【江苏名师】上京集训2025年高考全国一卷化学考前押题解析（讲义）

1 2025 上京高考化学押题学生稿 主题一 生产生活 考向：日常应知应会知识 典型例题 1. 化学与生产、生活和社会息息相关，下列有关说法错误的是(　　) A. 用于火箭发动机的碳化硅陶瓷是一种新型无机非金属材料 B. 运动员剧烈运动后，补充的运动饮料中含有糖类和一定浓度的 NaCl、KCl 等 C. 载人飞船采用了太阳能刚性电池阵，将太阳能转化为电能供飞船使用 D. 合成氨的反应塔与外加电源的正极相连，并维持一定的电压可以钝化防腐 类题赏析:考点比较杂、比较多，但都是很浅的化学知识，拿分容易。 主题二 结构与化学式 考向（一）物质结构基础 典型例题 1.下列说法正确的是 A．1 1H、 2 1H、3 1H 都属于氢元素 B．NH + 4和 H2O 的中心原子轨道杂化类型均为 sp2 C．H2O2分子中的化学键均为极性共价键 D．CaH2晶体中存在 Ca 与 H2之间的强烈相互作用 典型例题 2. 下列说法正确的是 A. 该反应氧化剂：还原剂=3：4 B. Fe3+得一个电子 Fe2+电子排布式由[Ar]3d5变为[Ar]3d54s1 C. CH 的空间结构为平面三角形 D. CO2与 SiO2晶体类型相同 常考物质：1. CaC2 的电子式为 （）2. 的结构式： （ ） 3. NH4Cl 的电子式： （ ）4. FNO 的空间构型为 V 形（ ） 5. 肼的结构式为 （ ）6. BCl3 的电子式为： （ ） 7. SiO2属于半导体 （ ） 8. NH3、PH3、AsH3的键角逐渐减小　（ ） 类题赏析:主要考点是①同位素、同素异形体、电子排布式等； ②化合物的类型、化学键的类型、晶体类型等； ③杂化类型、分子的空间构型、分子的极性、键角比较等； 3 2 4 3 Cu 4NH +3F 3NH F+NF 3  2 2S Cl Cl S S Cl   2 ④晶体结构分析等； ⑤氢键、配位键、配位原子等。这需要扎实的基本功。 主题三 元素周期表（律） 考向：元素周期表、元素周期律 典型例题 1.元素 B、Al、Ga 位于周期表中ⅢA 族。下列说法正确的是 A.原子半径： B.第一电离能： C.BN、AlCl3、Ga2S3均为共价晶体 D.可在周期表中元素 Al 附近寻找既能和酸又能和碱反应的金属 2. 提升医用同位素相关产业能力水平、保障健康中国战略实施具有重要意义。常见同位素有 14C、18F、131I、 60Co、18O、15N 等，有关说法不正确的是(　　) A. 60Co 位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族　 B. 18F 和 131I 的最外层电子数相同 C. 14C 与 12C 的化学性质几乎相同　 D. 第一电离能：I1(18O)>I1(15N)>I1(14C) 类题赏析:⑴命题趋势：淡化推断、强化规律 ⑵常规考点：微粒半径、元素金属性（最高价氧化物对应水化物碱性）、元素非金属性（最高价氧化物对应水化物酸 性、气态氢化物的热稳定性）、第一电离能、电负性、化学键、晶体类型、元素周期表的应用等。 主题四 实验装置图 考向：化学实验室常用仪器的使用方法和主要用途，掌握化学实验的基本操作 典型例题 1.实验室利用下列装置进行氨气或氨水的有关实验，能够达到实验目的的是（ ） A．制取 NH3 B．干燥 NH3 C．收集 NH3 D．制[Cu(NH3)4](OH)2 溶液 2.下列利用海带提取单质碘的实验原理与装置不能达到实验目的的是 A．用装置甲灼烧海带 B．用装置乙过滤海带灰浸泡液 C．用装置丙反应生成 I2 D．用装置丁提纯粗碘      B Al Gar r r       1 1 1B Al GaI I I  3 类题赏析:主要考点是（1）确定制备物质的性质、反应物的状态、反应所需条件，从而确定发生装置和收集装置。 （2）确定产物中可能的杂质及与产物性质的对照，从而确定除杂、分离装置。 了解常见装置及易错考点，熟练避坑。 主题五 化学反应方程式 考向：教材中常见物质的制备 典型例题 1．在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是( ) A．NaCl(aq) Cl2(g) FeCl2(s) B．MgCl2(aq) Mg(OH)2(s) MgO (s) C．S(s) SO3(g) H2SO4(aq) D．N2(g) NH3(g) Na2CO3(s) 2. 钠及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是(　　) A. 金属钠制取 Na2O：Na ― ― → 点燃 Na2O B. 工业上制取 Na2CO3：饱和 NaCl 溶液 ― ― → CO2 NaHCO3 ― ― → △ Na2CO3 C. 工业上制取 Cl2：2NaCl＋2H2O ===== 电解 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑ D. 用金属钠检验乙醚中是否含有少量乙醇的离子方程式：2Na＋2H＋===2Na＋＋H2↑ 类题赏析:主要考点是应知应会的物质制备。 主题六 物质性质和用途 考向：掌握常见物质的物理和化学性质，知道常见物质的结构，了解它们的用途 典型例题 1. 下列物质结构与性质或物质性质与用途不具有对应关系的是（ ） A. H—O 键的键能比 H—S 键的大，H2O 沸点比 H2S 的高 B. 与 Fe2＋相比，Fe3＋半径较小、所带电荷较多，易发生水解反应 C. FeOOH 具有吸附性，可用于净水 D. 高铁酸盐具有强氧化性，可用于杀菌消毒 电解 Fe(s)△ 石灰乳 煅烧 2O (g) 点燃 2H O(l) 2H (g) 高温高压、催化剂 2CO (g) aq)NaCl( 4 2. 下列物质结构与性质或物质性质与用途对应关系不正确的是（ ） A. 石墨晶体的层状结构间存在分子间作用力，具有导电性 B. CCl4与 I2均属于非极性分子，可用 CCl4萃取碘水中的 I2 C. 葡萄糖具有还原性，能发生银镜反应，可用于工业制镜 D. SiC 中原子以共价键形成空间网状结构，可作砂轮的磨料 类题赏析:主要考点是应知应会的物质性质 主题七 实验现象与结论 考向：物质实验操作、现象及对现象的解释 典型例题 1. 室温下，下列实验探究方案能够达到探究目的的是 选项 探究方案 探究目的 A 将 1-溴丁烷与 NaOH 的乙醇溶液混合后 加热，生成的气体通入 Br2的 CCl4溶液 中，观察现象 1-溴丁烷能否发生消去反应生成烯烃 B 将 SO2气体通入紫色石蕊溶液中，观察溶 液颜色变化 SO2是否具有漂白性 C 向饱和Na2CO3溶液中通入足量CO2气体， 观察现象 比较 Na2CO3与 NaHCO3在水中溶解度的 大小 D 向 Fe(NO3)3溶液中滴加淀粉，再通入 HI 气体，观察现象 比较 Fe3＋与 I2氧化性的强弱 2. 下列实验操作、现象与结论匹配的是 选项 操作 现象 结论 A 将缠绕铜丝灼烧后反复插入盛有乙 醇的试管中，然后滴入酸性高锰酸 钾溶液 酸性高锰酸钾溶 液褪色 乙醇催化氧化生成乙醛 B 向NaAlO2溶液中滴加NaHSO3溶液 有白色沉淀生成 溶液中 AlO －2结合 H＋的能 力比 SO 2－3 强 C 向含 0.1 mol 的 FeI2溶液中通入 0.1 mol Cl2，再滴加淀粉溶液 溶液变蓝色 还原性：I－>Fe2＋ D 将食品袋中抗氧化剂(Fe 粉)加入少 量稀硫酸，再滴加 KSCN 溶液 没有血红色出现, 抗氧化剂没有吸收 O2 5 主题八 粒子浓度比较 考向：电解质溶液中离子浓度的比较 典型例题 1. 碳酸钠俗称纯碱，是一种重要的化工原料。以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳酸钠的过程如下： 已知：碳酸电离常数 Ka1＝4.30×10－7、Ka2＝5.61×10－11；NH3·H2O 电离常数 Kb＝1.8×10－5。下列说法正确的 是 A. 0.5 mol·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(NH＋4 )>c(HCO－3 )>c(OH－)>c(H＋) B. 滤液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH＋4 )＋c(H＋) C. 0.5 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3 )＋c(CO2－3 ) D. 0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在：c(Na＋)＝c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )＋c(H2CO3) 2. 捕集与转化 CO2的部分过程如下图。室温下以 0.1 mol·L－1的 NaOH 溶液吸收 CO2，忽略通入 CO2引起的溶液体 积变化和水的挥发。已知溶液中含碳物种的浓度 c 总＝c(H2CO3)＋c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )，H2CO3电离常数分别为 Ka1＝ 4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列说法正确的是 A. 吸收液中：c(HCO－3 )<c(CO2－3 ) B. 吸收液 c 总＝0.1 mol·L－1 时，c(H2CO3)＋c(CO2－3 )＋c(H＋)＝c(OH－)，且 Ka2(H2CO3)> Kw Ka1（H2CO3） C. “再生”过程中发生反应的离子方程式有 Ca(OH)2＋HCO－3 ===CaCO3＋OH－＋H2O D. 将 CaCO3投入煮沸后蒸馏水，沉降后溶液 pH≈8.3，则 c(Ca2＋)·c(CO2－3 )≠Ksp(CaCO3) 主题九 电化学 考向：新型化学电源的工作原理 典型例题 1. 用如图所示的新型电池可以处理含 CN－的碱性废水，同时还可以淡化海水。下列说法正确的是 A. a 极反应式：2CN－＋10e－＋12OH－===2CO2－3 ＋N2↑＋6H2O B. 电池工作一段时间后，右室溶液的 pH 减小 C. 交换膜Ⅰ为阳离子交换膜，交换膜Ⅱ为阴离子交换膜 6 D. 若将含有 26 g CN－的废水完全处理，理论上可除去 NaCl 的质量为 292.5 g 2. 间接电化学法处理 NO 的工作原理如图所示。 下列说法不正确的是 A. 电极 b 与电源的正极相连 B. 电极 a 的电极反应式： C. 电解一段时间后，b 极区 的浓度增大 D. 每处理标况下 ，理论上有 通过质子交换膜 3近年来，生物电催化技术运用微生物电解池实现了 CO2的甲烷化，其工作原理如图所示。 （1）微生物电解池实现 CO2甲烷化的阴极电极反应式为________________________。 （2）如果处理有机物[(CH2O)n]产生标准状况下 112 m3 CH4，则理论上导线中通过电子的物质的量为 _____________。 4、近年研究发现，电催化 CO2 和含氮物质(NO －3等)在常温常压下合成尿素，有助于实现碳中和及解决含氮废 水污染问题。向一定浓度的 KNO3 溶液通 CO2 至饱和，在电极上反应生成 CO(NH2)2，电解原理如图所 示。 ①电极 b 是电解池的__________极。 ②电解过程中生成尿素的电极反应式是________________________________。 （1）宏观现象：①电极质量变化 ②电极产生沉淀、气体等 2 3 2 42HSO 2e S O 2OH       2 4Na SO 11.2LNO 1molH 7 （2）微观探析：①电极反应物 ②电极产物 ③离子移动 ④电极反应 【解题思路指导】 （1）判断出是电解池后通过电子的得失（或化合价的升降）确定阴阳极，同时注意阳极是否为活性电极。 （2）再根据题意确定阴阳极上放电的微粒及顺序。 主题十 化学反应速率与化学平衡选择题 考向：关于化学反应速率与化学平衡图像的综合问题判断 典型例题 1. 在 50% 负载型金属催化作用下，可实现 低温下甲烷化。发生的反应有： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 反应Ⅲ： 将 与 按照一定流速通过催化氧化管，测得 的转化率与 的选择性[ 选 择性 ]随温度变化如图所示。下列说法正确的是 A. 反应Ⅱ的平衡常数可表示为 B. 其他条件不变，增大压强可提高 的选择性 C. 其他条件不变，升高温度，出口处甲烷的量一直增大 D. 在 X 点所示条件下，延长反应时间不能提高 的转化率 2. CH4和 CO2重整制氢体系中主要发生下列反应： 反应Ⅰ　CH4(g)＋CO2(g)===2CO(g)＋2H2(g)；ΔH1＝＋247 kJ·mol－1 反应Ⅱ　CO2(g)＋H2(g)===CO(g)＋H2O(g)；ΔH2＝＋41.1 kJ·mol－1 反应Ⅲ　2CO(g)===C(s)＋CO2(g)；ΔH3＝－172.4 kJ·mol－1 在密闭容器中，1.01×105 Pa、n 始(CH4)＝n 始(CO2)＝1 mol 时，若仅考虑上述反应，平衡时各气态物质的物质 的量随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是(　　) 2Ni CeO 2CO        2 2 2CO g H g CO g H O g   -11ΔH =+41kJ mol        2 2 4 2CO g 4H g CH g 2H O g   -12ΔH =-165kJ mol        2 4 2CO g 3H g CH g H O g   13ΔH 206kJ mol   2CO 2H 2CO 4CH 4CH    生成 4 转化 2 n CH = 100% n CO          4 2 2 2 4 2 c CO c H K= c CH c HO   4CH 2CO 8 A. 曲线 a 表示平衡时 CO 的物质的量随温度的变 化 B. 625 ℃时，反应Ⅱ的平衡常数 K＝ 5 17 C. 500～600 ℃，随着温度升高，容器中积碳减少 D. 1 000 ℃下，增大压强，平衡体系中 n（CO） n（H2） 不变 【解题思路指导】 首先确定图像所对应的问题是属于热力学问题（如反应方向和限度、化学平衡状态）还是动力学问题（化学 反应速率），方能结合相关规律进行具体分析。 主题十一 化合物结构书写 考向：根据提供的条件书写陌生化合物的结构 典型例题 1. “沉铜”时 过多会导致 与 生成环状结构的配离子 ，该配离子的结构式为 （不考虑立体异构） 。 2.Al(OH)3胶体中，两分子 Al(OH)3以配位键聚合成含四元环的二聚分子。该二聚分子结构式为 。 3 在(NH4)2B4O7晶体中存在化学式为[B4O5(OH)4]2－的离子，其可以看作若干个 B(OH)3和 B(OH)－4脱水缩合得到， 结构中含有两个六元环，且每个 B 原子都和一个羟基相连，写出[B4O5(OH)4]2－的结构：________。 2 2 4Na C O 2Cu  22 4C O    22 4 2Cu C O     9 N O H COOCH3 N O H CH2OH N O H CH2Br LiAlH4, THF HBr X Y Z 主题十二 情境方程式的书写 考向：根据提供的条件对陌生化学方程式进行书写 典型例题 1. 实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备 Cl−含量少的 Ce2(CO3)3，部分实验流程如下： (1)“酸浸”时 CeO2与 H2O2反应生成 Ce3+并放出 O2，该反应的离子方程式为 。 (2)“沉淀”时发生反应的离子方程式为_____________________________________________。 2.NOHSO4 的性质。（1）NOHSO4 实际上亚硝基正离子 NO+与 HSO4-结合生成的盐，和金属铝反应生成两种还原性气体。 写出该反应的化学方程式 ▲ 。 （2）NOHSO4 与 KMnO4 反应生成两种硫酸盐和两种强酸，其化学方程式为 ▲ 。 主题十三：有机化学 考向：1.基础选择题 典型例题 1.化合物 Z 是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A．X 分子中碳原子的轨道杂化类型均为 sp2 B．1 mol Y 最多能与 5 mol H2发生加成反应 C．Z 不能与 Br2的 CCl4溶液反应 D．X、Z 均能使酸性 KMnO4溶液褪色 2. 化合物 Z 是一种有机合成中的重要中间体，其部分合成路线如下： 下列说法正确的是 A. Y 与 Z 分子均存在顺反异构体 B. 用酸性高锰酸钾溶液鉴别 X 和 Y C. X、Y、Z 三种物质中，Y 在水中的溶解度最大 D. Z 与足量 H2加成后的产物中有 3 个手性碳原子 稀盐酸、H2O2溶液 氨水 酸浸 萃取中和 萃取剂HA CeO2废渣 反萃取 稀硝酸 沉淀 Ce2(CO3)3 氨水、NH4HCO3 10 2.同分异构体 化合物比 相对分子质量大14的同系物，其一种同分异构体同时满足下列条件，写出其结构简式： ▲ 。 ①苯环上有三个取代基，能发生银镜反应。 ②能发生水解反应，1 mol 该有机物能够与 3 mol NaOH 反应。 ③核磁共振氢谱图确定分子中氢原子数之比为 1:1:2:2:6。 2. 写出同时满足下列条件的 的一种同分异构体的结构简式：________________。 ①属于 α-氨基酸； ②分子中含有苯环； ③分子中有 6 种不同化学环境的氢原子。 3.有机合成 化合物 F 是合成雌酮激素的中间体，其合成路线如下： (2) A 的分子式为 C10H10O3，写出 A 的结构简式：________________。 (4) 写出以甲苯为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题 题干)。 COOH O(CH2) NO2 3CH3 11 4.合成综合 1. 化合物 H(磷酸奥司他韦)适用于流感病毒的治疗，尤其对甲流效果明显，部分合成路线如下： 注：Et—：C2H5—；Ms—： (1) H 中含氧官能团的名称为醚键、____________；A→B 的反应类型为____________。 (2) D→E 反应中使用 Et3N 的作用为________。 (3) E 转化为 F 时有副产品 M(与 F 互为同分异构体)生成，M 的结构简式为________。 (4) B 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。 ① 分子中含有 3 种不同化学环境的氢原子；② 不能与 FeCl3发生显色反应； ③ 1 mol 该同分异构体能与活泼金属钠反应产生 1.5 mol H2。 (5) 写出以 、CH3CH2OH、(PhO)2PON3为原料制备 的合成路线流程图 12 2. 以胍盐离子液体(GIL)为催化剂合成化合物 G 的路线如下： (1) 化合物 G 中 sp、sp2杂化的碳原子数目之比为________。 (2) B→D 过程中还可能经历 B→X→D，其中物质 X 与 C 互为同分异构体，X 的结构简式为________________。 (3) E→F 的反应过程中加入 KOH 溶液可以提高 F 的产率，其原因是________。 (4) 写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：________。 能发生水解反应，生成两种产物均含苯环，且两种产物中核磁共振氢谱分别为 2 个峰和 4 个峰。 (5) 已知：① RCN ― ― → H3O＋ RCOOH 写出以 CH3CHO、 和 CH3CN 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合 成路线流程图示例见本题题干)。 主题十三：化学计算 考向：利用化学原理进行简单计算 典型例题 13 2.测定NOHSO4产品纯度：准确称取0.7000g产品于锥形瓶中，加入少量硫酸溶解，再加入0.1000mol·L-1KMnO4 40.00mL， 摇匀，用 0.250mol·L-1Na2C2O4 标准溶液滴定，消耗 Na2C2O4 标准溶液的体积为 20.00mL。已知 2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。 ①NOHSO4 与 KMnO4 反应生成两种硫酸盐和两种强酸，其化学方程式为 ▲ 。 ②计算 NOHSO4 产品的纯度 ▲ （写出计算过程）。 主题十四：化学实验操作 考向：考查学生实验动手操作能力 典型例题 1.盐湖提盐后的浓缩卤水(含 Na＋、Li＋、Cl－和少量Mg2＋、Ca2＋)也常用作制备 Li2CO3的重要原料。已知：常温时 Li2SO4 的溶解度为 34.8 g，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9，Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，Ksp(Li2CO3)＝2.5×10－2，Li2CO3的溶解度曲 线如图所示。为获得较高产率和纯度的 Li2CO3，请补充完整实验方案：向浓缩卤水中边搅拌边缓慢添加石灰乳， ______________________，洗涤，低温烘干。[Mg(OH)2完全沉淀 pH＝10.9，可选用的试剂：饱和 Na2SO4溶液、饱 和 Na2CO3溶液、Na2CO3固体、蒸馏水] 2.在含有 Cr3＋和 Ni2＋杂质的 CoCl2 的溶液提取 CoCl2 的实验方案：将装置 A 烧瓶中的混合物进行过滤， ▲ 。 得到 CoCl2溶液。[已知：①在浓 NaCl 溶液中会发生反应： Co2＋+4Cl－ CoCl42－；②CoCl42－易溶解于有机胺溶剂(密度比水小，难溶于水)，Cr3＋和 Ni2＋不溶。实验中必 须使用的试剂：NaCl 固体、有机胺溶剂、蒸馏水。 14 主题十五：归因分析题 考向：考查学生分析问题、解决问题能力 典型例题 1.实验室制备 NaClO 溶液并用于处理含氨氮废水。 低温下将 Cl2通入 NaOH 溶液中制得 NaClO 溶液,装置如图甲所示。 　甲 为了防止装置 C 温度升高生成副产物 NaClO3,可采取的操作为 　　　　　 　　　。 2. H2 选择性催化还原汽车尾气中 NO 主要经历“吸附→氧化→还原”的过程。将一定比例的 H2、NO、O2、He(作 平衡气)气体匀速通过装有 Pd/Al2O3催化剂的反应器，测得 NO 转化率随温度的变化如图乙所示。 　　　　 　　　　　　　　　　　　　乙 温 度 高 于 125 ℃ ， NO 转 化 率 随 温 度 升 高 而 呈 下 降 趋 势 ， 可 能 的 原 因 是 。 3.SO2、NO 是常见的污染气体，研究脱硫或脱硝对保护环境具有重要意义。尿素[CO(NH2)2]可以脱除烟气中的 SO2。 已知尿素在溶液中可发生水解反应：CO(NH2)2＋H2O===H2NCOONH4(该反应为吸热反应)，H2NCOONH4可以吸收 SO2。现向 0.2 mol·L－1 的尿素溶液中通入含 SO2 的烟气(SO2 占烟气的体积比为 0.000 5%，其余为空气)，其他条件 及反应时间一定，测得不同温度下烟气中 SO2脱除率如下图所示。 （1）温度低于 60 ℃时，温度越高，脱硫率越低的主要原因是______________________。 （2）温度高于 60 ℃时，温度越高，脱硫率越高的主要原因是__________________________。 15 主题十六： 考向：考查学生分析问题、解决问题能力 典型例题 1.含镍（Ni2＋）废水的处理方法常见的有还原法、电解法等。 I.还原法：废水中的 Ni2＋可用还原铁粉除去。 25 ℃时，部分氢氧化物在废水中开始沉淀和沉淀完全的 pH 如下表所示： 氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Ni(OH)2 开始沉淀的 pH 1.5 6.6 7.7 沉淀完全的 pH 3.3 9.9 9.2 （2）还原铁粉除镍：向废水中加入还原铁粉，可置换出镍。 通过实验研究废水中镍的去除效果。 ①取五份废水样品各 100 mL，加酸或碱调节其初始 pH 不等，再加入等量且过量的铁粉，充分反应后测得废水 中镍含量随溶液初始 pH 的变化如题 14 图-2 所示。pH>6.6 时，残留的镍含量随溶液初始 pH 增大而增多的原因是 ▲ 。 ②取 100 mL 废水样品，向其中加入适量铁粉，测得溶液中 Fe(Ⅱ)的含量和总铁含量变化如题 14 图-3 所示，Fe(Ⅱ) 含量表示溶液及沉淀中＋2 价的铁元素，总铁表示溶液及沉淀中化合态的铁元素。40～60 min 内，溶液 pH 约为 6.4，该时间段内引起 Fe(Ⅱ)含量降低的反应的离子方程式为 ▲ 。 ③ 另取 100 mL pH 约为 5.8 的废水样品，加入 FeCl3溶液，废水中镍含量也有明显降低，其原因是 ▲ 。 II.电解法：以直流电对含镍酸性废水电解。经实验研究发现：其他条件不变，电流强度增大，电流效率(η= 生成目标产物消耗的电子数 转移的电子总数 )下降，其原因是 ▲ 。 2. 连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，广泛应用于纺织业和造纸业。利用碱性 NaBH4溶液或 Zn 还原含硫化合物是 制备 Na2S2O4常用方法。 已知：① Na2S2O4在水溶液可以发生歧化反应(只有 S 元素化合价的升降)，受热易分解。 ② NaBH4是一种强还原剂，酸性或受热条件下易与水反应产生氢气，在碱性溶液中比较稳定。③ 生成物的 ΔG 越大，表示在该条件下转化成该物质的可能性较大。溶液中部分含硫组分的 ΔG 如图 2 所示。 Ⅰ. NaBH4碱性溶液还原法 (1) 12%NaBH4碱性溶液配制：在烧杯中加入 48 g 水，再向其中加入________________(请完成溶液配制，所需 试剂为 40 g NaOH 固体及 12 g NaBH4固体)。 (2) 溶有饱和 SO2的 NaHSO3溶液制备：利用如图 1 所示装置来制备该溶液，判断制备完成的方法是________。 16 (3) 将 12% NaBH4碱性溶液与制备的 NaHSO3溶液在无氧、水浴加热的条件下发生反应，相同时间内，Na2S2O4 的产率随温度的变化如图 3 所示，70 ℃后 Na2S2O4的产率下降的原因是________。 Na2S2O4在水溶液中发生歧化反应的离子方程式为________。 Ⅱ. 锌粉还原法 已知：① Zn＋2H2SO3 ===== 35 ℃ ZnS2O4(易溶于水)＋2H2O； ② 二价锌在水溶液中的存在形式与 pH 的关系如图 4 所示。 (4) 请补充完整由锌粉制备 Na2S2O4 粗品的实验方案：向盛有水的烧杯中加入一定量的 Zn 粉，搅拌， ______________________________________________________________ _______________________________________________，向滤液中加入氯化钠粉末至有大量晶体析出，过滤得 到 Na2S2O4粗品(实验中须使用的试剂：SO2、1 mol·L－1 NaOH 溶液)。 2.亚硝基硫酸（NOHSO4）是一种重要的工业原料，常温下为粒状固体，在发烟硝酸中溶解度不大，不溶于 CCl4。制 备原理为 HNO3+SO2= NOHSO4。实验装置如图 16-1 所示。 已知：①制备的过程中控制温度略低于 20℃。②发烟硝酸为含硝酸 90%～97.6%的液体。 （1）NOHSO4 的制备：反应过程中，NOHSO4和HNO3的物质的量随时间变化如图 16-2 所示。 ①反应进行到 10min 后，反应速率明显增大，可能的原因是 ▲ 。 ②生成 NOHSO4 的物质的量明显小于硝酸减少的物质的量，可能的原因是 ▲ 。 （2）结合图 16-1，请补充完整制备较纯净的 NOHSO4 晶体的实验方案：将净化后的 SO2 气体从 a 口通入盛有发烟硝 酸的三颈烧瓶中 ▲ ，将固体置于五氧化二磷中干燥。（实验中须使用的试剂和仪器：NaOH 溶液、CCl4、玻璃砂 芯漏斗） 17 主题十七：反应的机理 考向：正确分析化学反应的过程 1 我国科学家研究 LiCO2 电池，在获得能量的同时可以达到碳固定的目的。LiCO2 电池中，Li 为单质锂片。研 究表明，该电池反应产物为碳酸锂和单质碳，且 CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下 4 个步骤进行，写出 步骤Ⅲ的离子方程式。 Ⅰ. 2CO2＋2e－===C2O2－4 　　　　　 Ⅱ. C2O2－4 ===CO2＋CO2－2 Ⅲ. ____________________　　　　　Ⅳ. CO2－3 ＋2Li＋===Li2CO3 2 利用铟氧化物催化 CO2、H2制取 CH3OH 的可能机理如图 4 所示，In2O3无催化活性，形成氧空位后具有较强催化 活性。请画出图中方框内中间体的结构。