （1）步骤Ⅰ将钠制成钠砂的目的是___________；步骤Ⅱ中环戊二烯在使用前需加热蒸馏，收集42-45℃馏分备用，其目的是___________。 （2）合成过程为放热反应，步骤Ⅲ需要控制反应速率，可采取的措施有(写2点)___________。 （3）下列说法不正确的是___________。 A. 步骤Ⅰ中，溶剂二甲苯、四氢呋喃均需要进行脱水处理 B. 步骤Ⅱ中，在通风橱中将未反应的钠过滤除去，将滤液转移到分液漏斗中 C. 步骤Ⅲ中，产品二氯二茂钛性质较稳定，故不需要通入N2进行保护 D. 步骤Ⅳ中，索氏提取器的优点是可以连续萃取，提高产品的浸取率。 （4）步骤Ⅳ，请从下列选项中选出合理的操作并排序： 将产品装入滤纸套筒中→___________→冷却，过滤得到产品 a．在圆底烧瓶中加入一定量的CCl4 b．在圆底烧瓶中加入一定量的氯仿 c．加热回流 d．打开冷凝水 e．当滤纸套筒中提取液颜色变浅时，停止加热 f．当滤纸套筒中提取液颜色呈深红色时，停止加热 （5）产品纯度的测定： 称取待测样品0.2500g置于烧杯内，加入NaOH溶液，加热至全部样品转化成白色沉淀为止。冷却后加一滴酚酞，溶液变红，再加HNO3至红色恰好褪去，再加入K2CrO4作指示剂，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液20.00ml。 已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ①滴定终点现象为___________。 ②计算得到二氯二茂钛的纯度为___________。 20. 天然产物Eudesmol具有抗癌、消炎作用，某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)： 已知： ① ② 请回答： （1）写出G中含氧官能团的名称___________。 （2）写出A的结构简式___________。 （3）下列说法正确的是___________。 A. C→E反应过程是为了防止羰基在后续过程中被氧化 B. 化合物M既能与酸反应又能与碱反应 C. A→C反应过程中涉及加成反应、消去反应 D. 化合物F的沸点高于化合物E （4）写出L→M的化学方程式___________。 （5）写出4个同时符合下列条件的I的同分异构体___________。 ①核磁共振氢谱表明，分子中有4种不同化学环境的氢原子 ②含六元碳环(非苯环)。 （6）以丙酮()和CH3OH为有机原料，利用以上合成路线中的相关信息，设计化合物的合成路线___________ (用流程图表示，无机试剂任选)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $