内容正文:
物质的结构与性质
专题1
考点串讲
举一反三
典例精析
要点精讲
思维导图
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目
录
CONTENTS
1
原子结构与元素性质
2
微粒间作用力与物质性质
3
分子空间结构与物质性质
思 维 导 图
01
原子结构与元素性质
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4
要点01 原子核外电子运动
1.基态原子核外电子排布的表示方法
表示方法 举例(以硫原子为例)
电子排布式 S:1s22s22p63s23p4
简化电子排布式 [Ne]3s23p4
电子排布图(轨道表达式)注意空轨道不能省略
外围(价层)电子排布式 3s23p4
要点精讲
要点01 原子核外电子运动
1.基态原子核外电子排布的表示方法
(1)核外电子排布式:
①书写原子的电子排布式时,应按照电子层的顺序书写,如Fe原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,而不是1s22s22p63s23p64s23d6。
②书写离子的电子排布式时,先失去最外层电子,再失去内层电子,如Fe2+的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d6,Fe3+的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d5
(2)外围电子(价电子)排布式:
①主族元素原子最外层电子排布式即为外围电子排布式。如溴的外围电子排布式为4s24p5。
②第4周期的过渡元素原子次外层电子常常参与成键,其外围电子包括3d轨道上的电子。如铬的外围电子排布式为3d54s1。
要点精讲
要点01 原子核外电子运动
1.基态原子核外电子排布的表示方法
(3)轨道表示式(价层电子排布图)
①轨道表示式不仅能表示出原子的核外电子排布的电子层、能级和原子轨道,还能表示出这些电子的自旋状态。
②原子(离子)有多少个电子,就有多少种电子运动状态。如S原子有16种电子运动状态。
③原子(离子)的电子空间运动状态指电子占据的原子轨道数。如Al原子电子占据了7个原则轨道,故Al原子的电子空间运动状态有7种。
要点精讲
要点01 原子核外电子运动
2.基态原子核外电子排布式的书写
(1)知道原子序数书写核外电子排布式的方法
①常规方法:常根据构造原理(1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p),各能级最多容纳的电子数及能量最低原理,依次由低能级向高能级排列,如31号元素镓,首先排满1s2,依次2s2、2p6、3s2、3p6、4s2、3d10最后4p1。
②原子序数大于18的方法:如31号元素,我们也可以用31-18=13,然后在[Ar]的基础上再填充13个电子,如[Ar]3d104s24p1。
要点精讲
要点01 原子核外电子运动
2.基态原子核外电子排布式的书写
(2)知道元素名称书写核外电子排布式的方法
①前三周期主族元素可以根据最外层电子数书写,如S的最外层电子数为6,其排布式为[Ne]3s23p4。
②第四周期的元素,要熟记元素名称,然后从K开始数,数到几,就可以写成“[Ar]+几个电子”。如Fe,从钾开始数到铁为8,其排布式为[Ar]3d64s2;Se,从钾开始数到Se为16,其排布式为[Ar]3d104s24p4。
要点精讲
要点02 电离能和电负性
1.元素第一电离能变化规律
要点精讲
要点02 电离能和电负性
1.元素第一电离能变化规律
(1)电离能数值大小规律
①同周期元素第一电离能呈现增大的趋势,第ⅡA族和第ⅤA族元素会出现反常变化,通常同周期第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一电离能比与它左右相邻的两种元素的第一电离能都大。
②同主族元素从上到下,第一电离能逐渐减小。
要点精讲
要点02 电离能和电负性
2.电负性的变化规律
①一般来说,除稀有气体元素外,同周期从左到右,元素的电负性逐渐变大,非金属性逐渐增强,金属性逐渐减弱。
②同主族从上到下,元素的电负性逐渐减小,金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱。
③主族元素中,电负性最大的元素为位于元素周期表右上角的氟。
要点精讲
要点03 元素的推断
1.元素推断的一般步骤
要点精讲
要点03 元素的推断
2.同周期、同主族元素的原子结构与性质递变规律
同周期主族元素(从左→右) 同主族元素(从上→下)
最外层电子数 从1递增到7(第一周期除外) 相同
主要化合价 最高化合价由+1→+7(O和F特殊)
非金属元素最低化合价的绝对值=8-族序数 最高化合价=主族的族序数(O和F特殊),非金属元素的最低化合价相同
原子半径 逐渐减小 逐渐增大
要点精讲
要点03 元素的推断
2.同周期、同主族元素的原子结构与性质递变规律
同周期主族元素(从左→右) 同主族元素(从上→下)
金属性 逐渐减弱 逐渐增强
非金属性 逐渐增强 逐渐减弱
气态氢化物的稳定性 逐渐增强 逐渐减弱
最高价氧化物对应水化物的酸碱性 碱性逐渐减弱,酸性逐渐增强 碱性逐渐增强,酸性逐渐减弱
第一电离能 总体呈增大趋势 逐渐减小
电负性 逐渐增大 逐渐减小
要点精讲
要点03 元素的推断
3.熟记3种最外层电子的排布特征
(1)最外层有3个未成对电子的为ns2np3。1~36号元素中分别为N、P、As。
(2)最外层有2个未成对电子的可能是ns2np2、ns2np4。短周期元素中分别为C、Si和O、S。
(3)最外层有一个未成对电子的可能是ns1、ns2np1、(n-1)d5ns1、(n-1)d10ns1、ns2np5。第四周期中的对应元素有K、Ga、Cr、Cu、Br。
要点精讲
要点03 元素的推断
4.“位、构、性”三者的关系与元素推断
要点精讲
【典例01】A、B、C、D、E代表5种元素。请填空:
①A元素基态原子的最外层有3个未成对电子,次外层有2个电子,其元素符号为___。
②B元素的负一价离子和C元素的正一价离子的电子层结构都与氩相同,B的元素符号为__,C的元素符号为___。
③D元素的正三价离子的3d能级为半充满,D的元素符号为___,其基态原子的电子排布式为 。
④E元素的基态原子的M层全充满,N层没有成对电子,只有一个未成对电子,E的元素符号为___,其基态原子的电子排布式为
N
Cl
K
Fe
1s22s22p63s23p63d64s2(或[Ar]3d64s2)
Cu
1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1)。
典例精析
【变式01】下列各组元素中,第一电离能大小比较正确的是
A.Na>Mg
B.K<Cs
C.Si>P
D.Br<Cl
D
举一反三
【变式02】M、E、F、X、Y、Z六种短周期主族元素的原子序数依次增大,可形成无机盐X3ZF6和YME3。已知X、Y和Z位于同一周期,基态X原子的价层电子排布式为nsn-2,含Z元素的某种盐可作净水剂,基态M原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A.电负性:M>E>F B.单质的熔点:X>Y>Z
C.X3ZF6中含有离子键和配位键 D.分子EF2和ME2的空间构型相同
C
举一反三
【变式03】M、E、F、X、Y、Z六种短周期主族元素的原子序数依次增大,可形成无机盐X3ZF6和YME3。已知X、Y和Z位于同一周期,基态X原子的价层电子排布式为nsn-2,含Z元素的某种盐可作净水剂,基态M原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍。下列说法正确的是
A.电负性:M>E>F B.单质的熔点:X>Y>Z
C.X3ZF6中含有离子键和配位键 D.分子EF2和ME2的空间构型相同
C
举一反三
02
微粒间作用力和物质性质
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22
要点01常见典型晶体结构
1.共价晶体
晶体 晶体结构 晶体详解
共价晶体 金刚石 (1)每个碳与相邻_4__个碳以共价键结合,碳原子轨道均为_sp3__杂化,形成正四面体结构
(2)键角均为_109°28′__
(3)最小碳环由_6__个C组成且6原子不在同一平面内
(4)每个C参与4个C—C键的形成,C原子数与C—C键数之比为_1∶2__
SiO2 (1)每个Si与_4__个O以共价键结合,硅原子轨道均为_sp3__杂化,形成正四面体结构
(2)每个正四面体占有1个Si,4个“O”,n(Si)∶n(O)=_1∶2__
(3)最小环上有_12__个原子,即6个O,6个Si
要点精讲
要点01常见典型晶体结构
2.分子晶体
晶体 晶体结构 晶体详解
分子晶体 冰 水分子间的主要作用力是_氢键__,也存在_范德华力__,每个水分子周围紧邻的水分子数有_4__个
干冰 (1)8个CO2分子构成立方体且在6个面心又各占据1个CO2分子
(2)每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有_12__个
要点精讲
要点01常见典型晶体结构
2.离子晶体
晶体 晶体结构 晶体详解
离子晶体 NaCl型 (1)每个Na+(Cl-)周围等距且紧邻的Cl-(Na+)有_6__个。每个Na+周围等距且紧邻的Na+有_12__个
(2)每个晶胞中含_4__个Na+和_4__个Cl-
CsCl型 (1)每个Cs+周围等距且紧邻的Cl-有_8__个,每个Cs+(Cl-)周围等距且紧邻的Cs+(Cl-)有_6__个
(2)如图为_8__个晶胞,每个晶胞中含1个Cs+、1个Cl-
CaF2(型) (1)在CaF2晶体中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的F-有_8__个;每个F-周围距离最近且等距离的Ca2+有_4__个。
(2)Ca2+、F-离子的配位数分别为8和4
要点精讲
要点01常见典型晶体结构
2.离子晶体
晶体 晶体结构 晶体详解
金属晶体 简单立
方堆积 典型代表Po,配位数为_6__,空间利用率52%
面心立方最密堆积 又称为铜型,典型代表Cu、Ag、Au,配位数为_12__,空间利用率74%
体心立
方堆积 又称为钾型,典型代表Na、K、Fe,配位数为_8__,空间利用率68%
六方最
密堆积 又称为A3型或镁型,典型代表Mg、Zn、Ti,配位数为_12__,空间利用率74%
要点精讲
要点02 4种类型典型晶体的比较
晶体 分子晶体 离子晶体 金属晶体 共价晶体
构成微粒 分子 阴、阳离子 金属离子、自由电子 原子
微粒间作用力 范德华力(少数有氢键) 离子键 金属键 共价键
性
质 熔、沸点 较低 较高 一般较高 很高
硬度 小 略硬而脆 一般较大 很大
溶解性 相似相溶 多数溶于水 不溶,有些与水反应 不溶
导电性 固态、液态均不导电,部分溶于水时导电 固态时不导电,熔融时导电,能溶于水的溶于水时导电 固态、熔融态时导电 一般不导电
作用力大小规律 组成和结构相似的分子,相对分子质量大的范德华力大 离子所带电荷数多、半径小的离子键强 金属原子的外围电子数多、半径小的金属离子与自由电子间的作用力强 共价键键长短、原子半径小的共价键稳定
要点精讲
要点03 晶体熔、沸点高低的比较
1.不同类型晶体熔、沸点的比较
①不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体_>__离子晶体_>__分子晶体。
②金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。
要点精讲
要点03 晶体熔、沸点高低的比较
2.同种类型晶体熔、沸点的比较
①原子晶体
原子半径越小→键长越短→键能越大→熔、沸点越高
如熔点:金刚石_>__碳化硅_>__硅。
②离子晶体
一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则晶格能越大,晶体的熔、沸点越高,如熔点:MgO_>__MgCl2,NaCl_>__CsCl。
要点精讲
要点03 晶体熔、沸点高低的比较
2.同种类型晶体熔、沸点的比较
③分子晶体
a.分子间范德华力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2O_>__H2Te_>__H2Se_>__H2S。
b.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4_>__GeH4_>__SiH4_>__CH4。
c.组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近),其分子的极性越大,熔、沸点越高,如CH3Cl_>__CH3CH3。
④金属晶体
金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属晶体的熔、沸点越高,如熔、沸点:Na_<__Mg_<__Al。
要点精讲
要点04 晶体结构的相关计算
(1)晶胞计算公式(立方晶胞)。
a3ρNA=nM(a为棱长;ρ为密度;NA为阿伏加德罗常数的数值;n为1 mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量;M为该粒子或特定组合的摩尔质量)。
(2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)。
①面对角线长= a。
②体对角线长= a。
③体心立方堆积4r= a(r为原子半径)。
④面心立方堆积4r= a(r为原子半径)。
(3)空间利用率= 。
要点精讲
【典例01】观察下列结构示意图并结合相关信息,判断有关说法正确的是
NaCl 石墨 FeSO4·7H2O 干冰
A.晶体熔点比较: NaCl<KCl
B.石墨是一种混合型晶体,石墨熔点高于金刚石,石墨中C原子数:C-C键数=1:3
C.FeSO4·7H2O结构中含有的化学键为:离子键、共价键、配位键、氢键;该结构中键角1、2、3由大到小的顺序:3>1>2
D.晶体中每个分子紧邻的分子数:干冰晶体(12个)>冰(4个)
D
典例精析
【变式01】下列物质的晶体中,按其熔点由高到低的顺序排列的是
A.SiO2、CS2、NaCl、CO2
B.NaCl、CO2、CS2、SiO2
C.CO2、CS2、NaCl、SiO2
D.SiO2、NaCl、CS2、CO2
D
举一反三
【变式02】下列数据是对应物质的熔点,有关判断错误的是
A
物质 Na2O Na AlF3 AlCl3
熔点/℃ 1275 97.8 1291 190
物质 Al2O3 BCl3 CO2 SiO2
熔点/℃ 2073 -107 -57 1723
A.含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体
B.AlCl3可形成分子晶体
C.同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体
D.金属晶体的熔点不一定比分子晶体高
举一反三
【变式03】[Co(NH3)6]Cl2晶体的晶胞如图所示(已知该立方晶胞的边长为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA,[Co(NH3)6]Cl2的摩尔质量为M g·mol-1),以下说法正确的是
C
A.[Co(NH3)6]Cl2中,中心离子的配位数为8
B.离[Co(NH3)6]2+最近的Cl-有4个
C.若规定A点原子坐标为(0,0,0),B点原子坐标为 ,则C点原子坐标为
D.[Co(NH3)6]Cl2晶体的密度为 ×1021 g·cm-3
举一反三
03
分子空间结构与物质性质
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36
要点01 分子的空间结构
1.分子(或离子)空间结构的判断
价电子对数 杂化类型 配位原子数 孤电子对数 价层电子对互斥模型 分子(或离子)空间结构 实例
2 sp 2 0 直线形 直线形 BeCl2、CO2、HCN
3 sp2 3 0 平面三角形 平面三角形 BF3、SO3、CO32-、NO3-
2 1 V形 SnBr2、SO2、NO2-
4 sp3 4 0 四面体形 正四面体形 CH4、SO42-、NH4+
3 1 三角锥形 NH3
2 2 V形 H2O
要点精讲
要点01 分子的空间结构
2.键角大小的比较方法
①中心原子杂化类型不同的粒子,键角大小:sp杂化>sp2杂化>sp3杂化。
②中心原子杂化方式相同的粒子,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小。
③中心原子杂化方式相同且孤电子对数也相同,中心原子的电负性越大,键角越大。
(4)中心原子相同,且中心原子的杂化方式和孤电子对数也相同,配位原子电负性越大,键角越小。
(5)同一粒子中不同共价键的键角,由于斥力:双键间>双键与单键间>单键间,则键角大小不同。如甲醛中: ,键角:α>β。
要点精讲
要点02 分子的极性与手性
1.非极性分子与极性分子的判断
2.手性分子的判断
(1)判断一种有机物是否具有手性碳原子,就看该有机物含有的碳原子是否连有四个
的原子或基团。如: ,R1、R2、R3、R4是互不相同的原子或基团,中心碳原子即为 。
互不相同
手性碳原子
要点精讲
【典例01】氮的最高价氧化物为无色晶体,它由两种离子构成,已知其阴离子的立体构型为平面三角形,则其阳离子的立体构型和阳离子中氮的杂化方式为( )
A.直线形 sp杂化
B.V形 sp2杂化
C.三角锥形 sp3杂化
D.平面三角形 sp2杂化
A
典例精析
【变式01】下列各组分子中,属于含极性键的非极性分子的是
A.SO2
B.H2S
C.CO2
D.NH3
C
举一反三
【变式02】氮化硅(熔点1 900 ℃)具有高强度、高韧性,常用作LED的基质材料,通过SiH4与NH3发生反应3SiH4+4NH3Si3N4+12H2制得。下列说法错误的是( )
A.键角:SiH4>NH3
B.SiH4还原性强于NH3,可证明非金属性:N>Si
C.Si3N4属于共价晶体
D.SiH4为非极性分子
B
举一反三
【变式03】下列分子中含有“手性碳原子”的是( )
A.CBr2F2
B.CH3CH2CH2OH
C.CH3CH2CH3
D.CH3CH(NO2)COOH
D
举一反三
04
配合物形成与应用
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44
要点01配合物的结构特点
(1) 配合物整体(包括内界和外界)显电中性,外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。如K3[Fe(CN)6],外界总电荷数为+3,内界为-3,又知CN-为-1价,中心原子Fe为+3价。
(2) 一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。如,配位体是H2O和Cl-,配位数为6。
(3) 配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子,还可以是中性分子。如K3[Fe(CN)6],内界为[Fe(CN)6]3-,Fe(CO)5为电中性,没有外界。
(4) 对于具有内外界的配合物,中心原子和配位体通过配位键结合,一般很难发生解离;内、外界之间以离子键结合,在水溶液中较易电离。
可以通过实验方法确定有些配合物的内界和外界,如[Co(NH3)5Cl]Cl2,由于外界的Cl-易电离,可以通过实验测定外界含有的Cl-个数,从而确定配合物的化学式。
(5) 配位键是一种特殊的共价键,具有饱和性和方向性。
要点精讲
要点02 配合物的性质
(1)由内界和外界构成的配合物在水中是 的。
(2)配合物的内界具有一定的 性,配位键越强,配合物越 。
(3)当作为中心原子的离子相同时,配合物的稳定性与配体的 有关。
完全电离
稳定
稳定
性质
要点精讲
【典例01】已知反应:2[Co(H2O)6]2++10NH3+2NH4+H2O2=2[Co(NH3)6]3++14H2O,下列说法错误的是
A.NH3和H2O的配位能力:NH3 > H2O
B.键角的大小:NH3 > H2O
C.1mol [Co(NH3)6]2+配离子中,含有σ键数目为18NA
D.[Co(NH3)6]3+的中心离子为Co3+,配位数为6
C
典例精析
【变式01】已知[Co(H2O)6]2+呈粉红色,[CoCl4]2-呈蓝色,[ZnCl4]2-为无色。现将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:
[Co(H2O)6]2++4Cl-[CoCl4]2-+6H2O ΔH
用该溶液做实验,溶液的颜色变化如下:
D
以下结论和解释正确的是( )
A.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为3∶2
B.由实验①可推知ΔH<0
C.实验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动
D.由实验③可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-
举一反三
【变式02】R的一种配合物的化学式为RCl3▪6H2O。已知0.01molRCl3▪6H2O,在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,产生0.01molAgCl沉淀,此配合物最可能是
C
举一反三
【变式03】下列关于配合物和超分子的说法不正确的是
A.冠醚有不同大小的空穴,可识别直径不同的碱金属离子
B.在[Cu(H2O)4]2+中,Cu2+提供空轨道,H2O给出孤电子对
C.利用“杯酚”可分离C60和C70,是因为C70可与杯酚形成超分子
D.[Cu(H2O)4]SO4·H2O中存在的化学键有离子键、配位键、极性键
C
举一反三
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THANKS
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