内容正文:
专题2 化学反应速率与化学平衡
第一单元 化学反应速率
2.1.2 化学反应速率理论
第1课时
壮乡木 世间材
化学动力学的发展
自1850年以威廉米(L. F. Wilhelmy)测定蔗糖水解反应速率作为化学动力学研究的开端至今,化学动力学的理论和实验研究取得了重大进展。其研究不仅涉及一般的反应,还涉及聚合反应、催化反应、爆炸反应、生化反应、光化学反应以及化学振荡反应等特殊反应的动力学规律。20世纪40年代基元反应速率理论提出后,化学动力学研究开始深入到微观领域。由于闪光光解技术的应用,寿命短暂的自由基相继被发现。至20世纪70年代,闪光光解技术的时间分辨率达到10-9s(纳秒,ns)和10-12s(皮秒,ps)的水平。而激光技术的应用,又使化学动力学的研究进入了分子动态学的领域。
自20世纪80年代初产生了6×10-15s(飞秒,fs)的超短光脉冲以来,许多化学和物理学家利用飞秒激光研究超快速化学、物理和生物过程的动力学。其中,具有埃及和美国双重国籍的化学和物理学家泽维尔(A. H. Zewail)在利用飞秒激光脉冲研究化学反应方面取得了开拓性的进展,作出了杰出的贡献,并因此获得1999年的诺贝尔化学奖。
科学史话
1、了解两种反应速率理论(碰撞理论和过渡态理论)。
2、知道化学反应是有历程的。
3、认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。
【学习目标】
碰撞理论
碰撞理论是一种较直观的反应速率理论。该理论认为,反应物分子间必须相互碰撞才有可能发生反应,反应速率的大小与单位时间内反应物分子间的碰撞次数成正比。但是,不是每次碰撞都能发生反应。能发生反应的碰撞称为有效碰撞(effective collision)。有效碰撞必须满足两个条件:一是发生碰撞的分子具有足够高的能量,二是分子在一定的方向上发生碰撞。
壮乡木 世间材
一、碰撞理论
1、碰撞理论的内容:
2、有效碰撞:
反应物分子间必须相互碰撞才有可能发生反应,反应速率的大小与单位时间内反应物分子碰撞次数成正比。
能发生反应的碰撞
已知2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),在973K、1L密闭容器中,当HI的浓度为1×10-3mol·L-1时,反应物分子碰撞次数每秒为3.5×1028次,如果每次碰撞都发生,反应速率约为5.8×104mol·L-1·s-1,但实验测得实际的反应速率约为1.2×10-8mol· L-1·s-1。
不是所有的碰撞都会反应的!
3、有效碰撞必须满足的条件:
①、发生碰撞的分子具有足够高的能量;
②、分子在一定的方向 上发生碰撞。
4、活化分子:
化学反应中,能量较高、有可能发生有效碰撞的分子
注意:①、发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
②、活化分子的碰撞不一定是有效碰撞;(由于取向问题)
③、其他条件不变时,同一反应活化分子在反应物中所占的百分数是一定的。
④、有效碰撞次数的多少与单位体积内反应物中活化分子的多少有关。
5、活化能:
活化分子的平均能量与所有分子的平均能量之差
普通
分子
活化能
活化
分子
合理
取向的
碰撞
有效
碰撞
新物质
能量变化
有效碰撞理论模型
吸收外界能量
课堂小结
壮乡木 世间材
6、基元反应:
反应物分子经过一次碰撞就转化为产物分子的反应。
例如,NO2+CO=NO+CO2就是基元反应。反应物NO2分子和CO分子经过一次碰撞就转变成产物NO分子和CO2分子,反应过程中没有任何中间产物生成。
7、复杂反应:
经过两个或多个步骤完成的反应。
例如,H2 + I2= 2HI,经历了如下两步基元反应::
I2 = 2I
H2 + 2I=2HI
反应历程(反应机理)
中间产物
8、基元反应的活化能与反应速率的关系:
每个基元反应都有对应的活化能,反应的活化能越大,活化分子所占比例越小,有效碰撞的比例也就越小,化学反应速率越小。
壮乡木 世间材
基元反应模型与化学反应速率研究
每一个化学反应自开始后所经历的过程称为反应历程。研究表明,许多反应的反应历程较为复杂,反应物并不能直接一步转化为生成物。化学家提出了“基元反应”的模型,说明了有效碰撞与活化分子的关系,进而明确了反应的活化能对基元反应速率的影响。由正、逆反应的活化能图示(图2-8)可知,基元反应的逆反应也是一步即可完成的基元反应,并且经过同一个“过渡状态”。基元反应模型可以解释化学反应的能量变化,可近似地估算出反应的焓变ΔH,还可以解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响。
复杂反应中的速率控制步骤往往决定了该反应的速率。如2NO+O2=2NO2不是基元反应。根据实验现象,化学家提出了由三步构成的反应模型:
① 2NO=N2O2(快)
② N2O2=2NO(快)
③ N2O2+O2=2NO2(慢)
其中,第一步反应的产物N2O2是第二、第三步的反应物。依据反应模型的理论计算表明,慢反应③是决定整个反应速率的关键步骤。
活化能最大
二、过渡态理论
反应物转化为生成物的过程中要经过能量较高的过渡状态。
AB+C→[A…B…C]→A+BC
反应物 过渡态 生成物
始态 极不稳定 终态
过渡状态的平均能量与反应物分子的平均能量的差为反应的活化能。
正反应活化能
逆反应活化能
ΔH
ΔH= 。
正反应活化能—逆反应活化能
理解应用
1、M⇌N+Q是一放热的可逆基元反应,正反应的活化能为Ea,逆反应的活化能为 Ea′,则下列活化能大小关系表述正确的是( )
ΔH=正反应活化能—逆反应活化能<0
B
2、一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分________步进行,其中,第________步决定整个反应速率的快慢。
4
4
理解应用
正反应活化能最大
该反应的方程式为:
C40H20→C40H18+H2
3、已知A转化为C和D分步进行:①A(g) B(g)+2D(g),②B(g) C(g)+D(g),其反应过程能量如图所示,下列说法正确的是( )
A.1mol A(g)的能量低于1mol B(g)的能量
B.B(g) C(g)+D(g) ΔH = Ea4—Ea3
C.断裂1molA(g)化学键吸收的热量小于形成
1molC(g)和3molD(g)化学键所放出的热量
D.反应过程中,由于Ea3<Ea1,反应②速率大于反应①,气体B很难大量积累
第22题图
D
过渡态能量示意图的理解:活化能与反应速率的关系
理解应用
壮乡木 世间材
拓展视野
三、连续反应:
化学反应中,反应物经过一系列中间步骤逐步转化为最终产物的过程。
即前一个反应的生成物是后一个反应的 反应物,且出现了中间产物。
2、反应通式:
A→B→C
3、主要特征:
中间产物生成又被消耗
2、定义:
理解应用
先减少后不变
先增大再较少后不变
先增大后不变
1、已知在连续反应中X、Y、Z三种物质的浓度随时间的变化图像如下。请分析这三种物质的浓度变化特点,指出它们之间的转化关系。并说明哪一步反应更快。
X→Y→Z
反应物的浓度:随时间逐渐减小,最终不变;
中间体的浓度:随时间先增加后减小,存在一个峰值;
生成物的浓度:随时间逐渐增大,最终不变;
第1步更快
课堂小结
中间产物浓度先快升后慢降
中间产物浓度一直维持低水平
A
B
C
v1
v2
理解应用
2、已知某连续反应的能量变化图像如下。
该反应的决速步骤的热化学方程式为: ,
另一个反应的热化学方程式为: ,
总反应的ΔH为 。
A(g)= B(g)+2D(g) ΔH =(Ea1-Ea2)kJ/mol
慢反应(活化能大)是决定整个反应速率的关键步骤
B(g)= C(g)+D(g) ΔH =(Ea3-Ea4)kJ/mol
(Ea1-Ea2+Ea3-Ea4)kJ/mol
壮乡木 世间材
化学反应速率
微观本质
碰撞理论
过渡态理论
活化能
反应的活化能越大,化学反应速率越小。
ΔH=正反应活化能—逆反应活化能
课堂小结
Lavf58.20.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
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