2025届高考化学【100题精练】电解质溶液
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内容正文:
【100题精练+答案+解析】 电解质溶液突破
1.(2025年1月浙江卷)25℃时,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列描述不正确的是
A.HCO+H2OOH-+H2CO3,K=2.2×10-8
B.2HCOH2CO3 +CO,K=1.0×10-4
C.HCO+Ca2+CaCO3(s)+H+,K=1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中,c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO),则c(H+)=
答案:D
解析:A.HCO+H2OOH-+H2CO3,K====2.2×10-8,A正确;
B.2HCOH2CO3+CO,K====1.0×10-4,B正确;
C.HCO+Ca2+CaCO3(s)+H+,K====1.4×10-2,C正确;
D.==c2(H+)×
[],由于c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO),=c2(H+),D错误;2. (2024年新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)= ]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,=
答案:D
解析:随着pH的增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小,CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大,-Cl为吸电子基团,CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3,Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8,由此分析解题。
A.根据分析,曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;
B.根据Ka(CHCl2COOH)=,初始c0(CHCl2COOH)=0.1mol·L-1,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)≈=10-1.15,但a点对应的c(H+)=0.1mol·L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;
C.根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误;
D.电离度α=,n开始=n电离+n未电离,则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-), pH=2.08时,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D正确;
3. (2024年甲卷)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.=10-2.21
C.V≤2.0mL时,不变 D.y1=-7.82,y2=-lg34
答案:D
解析:向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的悬浊液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液,发生反应: Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO(aq),两者恰好完全反应时,NaCl溶液的体积为V(NaCl)==2mL,2mL之后再加NaCl溶液,c(Cl-)增大,据AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小,所以2mL后降低的曲线即最下方的虚线代表Ag+,升高的曲线即中间虚线代表Cl-,最上方的实线为CrO曲线。据此解答:
A.2mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应,则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4,电荷守恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO)+c(Cl-)+c(OH-),此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计,a点为Cl-和CrO曲线的交点,即c(CrO)=c(Cl-),则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A错误;
B.当V(NaCl)=1.0mL时,有一半的Ag2CrO4转化为AgCl,Ag2CrO4与AgCl共存,均达到沉淀溶解平衡,取图中横坐标为1.0mL的点,得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,则==102.21,B错误;
C.V<2.0mL时,Ag+未沉淀完全,体系中Ag2CrO4和AgCl共存,则=为定值,即为定值,由图可知,在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值,则的值也不是定值,即在变化,C错误;
D.V>2.0mL时AgCl处于饱和状态,V(NaCl)=2.4mL时,图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L,则c(Ag+)===10-7.82mol/L,故y1=-7.82,此时Ag2CrO4全部转化为AgCl,n(CrO)守恒,等于起始时n(Ag2CrO4),则c(CrO)===mol/L,则y2=lg c(CrO)=lg=-lg34,D正确。
4. (2024年山东卷)常温下Ag(I)CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A. 线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B. CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C. pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1
D. pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol·L-1
答案:C
解析:在溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②),Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③),随着pH的增大,c(H+)减小,平衡①③正向移动,c(CH3COOH)、c(Ag+)减小,pH较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度增大,pH较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度减小,故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。
A.根据分析,线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况,A项错误;
B.由图可知,当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点),溶液的pH=m,则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m,B项错误;
C.pH=n时=10-m,c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=,c(Ag+)=,由图可知pH=n时,c(CH3COOH)=c(CH3COOAg),代入整理得c(Ag+)=mol/L,C项正确;
D.根据物料守恒,pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,D项错误;
5.(2024年北京卷)不同条件下,当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应,结果如下。
反应序号
起始酸碱性
KI
KMnO4
还原产物
氧化产物
物质的量/mol
物质的量/mol
①
酸性
0.001
n
Mn2+
I2
②
中性
0.001
10n
MnO2
IO
已知:MnO的氧化性随酸性减弱而减弱。下列说法正确的是
A.反应①,n(Mn2+)∶n(I2)=1∶5
B.对比反应①和②,x=3
C.对比反应①和②,I-的还原性随酸性减弱而减弱
D.随反应进行,体系pH变化:①增大,②不变
答案:B
解析:A.根据得失电子守恒,反应①的离子方程式是:10I-+2MnO+16H+=2Mn2++5I2+8H2O,氧化还原关系是10I-~2MnO~2Mn2+~5I2,所以n(Mn2+)∶n(I2)=2∶5,A错误;
B.根据反应①的氧化还原关系10I-~2MnO,可以求得n=0.0002,所以反应②的n(I-)∶n(MnO)=0.001 : (10.0002)=1∶2;反应②中Mn元素的化合价由+7价降至+4价,所以反应②对应的氧化还原关系是I-~2MnO~2MnO2~IO~6e-,IO中1元素的化合价为+5价,根据离子所带电荷数等于正负化合价的代数和知x=3,反应②的化学方程式是:I-+2MnO+H2O=2MnO2↓+IO+2OH-,B正确;
C.已知MnO的氧化性随酸性减弱而减弱,对比反应①和②的产物,I-的还原性随酸性减弱而增强, C错误;
D.根据反应①和②的化学方程式,反应①消耗H+,产生水,pH增大,反应②产生OH-,消耗水,pH增大,D错误。
6. (2024年江苏卷)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
用0.1mol·L-1NaOH溶液分别中和等体积的0.1mol·L-1H2SO4溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液多
酸性:H2SO4>CH3COOH
B
向2mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀
氧化性:Br2>S
C
向2mL浓度均为0.1mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1mol·L-1Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀
溶度积常数:CaCO3>BaCO3
D
用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大
结合H+能力:CH3COO->NO
答案:B
解析:A.H2SO4是二元酸,CH3COOH是一元酸,通过该实验无法说明H2SO4和CH3COOH酸性的强弱,故A错误;
B.向2mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀,说明发生反应:S2-+Br2=2Br-+S↓,氧化剂的氧化性大于氧化产物,因此氧化性:Br2>S,故B正确;
C.CaCO3和BaCO3均为白色沉淀,无法通过现象确定沉淀种类,无法比较CaCO3和BaCO3溶度积常数的大小,故C错误;
D.比较CH3COO-和NO结合H+能力,应在相同条件下测定相同浓度CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,但题中未明确指出两者浓度相等,故D错误;
7. (2024年江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中:c(HSO)+c(SO)>c(H+) B. 实验2所得溶液中:c(SO)>c(HSO)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D. 实验3所得溶液中:c(SO)>c(Mn2+)
答案:D
解析:实验1得到H2SO3溶液,实验2溶液的pH为4,实验2为NaHSO3溶液,实验3SO2和酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为:5SO2+2MnO+2H2O=5SO+2Mn2++4H+。
A. 实验1得到H2SO3溶液,其质子守恒关系式为:c(HSO)+2c(SO)+c(OH-)=c(H+)c(H+),则 c(HSO)+c(SO)<c(H+),A错误;
B.实验2为pH为4,依据Ka2(H2SO3)=,则6.2×10-8=,溶液,则c(SO)<c(HSO),B错误;
C.NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得NaHSO4固体,C错误;
D.实验3依据发生的反应:5SO2+2MnO+2H2O=5SO+2Mn2++4H+,则恰好完全反应后c(SO)>c(Mn2+),D正确;
8. (2024年湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
答案:D
解析:结合起点和终点,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液,发生浓度改变的微粒是OH-和HCOO-,当V(HCOOH)=0mL,溶液中存在的微粒是OH-,可知随着甲酸的加入,OH-被消耗,逐渐下降,即经过M点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变,经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO-浓度的改变。
A.M点时,V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH)∶c(HCOO-)=1∶1,仍剩余有未反应的甲酸,对水的电离是抑制的,N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的水解,此时水的电离程度最大,故A正确;
B.M点时,V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH)∶c(HCOO-)=1∶1,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),M点为交点可知c(HCOO-)=c(OH-),联合可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故B正确;
C.当V(HCOOH)=10mL时,溶液中的溶质为c(HCOOH)∶c(HCOONa)=1∶1,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),根据物料守恒c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH),联合可得c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-),故C正确;
D.N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好完全反应生成HCOONa,甲酸根发生水解,因此c(Na+)>c(HCOO-)及c(OH-)>c(H+)观察图中N点可知,c(HCOO-)≈0.05mol/L,根据Ka(HCOOH)==1.8×10-4,可知c(HCOOH)>c(H+),故D错误;
9. (2024年湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是
A.pH=6.5时,溶液中c(CO)<c(Pb2+)
B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1
C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)
D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解
答案:C
解析:A.由图可知,pH=6.5时δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5mol/L,则c(CO)≤=mol/L=0-7.1mol/L<c(Pb2+),A项正确;
B.由图可知,δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,溶液中还存在Pb(OH)+,根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒,溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L,B项正确;
C.溶液中的电荷守恒为2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)+2c[Pb(CO3)]+c(OH-),pH=7时溶液中c(H+)=c(OH-),则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)+2c[Pb(CO3)],C项错误;
D.NaHCO3溶液中HCO的水解平衡常数为==10-7.6>Ka2(H2CO3),NaHCO3溶液呈碱性,加入少量NaHCO3固体,溶液pH增大,PbCO3转化成Pb(CO3)而溶解,D项正确;
10. (2024年河北卷)在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lg与-lgc(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是
A. 99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>Y
B. 向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时>
C. 由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D. 若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
答案:B
解析:A.99%的X、Y转化为配离子时,溶液中==,则lg=lg≈-2,根据图像可知,纵坐标约为-2时,溶液中-lgcx(CN-)>-lgcy(CN-),则溶液中CN-的平衡浓度:X<Y,A错误;
B.Q点时lg=lg,即=,加入少量可溶性Y盐后,会消耗CN-形成Y配离子,使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动),lg与lg曲线在Q点相交后,随着-lgc(CN-)继续增大,X对应曲线位于Z对应曲线上方,即lg>lg,则>,B正确;
C.设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子+mCN-配离子,则平衡常数K=,lgK=lg-mlgc(CN-)=-lg-mlgc(CN-),即lg=-mlgc(CN-)-lgK,故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多,对应lg~-lgc(CN-)曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:Y>Z,则由Y、Z制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Z<Y,C错误;
D.由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时,-lgc(CN-)不变,lg增大,即c(Y)增大、c(Y配离子)减小,则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率,D错误;
11. (2024年黑吉辽卷)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀; ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是
A. 曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B. 反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO的平衡常数K=10-5.2
C. 滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1
D. 滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
答案:D
解析:由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1,即两者图象平行,所以①代表Ag2CrO4,由于相同条件下,AgCl溶解度大于AgBr,即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),所以②代表AgCl,则③代表AgBr,根据①上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)×c(CrO)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7,根据②上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7,根据③上的点(6.1,6.1),可求得Ksp(AgBr)=c(Ag+)×c(Br-)=10-6.1×10-6.1=10-12.2。
A.由分析得,曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线,故A正确;
B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO的平衡常数K==
===10-5.2,故B正确;
C.当Cl-恰好滴定完全时,c(Ag+)==10-4.85mol/L,即c(CrO)===10-2mol/L,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L,故C正确;
D.当Br-到达滴定终点时,c(Ag+)=c(Br-)==10-6.1mol/L,即c(CrO)===100.5mol/L,==10-6.6,故D错误;
12. (2024年安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO的影响因素,测得不同条件下SeO浓度随时间变化关系如下图。
实验序号
水样体积/mL
纳米铁质量/mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是
A. 实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO)=2.0mol·L-1·h-1
B. 实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C. 其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D. 其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO的去除效果越好
答案:C
解析:A. 实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO)==2.0×10-3mol·L-1·h-1,A不正确;
B. 实验③中水样初始pH=8,溶液显弱碱性,发生反应的离子方程式中不能用H+配电荷守恒,B不正确;
C. 综合分析实验①和②可知,在相同时间内,实验①中SeO浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率,C正确;
D. 综合分析实验③和②可知,在相同时间内,实验②中SeO浓度的变化量大,因此,其他条件相同时,适当减小初始pH,SeO的去除效果越好,但是当初始pH太小时,H+浓度太大,纳米铁与H+反应速率加快,会导致与SeO反应的纳米铁减少,因此,当初始pH越小时SeO的去除效果不一定越好,D不正确;
13. (2024年安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
答案:B
解析:A.Na2S溶液中只有5种离子,分别是H+、Na+、OH-、HS-、S2-,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A正确;
B.0.01mol·L-1Na2S溶液中,S2-水解使溶液呈碱性,其水解常数为Kh====10-1.1,根据硫元素守恒可知c(HS-)<10-1.1mol·L-1,所以>1,则c(OH-)>c(S2-),B不正确;
C.Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS时,可以发生沉淀的转化,该反应的平衡常数为K===108.9≫105,因此该反应可以完全进行,CdS的饱和溶液中c(Cd2+)=mol·L-1=10-13.05mol·L-1,若加入足量FeS时可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1,C正确
D.Cd2++H2SCdS+H+的平衡常数K====106.23=≫105,该反应可以完全进行,因此,当向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,Cd2+可以完全沉淀,所得溶液中c(H+)>c(Cd2+),D正确;
14. (2024年贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4∙8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。
已知:①25℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++ Ka=5.8×10-10
②lg≈0.38。
下列说法正确的是
A. 硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B. 硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C. 25℃时,0.01mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D. 等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
答案:B
解析:A.B4O5(OH)水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4],硼酸遇水转换B(OH)3+2H2OH3O++,根据物料守恒,c(Na+)=﹛c[B(OH)3]+c[B(OH)]﹜,A错误;
B.根据已知,硼酸遇水转换B(OH)3+2H2OH3O++,其中的H+是由水提供的,B正确;
C.25℃时, B(OH)3+2H2OH3O++,Ka==5.8×10-10,c(H+)===×10-6,,因lg≈0.38,pH≈6-0.38=5.62,C错误;
D.B(OH)3的电离平衡常数为Ka=5.8×10-10,B(OH)的水解平衡常数Kh===×10-4,水解程度大于电离程度,显碱性,D错误;
15. (2024年江西卷)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下,MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是
已知:Mn(OH)2难溶于水,具有两性;
δ(MnOH+)= ;
A.曲线z为δ(MnOH+) B.O点,c(H+)=×10-10.2
C.P点,c(Mn2+)<c(K+) D.Q点,c(SO)=2c(MnOH+)+2c(MnO)
答案:C
解析:Mn(OH)2难溶于水,具有两性,某温度下,MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图,结合曲线变化和分布分数可知,pH较小时,Mn元素存在形式为Mn2+,则曲线x为Mn2+,曲线y为MnOH+,曲线z为HMnO,结合图象变化分析判断选项。
A.分析可知,z表示δ(HMnO),故A错误;
B.图中O点存在电离平衡Mn2++OH﹣MnOH+,在P点时c(Mn2+)=c(MnOH+),pH=10.2,K=====103.8,O点δ(Mn2+)=0.6时,δ(MnOH+)=0.4,则c(OH﹣)=×10-3.8mol/L=×10-3.8mol/L,则c(H+)=×10-10.2mol/L,故B错误;
C.P点时δ(Mn2+)=δ(MnOH+)=0.5,溶液中含Mn元素微粒只有这两种,根据物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c(SO),且c(Mn2+)=c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c(SO)②,根据电荷守恒有2c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(H+)+c(K+)=2c(SO)+c(OH-)③,将①和②代入③得到c(H+)+c(K+)=c(Mn2+)+c(OH-),此时pH=10.2,c(H+)<c(OH-) 则c(Mn2+)<c(K+),故C正确;
D.Q点时,根据图像溶液中存在,物料守恒:c(SO)=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMnO)+c(MnO)+c[Mn(OH)],且c(MnOH+)=c(HMnO),c(MnO)=c[Mn(OH)],则c(SO)=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2 c(MnO),故c(SO)>2c(MnOH+)+2 c(MnO) ,故D错误;
16. (2024年海南卷)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298K,101kPa时,水溶液中-2价S不同形态的分布分数如图所示,下列说法正确的是
A.线a表示HS-的分布分数
B.298K时,Na2S的pKb2约为7.0
C.1.0L1mol·L-1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1mol
D.可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
答案:BC
解析:氢硫酸是二元弱酸,在溶液中分步电离,溶液pH增大,溶液中氢硫酸的浓度减小,HS−的浓度先增大后减小,S2-的浓度先不变后增大,则曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分数;由图可知,溶液中氢硫酸的浓度与HS−的浓度相等时,溶液pH为7,由电离常数Ka1(H2S)=可知,电离常数Ka1(H2S)=c(H+)=1×10-7。
A.由分析可知,曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分数,故A错误;
B.由分析可知,电离常数Ka1(H2S)=c(H+)=1×10-7,则硫化钠的Kb2====1×10-7,则PKb2约为7,故B正确;
C.氢氧化钠溶液与过量的硫化氢反应生成硫氢化钠,则1.0L1mol/L的氢氧化钠溶液能与1mol硫化氢气体反应,由于硫化氢气体溶于水,所以1.0L1mol/L的氢氧化钠溶液吸收硫化氢气体的物质的量大于1mol,故C正确;
D.硫化氢气体有毒,所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏,否则燃气泄漏时可能发生意外事故,故D错误;
17. (2024年重庆卷)某兴趣小组探究[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3mL0.1mol/LCu(NO3)2溶液中逐滴加入1mol/L氨水,则下列说法正确的是
A. 产生少量沉淀时(pH=4.8),溶液中c(NH)<c(OH-)
B. 产生大量沉淀时(pH=6.0),溶液中c(NH)>c(NO)
C. 沉淀部分溶解时,溶液中c(Cu2+)<c(NH)
D. 沉淀完全溶解时,溶液中2c ([Cu(NH3)4]2+)>c(NO)
答案:C
解析:在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为:①Cu(NO3)2+2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4NO3;②Cu(OH)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O,③总反应Cu(NO3)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4](NO3)2+4H2O,据此回答。
A.产生少量沉淀时(pH=4.8),按照反应①处理,溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3,NH4NO3在水溶液中完全电离,溶液呈酸性,溶液中c(OH-)很小,则溶液中c(NH)>c(OH-),A错误;
B.产生大量沉淀时(pH= 6.0),按照反应①处理,溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3,Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出c(NO),只有NH4NO3电离出c(NH),所以c(NH)<c(NO),B错误;
C.沉淀部分溶解时,按照反应②③处理,溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2,NH4NO3完全电离出c(NH),Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小,所以溶液中c(Cu2+) <c(NH), C正确;
D.沉淀完全溶解时,按照反应③处理,溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2,[Cu(NH3)4]2+ 部分水解,NO不水解,所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)<c(NO),D错误;
18. (2024年福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中,平衡时部分组分的lgc-lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列说法错误的是
A.lg c0(HCl)=-1.2时,溶液的pH=1.3
B.任意c0(HCl)下均有:c(Ca2+)=c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(C2O)
C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0
D.lg c0(HCl)=-4.1时,2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(HC2O)+c(Cl-)
答案:D
解析:草酸钙为强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)
Ca2+(aq)+C2O(aq)、C2O+H2OHC2O+OH-、HC2O+H2OH2C2O4+OH-,因此曲线Ⅰ代表C2O,曲线Ⅱ代表HC2O,曲线Ⅲ代表H2C2O4,据此解题。
A.lg c0(HCl)=-1.2时,c(HC2O)=c(H2C2O4),则Ka1==c(H+)=10-1.3,溶液的pH=1.3,故A正确;
B.草酸钙固体滴加稀盐酸,任意c0(HCl)下均有物料守恒关系c(Ca2+)=c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(C2O),故B正确;
C.lg c0(HCl)=1时,c(H+)=10mol/L,c(HC2O)=1×10-2.8mol/L,Ka2==10-4.3,c0(C2O)=1×10-8.1mol/L;Ka1===10-1.3,c(H2C2O4) =1×10-0.5mol/L,由图可知lg c0(HCl)=1时,c(Ca2+)=c(H2C2O4)=1×10-0.5mol/L,则Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2O)=1×10-8.6;CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数K=====10-3,故C正确;
D.溶液中存在电荷守恒2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O)+c(Cl-),lg c0(HCl)=-4.1时,c(C2O)=c(HC2O),则存在关系2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HC2O)+c(Cl-),故D错误;
19. (2024年广西卷)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:
I.20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液
II.20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是
A.I对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
C.V(NaOH)=30.00mL时,Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3∙H2O)>c(NH)
D.pH=7时,I中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于II中c(NH3∙H2O)、c(NH)之和
答案:D
解析:溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时,I中的溶质为氯化钠和醋酸钠,Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨,根据Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)=1.8×10-5,醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度,氯化钠显中性,醋酸根和一水合氨在浓度相同时,一水合氨溶液的碱性更强,故I对应的滴定曲线为M,Ⅱ对应的滴定曲线为N;
A.向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时,I中的溶质为氯化钠和醋酸钠,Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨,氯化钠显中性,醋酸根和一水合氨在浓度相同时,一水合氨溶液的碱性更强,故I对应的滴定曲线为M,A错误;
B.根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,溶液的pH接近8,由水电离的c(H+)=c(OH-),数量级接近10-6,B错误;
C.当V(NaOH)=30.00mL时,Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨,且氯化铵和一水合氨的浓度相同,根据分析可知NH的水解程度小于一水合氨的电离程度,故c(Cl-)>c(NH)>c(NH3∙H2O),C错误;
D. 根据元素守恒,c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和等于n(NH3∙H2O)、n(NH)之和,根据图像,pH=7时,Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少,溶液体积较小,故Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3∙H2O)、c(NH)之和,D正确;
20. (2024年6月浙江卷)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=]。已知:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
下列说法正确的是
A. 溶解度:FeS大于Fe(OH)2
B. 以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C. 忽略S2-的第二步水解,0.10mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为62%
D. 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积0.20mol/L的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS
答案:C
解析:在H2S溶液中存在电离平衡:H2SH++HS-、HS-H++S2-,随着pH的增大,H2S的物质的量分数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化,由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。
A.FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L>×10-9mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A项错误;
B.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,B项错误;
C.Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1,设水解的S2-的浓度为x mol/L,则=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为×100%=62%,C项正确;
D.0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液,瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液,结合C项,瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D项错误;
21. (2024年1月浙江卷)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8;Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列说法不正确的是
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-)
B.将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1,c(SO)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
答案:B
解析:A.H2SO3H++HSO,HSOH++SO,则溶液中c(H+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-),A正确;
B.加水稀释,促进H2SO3电离,则亚硫酸根浓度大于0.2mol/L,B错误;
C.加入双氧水,先发生氧化还原,Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O,生成的沉淀为BaSO4沉淀,C正确;
D.根据C分析,先发生氧化还原反应,生成BaSO4沉淀,D正确;
22.(2024年1月“七省联考”考前猜题卷)用0.1000mol/LNa2SO4标准溶液滴定20.00mLBaCl2溶液,测得溶液电导率σ及-lgc(Ba2+)随滴入Na2SO4标准溶液的体积V(Na2SO4)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A.BaCl2溶液的浓度为0.1000mol/L
B.Ksp(BaSO4)=10-10
C.等浓度的Na+比Ba2+导电能力差
D.若实验所用BaCl2溶液是用粗产品配制得来,则0.5000g粗产品中BaCl2•2H2O的质量分数为97.6%
答案:C
解析:拐点处是恰好完全反应的终点,发生的反应为Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl。
A.0.1mol/L×20mL=c(BaCl2)×20mL,可得c(BaCl2)=0.1mol/L,A项正确;
B.恰好完全反应的终点时,溶液中的钡离子和硫酸根处于沉淀溶解平衡状态,此时-lgc(Ba2+)=5,由此可得Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)c(SO)=10-10,B项正确;
C.电导率起点时是0.1000mol/LBaCl2溶液,则c(Ba2+)=0.1000mol/L,c(Cl-)=0.2000mol/L,电导率拐点时是0.1000mol/LNaCl溶液,则c(Na+)=0.1000mol/L,c(Cl-)=0.1000mol/L,电荷浓度起点是拐点的2倍,但电导率并未减小2倍,说明等浓度的Na+比Ba2+导电能力强,C项错误;
D.根据Ba元素守恒,溶液中,n(BaCl2)=0.1×0.02=0.002mol,则BaCl2∙2H2O的物质的量为0.002mol,m=0.002×244=0.488g,则质量分数为w=0.488÷0.5×100%=97.6%。D项正确;
23. (2024年1月“七省联考”安徽卷)烟气脱硫可有效减少SO2引起的大气污染,同时还可得到有用产品。传统湿法脱硫多以碱性物质作吸收剂,新型脱硫方法选用离子液体(指在室温或接近室温时呈液态的盐类物质,由阴、阳离子组成)作吸收剂,通过物理和化学吸收实现脱硫。已知25℃时,几种酸的电离常数:H2SO3 Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8;H2CO3 Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;CH3CH(OH)COOH (乳酸)Ka=1.4×10-4。传统湿法脱硫涉及的下列离子方程式中,正确的是
A. 烟气与氧化镁浆液的反应:SO2+2OH-=SO+H2O
B. 烟气与石灰石浆液反应得到石膏:Ca2++SO2+O2+2H2O=CaSO4∙2H2O
C. 烟气与氨水反应得到硫酸铵:2SO2+4NH3∙H2O+O2=4NH+2SO+2H2O
D. 烟气与海水中HCO的反应:SO2+2HCO=SO+2CO2+H2O
答案:C
解析:A.烟气与氧化镁浆液的反应,实质是二氧化硫和氢氧化镁的反应,氢氧化镁为固体,离子方程式中不可拆分,A错误;
B.烟气与石灰石浆液反应得到石膏:2CaCO3+2SO2+O2+4H2O=2CaSO4∙2H2O+2CO2,B错误;
C.烟气与氨水反应并被氧气氧化后得到硫酸铵,方程式为:2SO2+4NH3∙H2O+O2=4NH+2SO+2H2O,C正确;
D.由碳酸和醋酸的电离常数可知,烟气与海水中HCO的反应:SO2+HCO=HSO+CO2,D错误;
24. (2024年1月“七省联考”安徽卷)稀土被称为新材料的宝库。稀土中的镧系离于可用离子交换法分离,其反应可表示为:Ln3+(aq)+3RSO3H(s)(RSO3)3Ln(s)+3H+(aq)。某温度时,c(H+)随时间变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.t1时的正反应速率大于t2时的逆反应速率
B.t1~t2时间段的平均反应速率为:v(Ln3+)=mol·L-1·s-1
C.t3时增大c(H+),该平衡左移,平衡常数减小
D.t3时离子交换反应停止
答案:A
解析:A.随着反应的进行,反应物浓度逐渐下降,生成物浓度逐渐上升,直到达到平衡,即正反应逐渐下降,逆反应逐渐上升,直到相等,期间正反应速率始终大于逆反应速率,A正确;
B.化学反应速率之比等于化学计量数之比,即v(Ln3+)=mol·L-1·s-1,B错误;
C.温度不变,平衡常数不变,C错误;
D.t3时反应达到平衡,此时的平衡是一种动态平衡,v正=v逆,反应并未停止,D错误;
25. (2024年1月“七省联考”安徽卷)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液,发生反应Ag++Cl-AgCl(s)和AgCl(s)+Cl-[AgCl2]-。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Cl-)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+或[AgCl2]-)。下列说法错误的是
A.c(Cl-)=10-2.52mol·L-1时,溶液中c(NO)=2([AgCl2]-)
B.c(Cl-)=10-1mol·L-1时,溶液中c(Cl-)>c([AgCl2]-)>c(Ag+)
C.Ag++2Cl-[AgCl2]-的平衡常数K的值为105.04
D. 用Cl-沉淀Ag+,溶液中Cl-浓度过大时,沉淀效果不好
答案:A
解析:由题可知c(Cl-)越大,c(Ag+)越小,c([AgCl2]-)越大,即与纵坐标交点为(0,9.74)的线M为Ag+。
A.c([AgCl2]-),溶液中c(Ag+)=c([AgCl2]-),根据物料守恒得n(NO)=n(Ag+)+n([AgCl2]-)+n(AgCl),即n(NO)=2n([AgCl2]-)+n(AgCl),c(NO)>2([AgCl2]-),A错误;
B.由分析可得,c(Cl-)=10-1mol·L-1,溶液中c(Cl-)>c([AgCl2]-)>c(Ag+),B正确;
C.Ag++2Cl-[AgCl2]-的平衡常数为:K=,将交点数值代入得:=105.04,C正确;
D.用Cl-沉淀Ag+,溶液中Cl-浓度过大时,导致AgCl(s)+Cl-[AgCl2]-平衡正向移动,沉淀效果不好,D正确;
26. (2024年1月“七省联考”贵州卷)在25℃时,对10.0mL浓度均为0.1mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是
A.加入少量CH3COONa固体,溶液中将减小
B. 加入10.0mL相同浓度的NaOH溶液,所得溶液pH>7
C. 加入15.0mLNaOH溶液,若所得溶液pH<7,则水电离的c(H+)<1×10-7mol·L-1
D. 加入20.0mL相同浓度的NaOH溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.05mol·L-1
答案:C
解析:A.向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体,则c(CH3COO-)变大,平衡逆向移动,c(CH3COOH)变大,但没有c(CH3COO-)变大的多,故变大,A错误;
B.加入10.0mL相同浓度的NaOH溶液,溶液中为氯化钠和醋酸混合物,显酸性,所得溶液pH<7,B错误;
C.加入15.0mLNaOH溶液,若所得溶液pH<7,说明溶液显酸性,即酸有剩余,酸对水的电离抑制,故水电离的c(H+)<1×10-7mol·L-1,C正确;
D.加入20.0mL相同浓度的NaOH溶液,根据物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.1mol·L-1×=0.067mol·L-1,D错误;
27. (2024年1月“七省联考”甘肃卷)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25℃时,H2A、HA-和A2-的分布分数δ(例如δ(HA-)=)与溶液mol关系如图,已知酒石酸的PKa1=3.04,PKa2=4.37,下列说法错误的是
A.任意pH下,δ(H2A)+δ(HA-)+δ(A2-)=1
B.酒石酸溶液中,2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)
C.pH从0到8,水的电离程度先增大后减小
D.pH=3.04时,δ(H2A)=δ(HA-)=0.5
答案:D
解析:酒石酸溶液中随着pH增大,电离平衡正向移动,H2A的分布系数逐渐减小,HA-的分布系数先增大后减小,A2-的分布系数一直增大,则曲线a为H2A的变化曲线、b为HA-的变化曲线、c为A2-的变化曲线;
A.任意pH下,根据A元素守恒可知,δ(H2A)+δ(HA-)+δ(A2-)=1,A正确;
B.酒石酸溶液中根据电荷守恒:2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+),B正确;
C.酸和碱都会抑制水的电离,pH从0到8的过程中,H2A转化为酸根离子A2-,A2-水解促进水的电离,当pH=8时,溶液中几乎完全是A2-离子,说明溶液中加入碱过量,A2-离子水解受到抑制,水的电离也受到抑制,故水的电离程度先增大后减小,C正确;
D.由图可知,pH=3.04时,溶液中存在H2A、HA-和A2-三种A的粒子,则δ(H2A)=δ(HA-)<0.5,D错误;
28. (2024年1月“七省联考”广西卷)0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液时,V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg [c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是
A.①为PO的lg [c/(mol·L-1)]与pH的关系
B.b点时,溶液中c(HPO)>c(H3PO4)
C.H3PO4的=102.88
D.d点时,溶液中存在着c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)
答案:B
解析:根据图中a点,V(NaOH)=10ml时,溶液中溶质为n(H3PO4)∶n(NaH2PO4)=1∶1,故③④为磷酸和磷酸二氢钠的曲线,又因为随着pH变大,H3PO4浓度变小,故③为H3PO4,④为H2PO,又因为pH=2.12时,c(PO)最小,故曲线②为PO,曲线①为HPO,据此分析回答;
A.据分析可知①为HPO的lg [c/(mol·L-1)]与pH的关系,A错误;
B. b点时,V(NaOH)=20ml,此时溶质为NaH2PO4,此时溶液pH=5,证明H2PO电离程度大于水解程度,故溶液中c(HPO)>c(H3PO4),B正确;
C.a点,V(NaOH)=10ml,溶液中溶质为c(H3PO4)∶c(NaH2PO4)=1∶1,即c(H3PO4)=c(H2PO), Ka1==c(H+)=10-2.12;c点,V(NaOH)=30ml,c(H2PO)∶c(HPO)=1∶1,即c(H2PO)=c(HPO),Ka2==c(H+)=10-7.20,=105.08,C错误;
D.d点时,溶质为Na2HPO4,溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(OH-),此时溶液pH为10,故c(OH-)>c(H+),即c(Na+)>c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO),D错误;
29. (2024年1月“七省联考”河南卷)向一定浓度的CuSO4溶液中通入NH3,存在化学平衡Cu2++NH3
[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+和[Cu(NH3)3]2+
+NH3[Cu(NH3)4]2+。平衡时分布系数δ(M)与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Cu2+、[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)3]2+或[Cu(NH3)4]2+)比如[Cu(NH3)2]2+的分布系数δ([Cu(NH3)2]2+)=,c(总)=c(Cu2+)+c([Cu(NH3)]2+)+c([Cu(NH3)2]2+)+c([Cu(NH3)3]2+)+c([Cu(NH3)4]2+)。下列说法错误的是
A.曲线I代表δ(Cu2+),曲线V代表δ([Cu(NH3)4]2+)
B.反应[Cu(NH3)2]2+Cu2++2NH3的平衡常数K的值为10-7.8
C.lg[c(NH3)/(mol·L-1)]=-2时,c([Cu(NH3)3]2+)<c([Cu(NH3)4]2+)
D.lg[c(NH3)/(mol·L-1)]=-2.9时,c(OH-)=c(H+)+2c(Cu2+)+2c([Cu(NH3)]2+)+4c([Cu(NH3)2]2+)+2 c([Cu(NH3)4]2+)+c(NH)-c(SO)
答案:D
解析:根据信息可知,I表示Cu2+、II表示[Cu(NH3)]2+、III[Cu(NH3)2]2+、IV表示[Cu(NH3)3]2+、V表示[Cu(NH3)4]2+,以此解题。
A.由分析可知,曲线I代表δ(Cu2+),曲线V代表δ([Cu(NH3)4]2+),A正确;
B.结合图中信息可知,Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+的K1==104.2,[Cu(NH3)]2++NH3
[Cu(NH3)2]2+的K2==103.6,[Cu(NH3)2]2+Cu2++2NH3的K==10-7.8,B正确;
C.由图可知,当横坐标为-2时,c([Cu(NH3)3]2+)<c([Cu(NH3)4]2+),C正确;
D.根据电荷守恒可知,c(OH-)=c(H+)+2c(Cu2+)+2c([Cu(NH)3]2+)+2c([Cu(NH3)2]2+)+2c([Cu(NH3)3]2+)+2c([Cu(NH3)4]2+)+c(NH)-2c(SO),由图可知,lg[c(NH3)/(mol·L-1)]=-2.9时,c([Cu(NH3)3]2+)=c([Cu(NH3)2]2+),则此时c(H+)=c(H+)+2c(Cu2+)+2c([Cu(NH)3]2+)+4c([Cu(NH3)2]2+)+2c([Cu(NH3)4]2+)+c(NH)-2c(SO)D错误;
30. (2024年1月“七省联考”江西卷)马来酸依那普利(记为X,摩尔质量为Mg/mol)是一种心血管疾病防治药物,结构式为:
通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数ω:
方法一:将mg样品溶于有机溶剂中,以c1mol/L的HClO4溶液滴定,终点消耗V1mL,计量关系为n(X)∶n(HClO4)=1∶1;
方法二:将mg样品溶于水中,以c2mol/L的NaOH溶液滴定,终点消耗V2mL,计量关系为n(X)∶n(NaOH)=1∶3。
下列说法正确的是
A. 方法一滴定终点时,pH=7 B. 方法一ω=×100%
C. 方法二滴定终点时,pH=7 D. 方法二ω=×100%
答案:B
解析:A.使用HClO4溶液滴定,计量关系为n(X)∶n(HClO4)=1∶1,HClO4主要与碱性基团反应,滴定终点时,由于X含有羧基, pH<7,故A错误;
B.使用HClO4溶液滴定X,计量关系为n(X)∶n(HClO4)=1∶1,ω=×100=×100%,B正确;
C.使用NaOH溶液滴定,计量关系为n(X)∶n(NaOH)=1∶3,HClO4主要与酸性基团反应,滴定终点时,由于X含有仲胺, pH>7,故C错误;
D.使用HClO4溶液滴定X,计量关系为n(X)∶n(HClO4)=1∶1,ω==×100%,D错误;
31. (2024年1月“七省联考”江西卷)一定温度下,H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布分数δ与pH的关系如下图。例如δ(SO)=。向0.5L浓度为0.10mol/L的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kw(NH3∙H2O)=2×10-5,lg2≈0.3,Kw≈1×10-14,下列说法正确的是
A. 通入0.05molSO2时,c(NH3∙H2O)+c(OH-)=c(HSO)+c(H2SO3)+c(H+)
B. 当=1时,=2×104
C. 当pH=7.0时,c(NH)<c(SO)+c(HSO)
D.P点时溶液的pH值为8.3
答案:B
解析:A.0.5L浓度为0.10mol/L的氨水,n(NH3∙H2O)=0.05mol,通入0.05molSO2时,此时溶质为NH4HSO3,根据物料守恒有c(NH3∙H2O)+c(NH)=c(HSO)+c(H2SO3)+c(SO),根据电荷守恒有c(OH-)+c(HSO)+2 c(SO)=c(H+)+c(NH),所以c(NH3∙H2O)+c(OH-)≠c(HSO)+c(H2SO3)+c(H+),故A错误;
B.Ka1=,Ka1=,Ka1∙ Ka2==10-2.2×10-7.8,得c2(H+)=10-10,c(H+)=10-5,c(OH-)=10-9,Kb==2.5×10-5,得=2×104,故B正确;
C.根据电荷守恒有c(OH-)+c(HSO)+2c(SO)=c(H+)+c(NH),当pH=7.0时,c(OH-)=c(H+),所以c(NH)=c(HSO)+2 c(SO),则c(NH)>c(SO)+c(HSO),故C错误;
D.Ka2==10-7.8==4c(H+),c(H+)=,pH=-lgc(H+)=7.8+2lg2=8.4,故D错误;
32. (2024年1月“七省联考” 吉林、黑龙江卷)室温下,向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol·L-1的混合溶液中持续通入H2S气体,始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol·L-1),通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀,溶液中-lgc与pH的关系如下图所示。其中,c表示Al3+、Zn2+、OH-和S2-的物质的量浓度的数值,Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列说法错误的是
A.①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线 B.pH逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为ZnS
C.Al(OH)3的Ksp=10-32.8 D.Zn2++H2SZnS↓+2H+的平衡常数K=10-0.4
答案:D
解析:由于c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol·L-1,则曲线③④表示的离子为c(Al3+)或c(Zn2+),纵坐标表示的为-lgc,则离子浓度越小,-lgc越大,则曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,则曲线②代表lgc(OH-)与pH的关系,根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8,8.2),可知此时pH=5.8,则c(OH-)=10-8.2mol·L-1,同时根据Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17,则曲线④为lgc(Al3+)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,据此分析。
A.由分析可知,①代表lgc(S2-)与pH的关系,A正确;
B.曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,则根据二者交点(5.6,10.8)可知,Ksp(ZnS)=c(Zn2+)∙ c(S2-)=10-10.8×10-10.8=10-21.6, Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17,当c(Zn2+)为0.1mol·L-1时,随pH逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为ZnS,B正确;
C.曲线②代表lgc(OH-)与pH的关系,曲线④为lg c(Al3+)与pH的关系,根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8,8.2),可知此时pH=5.8,则c(OH-)=10-8.2mol·L-1,c(Al3+)=10-8.2mol·L-1,则Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)∙c3(OH-)=10-8.2×(10-8.2)3=10-32.8,C正确;
D.Zn2++H2SZnS↓+2H+的平衡常数表达式为K===,根据曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,则根据二者交点(5.6,10.8)可知,此时c(S2-)=10-10.8mol·L-1,c(H+)=10-5.6mol·L-1,c(H2S)=0.1mol·L-1,根据B选项, Ksp(ZnS)=10-21.6,代入数据,K=100.6,D错误;
33. (2025年1月八省联考河南卷)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体,调节体系pH促进CaC2O4溶解,总反应为CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)],分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)=,c总=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)=10-8.63。
下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]~pH的变化关系
B.pH=3时,溶液中c(Cl-)>2c(H2C2O4)+c(HC2O)
C.总反应CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+的平衡常数K=103.09
D.pH=5时,C2O和HC2O的分布系数关系为>10
答案:B
解析:增大c(Ca2+),CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+平衡逆向进行,c(H+)增大,故曲线II代表lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]与pH的变化关系;H2C2O4为二元中强酸,分布电离H2C2O4H++HC2O,HC2OH++C2O,随着酸性减弱,H2C2O4含量减小,HC2O含量增大后减小, C2O含量越高。故曲线I代表δ(H2C2O4)与pH的变化关系,曲线III代表δ(HC2O)与pH的变化关系,曲线IV代表δ(C2O)与pH的变化关系。
A.增大c(Ca2+),CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+平衡逆向进行,c(H+)增大,故曲线II代表lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)],A错误;B.溶液中存在电荷守恒①2c(Ca2+)+c(H+)=2c(C2O)+c(HC2O)+c(Cl-)+c(OH-),物料守恒②c(Ca2+)=c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O4),将①-②×2得c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)-c(HC2O)-2c(H2C2O4);当pH=3时c(H+)>c(OH-),所以c(Cl-)>2c(H2C2O4)+c(HC2O),B正确;
C.当pH=1.27时,c(H2C2O4)=c(HC2O),Ka1(H2C2O4)==10-1.27;当pH=4.27时, c(C2O)=c(HC2O),Ka2(H2C2O4)==10-4.27;总反应CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+的K=
======10-3.09,C错误;
D.pH=5时,c(H+)=10-5mol/L,Ka2(H2C2O4)==10-4.27,===100.73<10,C2O和HC2O的分布系数关系为=<10,D错误;
34. (2025年1月八省联考内蒙古卷)测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗cmol·L-1KSCN溶液VmL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是
A. 滴定中有AgSCN生成 B. 不可先加指示剂,后加AgNO3溶液
C. 试样中n(I-)=10-3cVmol D. 以上实验步骤不适用于Cl-含量测定
答案:C
解析:A.滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀,到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3,故A正确;
B.先加指示剂,则指示剂中的Fe3+与I-反应,影响终点指示,故B正确;
C.KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量,需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量,故C错误;
D.由于Ksp(AgCl)=10−9.74>Ksp(AgSCN)=10−11.9,用KSCN滴定过量的Ag+时,会使AgCl沉淀发生转化,因此该实验不适用于Cl-含量测定,故D正确,
35.(2025年1月八省联考内蒙古卷)25℃时,用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH),滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是
A.M点对应溶液中,c(A-)=10c(HA) B.25℃时,III对应的酸Ka=10-1.52
C.I为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
答案:B
解析:卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>Cl,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,使得羧基中O-H键的共用电子对更加靠近吸电子基团,更容易电离出H+,使酸性增强,因此CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH。在相同的浓度下,HA的酸性越强,电离出的c(H+)越大,pH越小。根据图像,滴定还未开始时,溶液的pH:曲线Ⅰ>曲线Ⅱ>曲线Ⅲ,则酸性:曲线Ⅰ<曲线Ⅱ<曲线Ⅲ,可知曲线I表示的是CH3COOH溶液的滴定曲线,曲线Ⅱ和Ⅲ分别表示的是CH2ClCOOH和CF3COOH溶液的滴定曲线。
A.根据分析,曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定CH2ClCOOH溶液。根据已知,CH2ClCOOH的pKa=2.86,则Ka=10-2.86。CH2ClCOOH的电离方程式:CH2ClCOOHCH2ClCOO-+H+,平衡常数Ka==10-2.86。M点溶液的pH=3.86,c(H+)=10-3.86,代入平衡常数表达式中,可得=10-2.86,则c(CH2ClCOO-)=10c(CH2ClCOOH),若用HA表示,则c(A-)=10c(HA),A正确;
B.根据分析,曲线Ⅲ表示的是CF3COOH溶液的滴定曲线。CF3COOH的电离方程式:CF3COOH
CF3COO-+H+,平衡常数Ka=。根据图像,滴定还未开始时,CF3COOH溶液的pH=1.06,c(CF3COO-)≈c(H+)=10-1.06mol·L-1,c(CF3COOH)≈0.1000mol·L-1,则Ka===10-1.12,B错误;
C.根据分析,CH3COOH的酸性最弱。相同浓度下,酸越弱,电离出的c(H+)越小,pH越大,结合图像,可知曲线Ⅰ为CH3COOH溶液的滴定曲线,C正确;
D.根据分析,卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>Cl,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,使得羧基中O-H键的公共电子对更加靠近吸电子基团,从而更容易电离出H+,使酸性增强,则CH3COOH、CF3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH,D正确;
36. (2025年1月八省联考四川卷)常温下,H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如:δ(HS-)=]与pH的关系如图1所示;金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液 (0.1mol·L-1)中达沉淀溶解平衡时,-lgc与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A. 溶液中H2S的=10-5.93
B. 直线④表示H2S饱和溶液中N2+的-lgc与pH的关系
C. 金属硫化物M2S的PKsp=49.21
D. 浓度均为0.01mol·L-1的M+和N2+的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离
答案:C
解析:硫化氢两步电离方程式为:H2SHS-+H+,HS-S2-+H+;随着pH增大,H2S逐渐转化为HS-再转化为S2-,所以图1中①表示H2S,②表示HS-,③表示S2-;由图像交点可得pH=6.97时c(H2S)=c(HS-),pH=12.9时c(S2-)=c(HS-),则电离平衡常数Ka1==10-6.97,Ka2==10-12.9;图2P点可知pH=8.94时,Ka1==10-6.97,Ka2==10-12.9,两式相乘得=10-1.99,H2S饱和溶液浓度为0.1mol·L-1,由于电离程度非常小,所以c(H2S)≈0.1mol·L-1,则c(S2-)=10-2.99mol·L-1,且-lgc=23.11,c=10-23.11mol·L-1,可求得Ksp(M2S)=c2(M+)∙c(S2-)=(10-23.11)2×10-2.99=10-49.21,Ksp(NS)=c(M2+)∙ c(S2-)=10-23.11×10-2.99=10-26.1;随着pH增大,c(S2-)浓度会增大,则金属阳离子浓度会减小,且由c(N2+)减小更快,所以直线④为M+的-lgc与pH的关系,直线⑤N2+的-lgc与pH的关系。
A.由分析可知Ka1==10-6.97,Ka2==10-12.9,则溶液中H2S的=105.93,A错误;
B.根据分析可知,直线⑤表示H2S饱和溶液中N2+的-lgc与pH的关系,B错误;
C.由分析得,Ksp(M2S)=c2(M+)∙c(S2-)=(10-23.11)2×10-2.99=10-49.21,所以pKsp=49.21,C正确;
D.由图2可知,逐滴加入硫化氢饱和溶液,浓度均为0.01mol·L-1的M+和N2+的混合溶液,当c(S2-)==10-45.21mol·L-1时,M+开始沉淀,当c(S2-)==10-24.1mol·L-1时,N2+开始沉淀,所以M+会先沉淀,当M+沉淀完全时,溶液中c(S2-)==10-39.21mol·L-1<c(S2-)==10-24.1mol·L-1,此时N2+还未开始沉淀,所以能通过滴加H2S饱和溶液实现分离,D错误;
37. (2025年1月八省联考云南卷)盐酸羟胺(NH2OH∙HCl)是一种分析试剂。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLNH2OH∙HCl(Mr=69.5)和NH4Cl(Mr=53.5)的混合溶液以测定NH2OH∙HCl的含量,待测液中溶质总质量为0.2460g,滴定曲线如图甲所示,四种含氮物质分布分数δ与pH关系如图乙所示
[如:δ(NHOH)=]。
下列说法正确的是
A.曲线②表示δ(NH)~pH的变化关系
B.a点有97.8%的NH4Cl参加了反应
C.b点的电荷守恒关系:c(NHOH)+c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶质中NH2OH∙HCl的含量为56.5%
答案:D
解析:图甲可知,加入氢氧化钠20mL时,溶液pH为7.61显碱性;图乙起点①③分布分数δ=1,说明①③代表NHOH和NH4Cl,加入氢氧化钠会先和NHOH反应,其分布系数会先减小,则①代表δ(NHOH)、③代表δ(NH4Cl);随着NHOH和氢氧化钠的反应,δ(NH2OH)会逐渐增大,所以②代表δ(NH2OH),④代表δ(NH)。
A.根据分析,曲线④表示δ(NH)~pH的变化关系,A错误;
B.图甲中a点pH为7.61,对应图乙中e和f点,δ(NH4Cl)=0.978,a点有97.8%的NH4Cl还未参加反应,B错误;
C.b点的pH在8~10,从图乙可看出此时是NH4Cl与氢氧化钠反应,根据溶液中的阴阳离子列出电荷守恒关系有c(NHOH)+c(H+)+c(NH)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),C错误;
D.加入氢氧化钠20mL时,即加入n(NaOH)=0.002mol,设n(NHOH)=xmol,根据反应列三段式分析: NHOH + OH- = NH2OH + H2O
起始(mol) x
转化(mol) 0.002 0.002 0.002
终态(mol) x-0.002 0.002
则δ(NHOH)===0.022,x≈0.002mol,所以NH2OH∙HCl的含量为:×100%=56.5%,D正确;
38.(2025届黑吉辽蒙模拟)常温下,H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲,BaC2O4浊液中c(Ba2+)与c(C2O)的关系如图乙[比如:δ(C2O)=]。常温下,将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是
A.H2C2O4溶液中存在c(H+)>c HC2O>c C2O>cOH-
B.向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水,c(C2O)几乎不变
C.向BaC2O4浊液中通入HCl,c(Ba2+)增加
D.混合后溶液中不会产生白色沉淀
答案:D
解析:随着溶液pH的增大,溶液中cH2C2O4减小,c(HC2O)先增大后减小,c(C2O)增大。根据图甲中曲线的交点,结合Ka1(H2C2O4)和Ka2(H2C2O4)的表达式,可知Ka1(H2C2O4)=10-1.23,Ka2(H2C2O4)=10-4.19。根据图乙中曲线上坐标为(10-4,10-5)的点,可得Ksp(BaC2O4)=10-4×10-5=10-9。
A.H2C2O4属于二元弱酸,其电离以第一步为主,其两步电离和水的电离都会产生H+,而HC2O只在第一步电离中生成,在第二步电离中被消耗,所以cH+>c HC2O>c(C2O),且H2C2O4的电离会抑制水的电离,则OH-在四种微粒中浓度最小,A正确;
B.因为Ka1(H2C2O4)的数量级远大于Ka2(H2C2O4)的数量级,所以第二步电离出的H+与第一步相比,可以忽略不计,即溶液中的H+与HC2O浓度近似相同,再结合Ka2(H2C2O4)的表达式可知,Ka2(H2C2O4)= c(C2O),因此,在稀释草酸溶液时c(C2O)几乎是一个定值,B正确;
C.BaC2O4浊液中存在沉淀溶解平衡:BaC2O4(s)Ba2+ (aq)+C2O (aq),通入HCl后,H+结合C2O,使c(C2O)减小,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,c(Ba2+)增大,C正确;
D.将等体积,浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合,混合瞬间c(Ba2+)=0.25mol·L-1,H2C2O4溶液的浓度为0.25mol·L-1,因为Ka1(H2C2O4)∙ Ka2(H2C2O4)==10-5.42,所以c(C2O)=,且c(H+)<c(H2C2O4)<0.25mol·L-1,所以c(C2O)>=4×10-5.42mol·L-1,Q=c(Ba2+)∙ c(C2O)>0.25×4×10-5.42=1×10-5.42>Ksp(BaC2O4),因此会出现BaC2O4沉淀,D错误;
39.(2025届湖北模拟)Hg2+与Cl-存在配位平衡:[HgCl4]2-[HgCl3]-HgCl2[HgCl]+Hg2+,K1为[HgCl4]2-转化为[HgCl3]-反应的平衡常数,依次类推。配体浓度对各级配位化合物的分布分数的影响如图所示。
已知:①δ(X)=;②若某种配合物的分布分数接近1,则可用于配位滴定。
下列说法错误的是
A.K4的数量级为10-7
B.K1>K2>K3>K4
C.M点时,lgc(Cl-)=
D.由图可知,可用Hg2+滴定Cl-,滴定终点时生成HgCl2
答案:B
解析:A.由Hg2+和[HgCl]+的曲线交点可知,lgK4=lg=lgc(Cl-)=-6.74,因此K4的数量级为10-7,A正确;
B.由图可知,lg K1=-1,lg K2=-0.85,lg K3=-6.48,lg K4=-6.74,故K2>K1>K3>K4,B错误;
C.K1=,K2=,lgK1+lgK2=lgK1∙lgK2=,M点c(HgCl2)=c([HgCl4]2-),故lgc(Cl-)=,C正确;
D.图中lgc(Cl-)在-5~-3之间时δ(HgCl2)接近1,故可用于配位滴定,D正确;
40.(2025届湖北模拟)某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量,向10.00mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是
A.滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂
B.a点:c(H+)-c(OH-)=c(HCO)+2c(CO)-c(Na+)
C.b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成
D.该样品溶液中c(HCO)=0.0100mol·L-1
答案:B
解析:由题干图像信息可知,向10.00mL含 Na2CO3中NaHCO3的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液,依次发生反应:Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3,先后达到滴定终点即a点为Na2CO3完全转化为NaHCO3,b点为NaHCO3和HCl反应生成H2CO3,由此分析解题。
A.酚酞变色范围:8.2~10、弱碱性,甲基橙:3.1~4.4、弱酸性,HCl滴定的过程中,溶液由强碱性转化为弱碱性,最后转化为弱酸性,所以指示剂的添加顺序为先加酚酞,后加甲基橙,A正确;
B.由电荷守恒可知,a点:c(H+)+c(Na+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)+c(Cl-),即c(H+)-c(OH-)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)-c(Na+),B错误;
C.由分析可知,NaHCO3溶液显碱性,故b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成,C正确;
D.由分析可知,a点消耗的HCl是与Na2CO3反应生成NaHCO3,根据反应方程式:Na2CO3+HCl=NaCl+NaHCO3,NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3,结合a、b点数据可知,原样品中NaHCO3消耗的HCl体积为:50-2×20=10mL,故该样品溶液中c(HCO)=0.0100mol·L-1,D正确;
41.(2025届江苏模拟)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CH2ClCOO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-13
D. pH=2.08时,=
答案:D
解析:随着pH的增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小,CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大,—Cl为吸电子基团,CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3, Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8,由此分析解题。
A.根据分析,曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;
B.根据Ka(CHCl2COOH)=,初始c0(CHCl2COOH)=0.1mol·L-1,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)≈=10-1.15,但a点对应的c(H+)=0.1mol·L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;
C.根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误;
D.电离度α=,n(起始的总物质的量)=n(已经电离的物质的量)+n(没有电离的物质的量),则α(CH2ClCOOH) =δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-),pH=2.08时,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D正确;
42.(2025届新八省模拟)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.a点前Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),a点后相反
B.a点坐标为(7.9,1.7)
C.2AgCl(s)+CrO(aq)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)的平衡常数K=107.9
D.在化学分析中,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-时,常用K2CrO4作为指示剂
答案:D
解析:A.根据图像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c(CrO)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)∙c(Cl-)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,据此数据计算。而溶度积常数只与温度有关,与浓度无关,A错误;
B.a点坐标时,两者的c(Ag+)=c(Ag+),c(CrO)=c(Cl-),所以c2(Ag+)∙c(CrO)=10-11.7,c(Ag+)∙ c(CrO)=10-9.8,解方程得c(Ag+)=10-1.9,c(CrO)=10-7.9,所以a点坐标为(7.9,1.9),B错误;
C.该反应的平衡常数表达式为K=,将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K====10-7.9,C错误;
D.在化学分析中,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-时常用K2CrO4作为指示剂是因为氯化银的溶解度较铬酸银小,当氯离子完全沉淀后银离子继续与铬酸根反应生成砖红色的铬酸银沉淀,用于指示终点,D正确;
43.(2025届江苏模拟)已知室温下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-36,Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ka(HClO)=3×10-8。用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如下。下列说法正确的是
A.0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=0.1mol·L-1+c(H2CO3 )
B.pH=11的NaClO溶液中:c(HClO)>c(ClO-)
C.“调pH”得到的上层清液中:>10-28
D.“氧化”时主要发生反应:2ClO-+2Ni2++2OH-=1NiOOH↓+Cl2↑+H2O
答案:C
解析:用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的流程:加入Na2CO3溶液调pH,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,Ni2+不沉淀,过滤除去Fe(OH)3沉淀得到含Ni2+的滤液,碱性条件下加入NaClO溶液,氧化Ni2+得到NiOOH沉淀,发生的反应为2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O,过滤、洗涤、干燥得到NiOOH固体,据此分析解答。
A.0.1mol·L-1Na2CO3溶液中物料守恒关系为c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=c(Na+)=0.1mol/L,电荷守恒关系为c(OH-)+2 c(CO)+c(HCO)=c(H+)+c(Na+),则c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2 c(H2CO3)=0.1mol/L+c(H2CO3)-c(CO)<0.1mol•L-1+c(H2CO3),A错误;
B.pH=11的NaClO溶液中==3000,即c(HClO)<c(ClO-),B错误;
C.“调pH”得到的上层清液中浓度积Q[Fe(OH)3]=c(Fe3+)•c3(OH-)>Ksp[Fe(OH)3],Q[Ni(OH)2]=c(Ni2+)•c2(OH-)<Ksp[Ni(OH)2],则上层清液中>==1.25×10-28>10-28,C正确;
D.碱性条件下加入NaClO溶液氧化Ni2+得到NiOOH沉淀,反应为2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl£+H2O,D错误;
44.(2025届江苏模拟)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。
实验Ⅱ:往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1CaCl2溶液。
[已知:H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×10-2,Ka2=5.4×10-5,Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是
A.实验I可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I中V(NaOH)=10mL时,存在c(C2O)<c(HC2O)
C.实验Ⅱ中发生反应HC2O+Ca2+=CaC2O4↓+H+
D.实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时,溶液中c(C2O)=4.0×10-8mol·L-1
答案:D
解析:A.NaHC2O4溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液,为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂,因此,实验I可选用酚酞作指示剂,指示反应终点,故A错误;
B.实验I中V(NaOH)=10mL时,溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等,Ka2=5.4×10-5>Kh=,,则HC2O的电离程度>C2O的水解程度,因此存在c(C2O)>c(HC2O),故B错误;
C.实验Ⅱ中,由于开始滴加的CaCl2量较少而NaHC2O4过量,因此该反应初始阶段发生的是2HC2O+Ca2+=CaC2O4↓+H2C2O4,该反应的平衡常数为K=====×106≈4.2×105,因为平衡常数很大,说明反应能够完全进行,当NaHC2O4完全消耗后,H2C2O4再和CaCl2发生反应,故C错误;
D.实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时,溶液中的钙离子浓度为c(Ca2+)==0.06mol·L-1,溶液中c(C2O)==mol·L-1=4.0×10-8mol·L-1,故D正确。
45.(2025届江苏模拟)已知:Ka1(H2SO3)=1.0×10-2、Ka2(H2SO3)=5.0×10-8。室温下,通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验1:用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。
实验2:将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合,无明显现象。
实验3:向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞,加水稀释,溶液红色变浅。
实验4:向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀。
下列说法正确的是
A.实验1混合溶液中=5.0×104
B.实验2混合后的溶液中存在:3c(Na+)=2[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)]
C.实验3中随水的不断加入,溶液中的值逐渐变小
D.实验4中反应的离子方程式为Ba2++SO=BaSO3↓
答案:A
解析:实验1混合溶液中,Ka2(H2SO3)==5.0×10-8,HSO的水解平衡常数Kh2====1.0×10-12,====5.0×104,A正确;
B.实验2:将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合,Na2SO3和NaHSO3的物质的量相等,根据物料守恒可得2c(Na+)=3[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)],B错误;
C.实验3中随水的不断加入,溶液中SO的水解平衡正向移动,水解程度不断增大,的值逐渐变大,C错误;
D.NaHSO3在溶液中电离产生Na+、HSO,二者反应除产生BaSO3沉淀外,还产生H2O,要以不足量的Ba(OH)2为标准,假设Ba(OH)2的物质的量是1 mol,反应的离子方程式为:2HSO+Ba2++2OH-=BaSO3↓+2H2O+SO,D错误;
46.(2025届新八省模拟)25℃,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)。向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液,溶液电导率、pOH随醋酸体积增加的变化趋势如图所示。已知pOH=-lgc(OH-),下列说法正确的是
A.a点,pOH>2 B.b点,c(Na+)+c(NH)<c(CH3COO-)
C.若d点V(CH3COOH)=40mL,则m>0.01 D.水的电离程度:a<b<c<d
答案:C
解析:向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液,醋酸溶液与NaOH先反应,反应过程中,溶液pH逐渐降低,溶液中可自由移动离子浓度降低,溶液电导率下降,而后醋酸再与NH3∙H2O发生反应,反应过程中,溶液pH逐渐降低,溶液中可自由移动离子浓度升高,二者恰好完全反应时,溶液中溶质为CH3COONa、CH3COONH4,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O),CH3COO-和NH水解程度相等,故CH3COONa、CH3COONH4混合液呈碱性,即a~b为CH3COOH与NaOH反应,b~c为CH3COOH与NH3∙H2O反应,c点之后CH3COOH过量;
A.a点溶液浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液,NaOH发生完全电离,NH3∙H2O发生部分电离,因此溶液中c(OH-)>0.01mol/L, pOH<2,故A错误;
B.根据电荷守恒可知,b点,c(Na+)+c(NH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),pOH<7,溶液呈碱性,故c(H+)<c(OH-),因此c(Na+)+c(NH)>c(CH3COO-),故B错误;
C.若d点V(CH3COOH)=40mL,当mmol·L-1=0.01mol·L-1时恰好完全中和,溶液中溶质为CH3COONa、CH3COONH4,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O),溶液呈碱性,若要pOH=7即中性,则应该醋酸的量增加,则m>0.01,故C正确;
D.c点后,醋酸过量,电离出H+抑制水的电离,所以c>d,故D错误;
47.(2025届新八省模拟)已知298K时,Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中,a、b分别表示-lgc(Cu2+)、-lgc(Fe2+)与溶液pH的变化关系。下列说法中正确的是
A.该温度下Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]
B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=1∶104.6
C.除去FeSO4溶液中少量的Cu2+,可加入适量FeO或Fe
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液
解析:C
解析:A.已知298K时,Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中,a、b分别表示-lgc(Cu2+)、-lgc(Fe2+)与溶液的变化关系,由X点数据可知Ksp[Cu(OH)2]=()2×10-11.7=10-19.7,由(8,3.1)数据可知Ksp[Fe(OH)2]=()2×10-3.1=10-15.1,所以该温度下,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],A错误;
B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,c(Fe2+)∶c(Cu2+)====104.6∶1,B错误;
C.除去FeSO4 溶液中少量的Cu2+,加入适量FeO,可升高溶液的pH,而使Cu(OH)2沉淀而除去,也可以加入Fe将Cu2+还原出来而除去,C正确;
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,溶液中会生成Cu(OH)2沉淀,溶液中铜离子的浓度会减小,而从X点到Y点铜离子浓度不变,D错误;
48.(2025届新八省模拟)常温下,将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表-lg或-lg。下列说法正确的是
A.曲线I代表pH随-lg的变化曲线,Ka2(H2A)=10-4.3
B.水的电离程度:a>b
C.滴定到b点时,溶液中c(K+)>3c(HA-)
D.当H2A刚好被中和时,溶液中c(OH-)=c(HA-)+c(H2A)+2c(H+)
答案:A
解析:A.Ka1=,Ka2=,当pX=0时,Ka=c(H+),Ka1远大于Ka2,故曲线I代表pH随-lg的变化曲线,根据b点坐标,可得Ka2(H2A)=10-4.3,A正确;
B.溶液的pH:a<b,溶液的酸性越强对水的电离抑制程度越大,所以水的电离程度:a<b,B错误;
C.b点时,c(A2-)=c(HA-),溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),结合电荷守恒c(K+)+c(H+)=2c(A2-) +c(HA-)+c(OH-)得c(K+)<2c(A2-)+c(HA-),即c(K+)<3c(HA-),C错误;
D.当H2A刚好被中和时,溶质为K2A,由元素质量守恒和电荷守恒可知,溶液中c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+),D错误;
49.(2025届新八省模拟)室温下,向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L的混合溶液中持续通入H2S气体,始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol/L),通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀,溶液中-lgc与pH的关系如下图所示,其中c表示Al3+、Zn2+、OH-和S2-的物质的量浓度的数值。已知:Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列说法不正确的是
A.溶解度:Zn(OH)2>ZnS B.①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线
C.pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀为ZnS D.Zn2++H2S=ZnS+2H+ 的平衡常数K=10-0.4
答案:D
解析:由于c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L,则曲线③④表示的离子为c(Al3+)或c(Zn2+),纵坐标表示的为-lgc,则离子浓度越小,-lgc越大,则曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,则曲线②代表lgc(OH-)与pH的关系,根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8,8.2),可知,此时pH=5.8,则c(OH-)=10-8.2mol/L,同时根据Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17,则曲线④为lgc(Al3+)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,据此分析。
A.由分析可知,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,则根据二者交点(5.6,10.8)可知,Ksp(ZnS)=c(Zn2+)∙c(S2-)=10-10.8×10-10.8=10-21.6,Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17, <,溶解度:Zn(OH)2大于ZnS,A正确;
B.由分析可知,曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,B正确;
C.由A可知,溶解度:Zn(OH)2大于ZnS,pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀为ZnS,C正确;
D.Zn2++H2S=ZnS+2H+ 的平衡常数K===,曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,则根据二者交点(5.6,10.8)可知,此时c(S2-)=10-10.8mol/L,c(H+)=10-5.6mol/L,c(H2S)=0.1mol/L,由A可知Ksp(ZnS)=10-21.6,则K==100.6,D错误;
50.(2025届新八省模拟)室温下,已知Ksp(CuS)=8.8×10-36,饱和Cu(OH)2溶液中x=-lg与pH的关系如图所示。向0.1mol·L-1的Na2S溶液(pH=12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是
A.室温下Cu(OH)2的Ksp数量级为10-20
B.反应CuS+2OH-Cu(OH)2+S2-的平衡常数为4×1016
C.室温下,CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的Ksp不相等
D.反应后的溶液中存在离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)+2c(Cu2+)=2c(S2-)+c(OH-)+2c(SO)
答案:A
解析:A.当x=3时,pH=8,故x=-lg=3,解得c(Cu2+)=2.2×10-8mol·L-1,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)∙c2(OH-)=2.2×10-8×(10-6)2=2.2×10-20,Ksp的数量级为10-20,A项正确;
B.CuS+2OH-Cu(OH)2+S2-的K====4×10-16,B项错误;
C.温度不变,Ksp不变,C项错误;
D.根据电荷守恒,反应后的溶液中存在离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)+2c(Cu2+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)+2c(SO),D项错误;
51.(2025届新八省模拟)草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料,实验室可通过如下反应制取:
已知室温时:Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4、Ksp(FeC2O4)=2.1×10-7。
下列说法正确的是
A.酸化、溶解后的溶液中存在:2c(Fe2+)+c(NH)=2c(SO)
B.室温下,0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中存在:c(C2O)<c(H2C2O4)
C.向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色,反应的离子方程式为:5C2O+2MnO+8H2O=10CO2↑+2Mn2++16OH-
D.室温时反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4↓+2H+的平衡常数K=40
答案:D
解析:该工艺流程原料为(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O,产品为FeC2O4,(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O “酸化、溶解”后溶液中含有Fe2+、NH、H+、SO、OH-,在“沉铁”工艺中Fe2+与C2O结合生成FeC2O4,从溶液中过滤、洗涤得FeC2O4固体。
A.“酸化、溶解”后溶液中含有Fe2+、NH、H+、SO、OH-,溶液显酸性,存在2c(Fe2+)+c(NH)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),则2c(Fe2+)+c(NH)<2c(SO),A错误;
B.Na2C2O4溶液中存在HC2OH++C2O、HC2O+H2OH2C2O4+OH-,根据Kh(HC2O)==≈1.8×10-13<Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4可知,HC2O的电离程度大于水解程度,故c(C2O)>c(H2C2O4),B错误;
C.溶液呈酸性,故反应的离子方程式为:5C2O+2MnO+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,C错误;
D.反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4↓+2H+的平衡常数K=====40,D正确;
52.(2025届新八省模拟)柠檬酸(用H3A表示)是一种有机三元弱酸,广泛存在于水果中。25℃时,用NaOH调节H3A溶液的pH,溶液中各种微粒的分布系数δ与pH的关系如图所示[比如A3-的分布系δ(A3-)=]。下列叙述错误的是
A.NaH2A溶液显酸性,Na2HA溶液显碱性
B.曲线Ⅰ代表δ(A3-),曲线Ⅳ代表δ(H3A)
C.0.1mol·L-1 NaH2A溶液中:c(Na+)>c(H2A-)>c(HA2-)>c(H3A)
D.反应H3A+HA2-2H2A-的K=105.1
答案:B
解析:H3A为有机三元弱酸,与氢氧化钠溶液反应时,溶液的pH越小,H3A的分布系数越大,溶液的pH越大,A3-的分布系数越大,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ发表代表H3A、H2A-、HA2-、A3-的分布系数;由图可知,溶液中H3A、H2A-的浓度相等时,溶液pH为2.1,则电离常数Ka1(H3A)==c(H+)=10-2.1,同理可知,Ka2(H3A)=10-7.2、Ka3(H3A)=10-12.3。
A.由上述分析可知,H3A的电离平衡常数Ka1=10-2.1,Ka2=10-7.2,Ka3=10-12.3,H2A-的水解平衡常数Kh3===10-11.9<Ka2,故H2A-以电离为主,溶液显酸性;HA2-的水解平衡常数Kh2===10-6.8>Ka3,HA2-以水解为主,溶液显碱性,A正确;
B.根据分析得,曲线Ⅰ代表δ(H3A),曲线Ⅳ代表δ(A3−),B错误;
C.根据A项分析得,H2A-的水解程度小于电离程度,0.1mol⋅L−1NaH2A溶液中:c(Na+)>c(H2A-)>c(HA2-)>c(H3A),C正确;
D.反应H3A+HA2−2H2A−的K===105.1,D正确;
53.(2025届开学摸底北京卷)已知:i.4KI+O2+2H2O=4KOH+2I2
ii.3I2+6OH-=IO+5I-+3H2O
某同学进行如下实验:
①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液:
②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液,溶液无明显变化:滴加酚酞后,溶液变红:
③继续向溶液中滴加硫酸,溶液立即变蓝。
下列分析不合理的是
A.②说明久置的KI固体中有可能含有有I2,但是加水后发生了ii,所以不变蓝
B.③中溶液变蓝的可能原因:酸性增大,IO氧化了I-
C.①②说明在固体中I2与KOH可以共存,但是在溶液中不能大量共存
D.若向淀粉KI试纸上滴加硫酸,一段时间后试纸变蓝,则证实该试纸上存在IO
答案:D
解析:A.KI固体易被氧气氧化,向KI溶液中滴加淀粉溶液,溶液无明显变化,不能确认KI固体中是否含有I2,但滴加酚酞后,溶液变红,说明溶液呈碱性,即KI与O2反应生成KOH,则久置的KI固体中含有I2,但是加了水之后发生ii,所以不变蓝,故A正确;
B.IO、I-在酸性条件下发生氧化还原反应,离子反应为IO+5I-+6H+=3I2+3H2O,故B正确;
C.KI固体易被O2氧化,发生反应4KI+O2+2H2O=4KOH+2I2,根据②的现象可知,在溶液中,I2与KOH反应:3I2+6OH-=IO+5I-+3H2O,说明固体再I2中与KOH可以共存,但是在溶液中不能大量共存,故C正确;
D.向淀粉KI试纸上滴加硫酸,一段时间后试纸变蓝,可能发生4KI+O2+2H2O=4KOH+2I2、3I2+6OH-=IO+5I-+3H2O、IO+5I-+6H+=3I2+3H2O,则试纸上可能不存在IO,故D错误;
54.(2025届开学摸底福建卷)向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液,发生反应Ag++S2O[Ag(S2O3)]-和[Ag(S2O3)]-+S2O[Ag(S2O3)2]3-,Pm、pN与lgc(S2O)的关系如图所示。其中M代表Ag+或Br-,N代表或。下列说法错误的是
A.L1表示随lgc(S2O)的变化关系
B.AgBr的Ksp=c(Ag+)∙c(Br-)=10-12.2
C.AgBr+2S2O=[Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常数为101.2
D.c(S2O)=0.001mol·L-1时,溶液中c(Br-)>c{[Ag(S2O3)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-}
答案:A
解析:溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等,向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时,溶液中银离子浓度减小、溴离子浓度增大,则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系;溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时,溴化银主要转化为[Ag(S2O3)]-,溶液中小于,则直线L1表示随lgc(S2O)变化的关系、直线L2表示随lgc(S2O)的关系;由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为10-4.6mol/L时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85mol/L、10—8.35mol/L,则溴化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)∙c(Br-)=10-12.2,据此分析解题。
A.由分析可知,直线L1表示随lgc(S2O)变化的关系、直线L2表示随的lgc(S2O)关系,故A错误;
B.据分析可知AgBr的Ksp=c(Ag+)∙c(Br-)=10-3.85×10-8.35=10-12.2,故B正确;
C.由图可知,溶液中硫代硫酸根离子浓度为10-4.6mol/L时,溶液中溴离子和银离子浓度分别为10-3.85mol/L、10-8.35mol/L,为10-4.2,[Ag(S2O3)2]3-的浓度为:mol·L-1=10-4.15mol·L-1,AgBr+2S2O=[Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常数为=101.2 ,故C正确;
D.由图可知,硫代硫酸根离子浓度为0.001 mol/L时,溶液中溴离子浓度最大,大于,则溶液中[Ag(S2O3)]-的浓度小于[Ag(S2O3)2]3-的浓度,所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Br-)>c{[Ag(S2O3)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-},故D正确;
55.(2025届开学摸底黑吉辽卷)已知HA是一元弱酸,MA是难溶盐,且M+不发生水解。常温下,向某c(NaA)+c(HA)=0.1mol·L-1的溶液中逐滴加入MOH溶液后,溶液中lgc(M+)和lgc(A-)随lg的变化关系如下图所示。下列说法正确的是
A.曲线L2表示lgc(A-)随lg的变化 B.Ksp(MA)=1×10-8
C.a和c两点溶液中M+浓度相等 D.b点时溶液中存在:c(M+)=c(A-)<c(H+)=c(OH-)
答案:B
解析:常温下,溶液中逐滴加入MOH溶液,发生反应:HA+OH-=H2O+A-、M++A-=MA↓,存在难溶物溶解平衡及水解平衡:MA(s) M+(aq)+A-(aq)、A-+H2OHA+OH-,根据Ka(HA)=,则lg=lg,lg=lg-lgc(A-),lgc(A-)=lg-lg,lgc(A-)=lg+lgKa(HA),温度不变,lgKa(HA)是定值,则lgc(A-)随lg的增大而增大,L1表示lgc(A-)随lg的变化,L2代表lgc(M+)随lg的变化关系。
A.根据上述分析可知,L2代表lgc(M+)随lg的变化关系,A错误;
B.图中b点是曲线L1与曲线L2交点,即代表当lg=4时,lgc(A-)=lgc(M+)=-4,则Ksp(MA)=c(M+)∙c(A-)=10-4×10-4=1×10-8,B正确;
C.a点在曲线L2上,代表lgc(M+)≈-3,即c(M+)≈10-3;c点在曲线L1上,代表lgc(A-)≈-3,即c(A-)≈10-3,根据Ksp(MA)=c(M+)∙c(A-)=1×10-8,溶液中c(M+)≈10-5,故a和c两点溶液中M+浓度不相等,C错误;
D.b点溶液存在lgc(A-)=lgc(M+),即c(A-)=c(M+),根据电荷守恒c(M+)+c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)可知,c(H+)<c(OH-),故溶液中c(M+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),D错误。
56.(2025届开学摸底湖北卷)25℃时,将HCl气体缓慢通入0.1 mol/L的氨水中,溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=)的关系如图所示。若忽略溶液体积变化,下列有关说法错误的是
A.t=0.5时,c(NH)>c(Cl-)
B.25℃时,NH的水解平衡常数Kh的数量级为10-10
C.P3所示溶液:c(Cl-)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(H+)>c(OH-)
D.P2所示溶液:c(Cl-)>100c(NH3·H2O)
解析:C
解析:A.t=0.5时,溶质为等物质的量的NH3·H2O、NH4Cl,溶液呈碱性,则c(NH)>c(Cl-),故A正确;
B.25℃时,据图示,c(NH)=c(NH3·H2O)时pH=9.25,NH的水解平衡常数Kh= =c(H+)=10-9.25,数量级为10-10,故B正确;
C.P3所示溶质为NH4Cl,溶液呈酸性,c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-),故C错误;
D.c(NH)=c(NH3·H2O)时pH=9.25,Kb=10-4.75,P2所示溶液呈中性,c(Cl-)=c(NH),==10-4.75,=102.25,c(NH)=c(NH3·H2O)×102.25,所以c(Cl-)>100c(NH3·H2O),故D正确;
57.(2025届开学摸底湖南卷)常温下Ag(I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B.pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1
C.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol·L-1
答案:B
解析:在溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)
(②),Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③),随着pH的增大,c(H+)减小,平衡①③正向移动,c(CH3COOH)、c(Ag+)减小,pH较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度增大,pH较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度减小,故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。
A.根据分析,线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况,A项错误;
B.pH=n时=10-m,c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=,c(Ag+)=,由图可知pH=n时,c(CH3COOH)=c(CH3COOAg),代入整理得c(Ag+)=mol/L,B项正确;
C.由图可知,当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点),溶液的pH=m,则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m,C项错误;
D.根据物料守恒,pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,D项错误;
58.(2025届开学摸底江苏卷)常温下,向20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,溶液中pX[pX=-lgc(X),X=H2SO3、HSO或SO]与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知:m、p两点的pH分别为1.86、6.22)。
下列说法错误的是
A.常温下,亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为
B.当V(NaOH溶液)=20mL时,c(H2SO3)+2c(H+)=c(SO)+2c(OH-)
C.V(NaOH溶液)=40mL时,水的电离程度最大
D.p点时,c(H+)-c(OH-)=3c(HSO)-c(Na+)
答案:B
解析:亚硫酸溶液中未加NaOH溶液时,SO浓度最小,随着所加NaOH溶液体积增大,SO浓度增大,促进亚硫酸电离,亚硫酸浓度减小、HSO浓度在最初会增大,所以曲线①②③分别代表亚硫酸、HSO、SO与NaOH溶液体积的关系。
A.常温下,亚硫酸的第二步电离方程式为:HSOH++SO,曲线②③交点,p点c(SO)=c(HSO),c(H+)=10-6.22mol/L,平衡常数为kPa2==c(H+)=10-6.22mol/L,即数量级为10-7,故A正确;
B.当V(NaOH溶液)=20mL时,亚硫酸溶液与NaOH按物质的量之比1∶1恰好完全反应,①③分别代表亚硫酸、SO,图像显示此时亚硫酸浓度小于SO,即HSO的水解小于电离,溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-)+c(HSO)、物料守恒c(Na+)=c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3),即c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-),又c(H+)>c(OH-),所以c(H2SO3)+2c(H+)>c(SO)+2c(OH-),故B错误;
C.20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,当V(NaOH溶液)=40mL时,恰好完全生成Na2SO3,Na2SO3是强碱弱酸盐,水解促进水电离,所以此时水的电离程度最大,故C正确;
D.由图可知p点时,c(SO)=c(HSO),电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-)+c(HSO),所以c(H+)-c(OH-)=3c(HSO)-c(Na+),故D正确;
59.(2025届开学摸底山东卷)常温下,用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10moL/L的HA溶液,滴定曲线如图甲所示,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图乙所示。下列叙述错误的是
A.Ka(HA)的数量级为10-5 B.M点:c(Na+)-c(A-)=
C.当滴定至溶液呈中性时,c(A-)>c(HA) D.P→Q过程中,水的电离程度逐渐增大
答案:B
解析:A.M点,c(HA)=c(A-),c(H+)=10-4.74,Ka(HA)= =c(H+)=10-4.74,数量级为10-5,A正确;
B.M点:c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)<c(OH-)=,B错误;
C.当滴定至溶液呈中性时,Ka(HA)==10-4.74,c(A-)>c(HA),C正确;
D.P→Q过程中,c(HA)不断减小,电离产生c(H+)不断减小,对水电离的抑制作用不断减弱,水的电离程度逐渐增大,D正确;
60.(2025届开学摸底新八省卷)用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如下图所示。下列说法正确的是
A.HA为一元强酸
B.a点对应的溶液中:c(A-)=c(Na+)=c(H+)=c(OH-)
C.根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2>V3
D.a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大
答案:D
解析:A.随着NaOH溶液的加入,溶液的导电能力逐渐增强,说明原HA溶液中的酸未完全电离,即HA为一元弱酸,A错误;
B.题干未指明溶液是否处于室温,pH=7不能说明c(H+)=c(OH-),B错误;
C.根据b点溶液导电能力突然增大可知,b点NaOH与HA完全中和,a点溶液显中性,说明HA未完全中和,则V2<V3,C错误;
D.a点溶液中含有HA和NaA、b点溶液中含有NaA、c点溶液中含有NaA和NaOH,酸或碱抑制水的电离,能够水解的盐促进水的电离,因此a、b、c三点对应的溶液中水的电离程度b最大,D正确;
61.(2025届开学摸底江苏卷)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知:H2X是二元弱酸,Y表示或,pY=-lgY]:
下列叙述正确的是
A.曲线m表示p与pH的变化关系
B.Ka2(H2X)数量级为10-10
C.溶液显碱性
D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(Cl-)
答案:C
解析:H2X是二元弱酸,在溶液中分步电离,以第一步电离为主,一级电离常数大于二级电离常数,溶液pH相等时,溶液中大于,则曲线m、n分别表示pH与p、p的关系;由图可知,溶液pH为7.4时,p=-1,则电离常数Ka1(H2X)==10-6.4,溶液pH为9.3时,p为1,则电离常数Ka2(H2X)==10-10.3。
A.由分析可知,曲线m、n分别表示pH与p、p的关系,故A错误;
B.由分析可知,电离常数Ka2(H2X)==10-10.3,数量级为10-11,故B错误;
C.HX-在溶液中的水解常数Kh==>Ka2,则HX-在溶液中的水解程度大于电离程度,NaHX溶液在溶液中呈碱性,故C正确;
D.常温下,溶液pH为7的溶液为中性溶液,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,则由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)+c(OH-)可知,溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故D错误;
62.(2025届开学摸底新高考卷)T ℃时,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2+为Cd2+浓度的负对数,pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线
B.T ℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+CO(aq)平衡体系中,平衡常数K=102
C.Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液
D.加热可使溶液由X点变到Z点
答案:B
解析:CdCO3的溶解平衡为CdCO3(s)Cd2+(aq)+CO(aq),即Ksp(CdCO3)=c(Cd2+)·c(CO),则pKsp(CdCO3)=pCd2++pCO;Cd(OH)2的溶解平衡为Cd(OH)2(s)Cd2+(aq)+2OH−(aq),即Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd2+)·c2(OH−),则pKsp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH−。
A.由于pKsp(CdCO3)=pCd2++p CO,而Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd2+)·c2(OH−),结合CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线图可知,pKsp(CdCO3)=pCd2++PCO=8+4=2+10=12,即Ksp(CdCO3)=10−12;而pKsp[Cd(OH)2]=pCd2++2pOH−=6+2×4=4+2×5=2+2×6=14,即Ksp[Cd(OH)2]=10−14;由此可以判断曲线I为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,曲线II为CdCO3的溶解平衡曲线,A错误;
B.由反应CdCO3(s)+2OH−(aq)Cd(OH)2(s)+CO(aq)可知,K====102,B正确;
C.Y点在Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线的上方,pCd2+为4,即c(Cd2+)=10−4;pOH−为6,即c(OH−)=10−6,则Qc=c(Cd2+)·c2(OH−)=10−4×(10−6)2=10−16<Ksp[Cd(OH)2]=10−14,故Y点对应的Cd(OH)2溶液为不饱和溶液,C错误;
D.曲线I为Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线,若加热,Cd(OH)2的溶解度会增大,溶液中的Cd2+和OH−浓度会增大,阴阳离子的负对数均发生改变,D错误;
63.(2025届开学摸底浙江卷)室温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知:H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11,Ksp(BaCO3)=5×10-9,Ksp(MgCO3)=6.8×10-6,Ksp[Mg(OH)2]=4.9×10-12。下列说法不正确的是
A.加入10 mL的BaCl2溶液后,在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象
B.Na2CO3溶液中存在关系,c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)
C.在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸,pH几乎不变
D.向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液,可能生成碱式碳酸镁
答案:A
解析:A.加入10mL的BaCl2溶液后,恰好完全生成碳酸钡沉淀,此时溶液为碳酸钡的饱和溶液,在上层清液中滴加BaCl2,钡离子浓度增大,会继续生成固体碳酸钡,故A错误;
B.Na2CO3溶液中,碳酸根离子水解产生碳酸氢根与氢氧根离子,碳酸氢根离子继续水解产生碳酸分子和氢氧根离子,故离子大小顺序为c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-),B正确;
C.根据H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11,可知碳酸根结合氢离子能力更强,滴加几滴盐酸,则发生反应CO32-+H+=HCO3-,所以pH几乎不变,故C正确;
D.向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液,发生反应Mg2++CO= MgCO3↓、溶液呈碱性,由于Ksp(MgCO3)=6.8×10-6>Ksp[Mg(OH)2]=4.9×10-12,所以有可能生成碱式碳酸镁,故D正确;
64. (2025届南京九中、十三中联考)室温下,通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知:25℃时,H2SO3的Ka1=1.4×10-2、Ka2=1.0×10-7,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。
实验1:配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,测得溶液pH约为12;
实验2:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌,一段时间后过滤,向滤渣中加入足量稀盐酸,固体部分溶解;
实验3:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。
下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中,c(Na+)<c(CO)+c(HCO)
B. 实验2,加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)=c(SO)
C. 实验3反应后溶液中存:c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
D. 25℃时,反应CO+H2SO3HCO+HSO的平衡常数K=2.5×108
答案:D
解析:A.Na2CO3溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-),则c(Na+)>c(HCO)+2c(CO)>c(CO)+c(HCO),故A错误;
B.向滤渣中加入足量稀盐酸,固体部分溶解,则滤渣为CaCO3和CaSO4的混合物,CaCO3溶于盐酸生成CaCl2,CaSO4存在溶解平衡,则实验2加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)>c(SO),故B错误;
C.Na2CO3溶液物料守恒关系为c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(CO)+2c(HCO),滴入等体积0.1mol•L稀盐酸后生成NaHCO3和NaCl,存在c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(CO)+2c(HCO)或c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)+c(Cl-),则c(Na+)>c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),故C错误;
D.反应CO+H2SO3HCO+HSO的平衡常数K====2.5×108,故D正确;
65. (2025届浙江强基联盟联考) H2CO3是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验Ⅰ:向20mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。
实验Ⅱ:向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中滴加0.1mol/LCaCl2溶液,产生白色沉淀。[已知:H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp(CaCO3)=3.3×10-9;不考虑碳酸的分解]
下列说法不正确的是
A. 实验Ⅰ可选用双指示剂指示终点,依次为酚酞、甲基红(变色范围4.4~6.2)
B. 实验Ⅰ中V[HCl(aq)]=10mL时,存在2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]
C. 实验Ⅱ中发生反应:Ca2++2HCO=CaCO3↓+H2CO3
D. 实验Ⅱ中,V[CaCl2(aq)]=40mL时,溶液中c(CO)=1.0×10-11mol/L
答案:D
解析:A.Na2CO3、NaHCO3混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液,滴定终点分别为NaHCO3、H2CO3溶液,分别为弱碱性,弱酸性,选用双指示剂指示终点,依次为酚酞、甲基红,A正确;
B.实验Ⅰ中V[HCl(aq)]=10mL时,根据物料守恒,存在2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)],B正确;
C.实验Ⅱ中发生反应:Ca2++2HCO=CaCO3↓+H2CO3,C正确;
D.V[CaCl2(aq)]=40mL时,反应生成碳酸钙沉淀后剩余钙离子浓度为c(Ca2+)==0.05mol/L,溶液中c(CO)==6.6×10-8mol/L,D错误;
66. (2025届山西大学附中质检)NaClO溶液具有漂白能力,已知25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A. 0.01mol/LNaClO溶液中,c(ClO-)=0.01mol/L
B. 长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱
C. 通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=HSO+HClO
D. 25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)=c(ClO-)=c(Na+)
答案:D
解析:25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8,则Kh(ClO-)===2.5×10-7,HClO为弱酸且具有氧化性,ClO-可水解。
A. 由于HClO为弱酸,ClO-会水解,0.01mol/LNaClO溶液中,c(ClO-)<0.01mol/L,故A错误;
B. NaClO溶液长期露置在空气中,发生反应ClO-+CO2+H2O=HClO+HCO,HClO见光分解为HCl和O2,漂白能力减弱,故B错误;
C. SO2具有还原性,NaClO具有氧化性,发生氧化还原反应,NaClO溶液中通入过量SO2发生的反应为SO2+ClO-+H2O=SO+2H++Cl-,故C错误;
D. 25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液呈中性,溶液中存在电荷守恒c(OH-)+c(ClO-)=c(Na+)+c(H+),则c(ClO-)=c(Na+),根据25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8可知,ClO-水解常数为Kh(ClO-)===2.5×10-7>Ka(HClO),若等浓度的NaClO溶液和HClO溶液混合,ClO-水解程度大于HClO的电离程度,溶液呈碱性,所以中性溶液中c(HClO)要大于c(ClO-),25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液存在的微粒关系为c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+),故D正确;
67.(2025届浙杭州高级中学质检)草酸钙是常见的难溶物,将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡: CaC2O4(s)=Ca2+(aq)+C2O(aq),已知25℃,Ksp(CaC2O4)=4.0×10-8,H2C2O4的电离常数Ka1=5.0×10-2, Ka2=5.4×10-5。下列有关说法正确的是(均在25℃的条件下)
A. 上层清液里含碳微粒最主要以C2O形式存在
B.0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl溶液中
C. 将CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2,②0.01mol/LCaCl2两种溶液中,c(Ca2+):①<②
D. 向上层清液里通入HCl至pH=1,则:2c(Ca2+)-2c(C2O)-c(HC2O)-c(OH-)=0.1mol/L
答案:D
解析:A.草酸钙是常见的难溶物,将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaC2O4(s)=Ca2+ (aq)+ C2O (aq),上层清液中含碳微粒最主要以C2O形式存在,选项A正确;
B.上层清液中存在物料守恒:c(Ca2+)=c(C2O)+c(HC2O)+c( H2C2O4),选项B正确;
C.H2C2O4加入CaCl2溶液时,加入适量醋酸钠粉末,醋酸钠水解显碱性抑制草酸电离,有利于生成CaC2O4沉淀,选项C正确;
D.向上层清液中通入HCl至pH=1,则:2c(Ca2+)-2c(C2O)-c(HC2O)=c(OH-)=10-13mol/L,选项D错误;
68.(2025届八省联考模拟)1,3-丙二胺[H2N(CH2)3NH2]是一种二元弱碱[可简写为M(OH)2],25℃时,向一定浓度的MCl2溶液中逐滴加入NaOH溶液,以X表示或已知pX=-lgX,混合溶液中pX与pOH的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系
B.M(OH)2第一步电离的电离常数为1×10-1.51
C.pOH=4.01时,c(M2+)=c[M(OH)2]>c[M(OH)+]
D.pOH=3.51时,3c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
答案:D
解析:Kb1=,则pKb1= p{}+pOH,同理:pKb2=p{}+pOH,由于二元弱碱的一级电离常数大于其二级电离常数,由点(3.51,2)、(2.51,1)可知,曲线Ⅰ表示p{}与pOH的关系,曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系;
A.由分析可知,曲线Ⅰ表示p{}与pOH的关系,A错误;
B.曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系,由点(2.51,1)可知pKb1= 2.51+1=3.51,Kb1=1×10-3.51,B错误;
C.pOH=4.01时,p{}=3.51+2-4.01=1.5>0,则c[M(OH)+]>c(M2+),C错误;
D.由电荷守恒可知c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)+c[M(OH)+]+2c(M2+),由物料守恒可知,c(Cl-)=2c[M(OH)2]+2c[M(OH)+]+2c(M2+),由两式可知c[M(OH)+]+2c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),pOH=3.51时,由(2.51,1)可知c[M(OH)+]=c[M(OH)2],则3c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),D正确;
69. (2025届华中师大学附中质检)常温下,向C6H5COOH、Ni(NO3)2、Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液,溶液中pX[pX=-lgc(X),X为、Mn2+、Ni2+]与pH的关系如图所示。已知:常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2。下列叙述正确的是
A. L1代表pMn2+和pH的关系
B. 苯甲酸的Ka为10-4.2
C. 反应Mn(OH)2+Ni2+=Mn2++Ni(OH)2的化学平衡常数K为10-2.57
D. Q点坐标为(5.65,-1.45)
答案:B
解析:由于常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2,且组成类型相同,故L1代表pNi2+与pH的关系,L2代表pMn2+与pH的关系。
A.根据分析,L1代表pNi2+与pH的关系,故A错误;
B.根据a点数据可知,c(H+)=1×10-2mol/L,=1×10-2.2,苯甲酸的Ka==10-4.2,故B正确;
C.根据b、c点数据可知,Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)×c2(OH-)=1×10-2.69mol/L×(1×10-5mol/L)2=10-12.69,同理Ksp[Ni(OH)2]=c(Ni2+)×c2(OH-)=1×10-15.26,则该化学反应的平衡常数K===102.57,故C错误;
D.Q点时,pMn2+=p①,由B项知Ka==10-4.2,则p=-lg=-[lgKa-lgc(H+)]=lgc(H+)-lgKa=4.2-pH②,由C知Ksp[Mn(OH)2]=10-12.69,则pMn2+=+lg=-[lgKsp[Mn(OH)2]-lgc2(OH-)]=12.69-2pOH=12.69-2×(14-pH) ③,将②和③代入①中,得到pH≈6.5,pX≈2.3,故D错误;
70.(2025届辽宁模拟卷)常温下,将0.01mol∙L-1盐酸逐滴加入10mL0.01mol∙L-1NaA溶液中。滴加过程中,A-、HA的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图1所示,pH随加入盐酸体积的变化如图2所示。下列说法正确的是
A.当pH=7时,溶液中c(Cl-)=c(HA) B.水解平衡常数Kh(NaA)=10-9.5
C.b点对应溶液中:c(A-)>c(Cl-)>c(OH-) D.c点对应溶液中:c(A-)+c(HA)=0.01mol∙L-1
答案:A
解析:A.依据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)= c(A-)+c(Cl-)+c(OH-),依据物料守恒得c(Na+)=c(A-)+c(HA),从而得出c(HA) +c(H+)= c(Cl-)+c(OH-),当pH=7时,c(H+)=c(OH-),溶液中c(Cl-)=c(HA),A正确;
B.a点时,c(A-)=c(HA ),pH=9.5,c(OH-)=10-4.5,水解平衡常数Kh(NaA)==c(OH-)=10-4.5,B不正确;
C.b点对应溶液中:反应刚结束时,c(NaCl)=c(HA)=c(NaA),此时溶液的pH=10,则表明反应后溶液中主要发生A-水解,所以c(Cl-)>c(A-)>c(OH-),C不正确;
D.c点对应溶液中:NaA与HCl刚好完全反应,生成HA和NaCl,反应后的溶液中,HA发生电离,依据物料守恒,c(A-)+c(HA)=c(Na+)=0.005mol∙L-1,D不正确;
71.(2025届辽宁模拟卷)室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法错误的是
A.a点:Qc(AgCl)<Ksp(AgCl) B.原溶液中I-的浓度为0.01mol·L-1
C.当I-沉淀完全时,Br-已部分沉淀 D.V(AgNO3)=4.50mL时,≈6.35×103
答案:C
解析:阴阳离子相同类型的难溶物,溶度积越小,越难溶,根据溶度积相关数值,溶解性:AgI<AgBr<AgCl;向浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgI沉淀,最后生成AgCl沉淀;
A.根据溶度积数值,AgI难溶,先生成AgI沉淀,a点有黄色沉淀生成,故Qc(AgCl)<Ksp(AgCl),故A正确;
B.如图,当滴入4.5mL标准AgNO3溶液时,三种离子完全沉淀,根据三种离子浓度相等,则每种离子完全沉淀消耗1.5mL0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液,则碘离子浓度为=0.01mol·L-1,故B正确;
C.当I-完全沉淀时,I-的浓度为1.0×10-5mol·L-1,此时溶液中的Ag+浓度为==8.5×10-12mol·L-1,若Br-开始沉淀,则此时Br-的浓度为=≈6.4×10-2mol·L-1,比原溶液中Br-的浓度0.0100mol/L要多,说明还未开始沉淀,故C错误;
D.V(AgNO3)=4.50mL,==≈6.35×103,故D正确;
72.(2025届辽宁模拟卷)HM是一种一元弱酸,常温下,向20mL0.2mol/LHM溶液中逐滴加入浓度为0.2mol/L的NaOH溶液,溶液中lg、pH、中和率(中和率=)的变化如图所示。下列说法错误的是
A.a点时,c(HM)+c(M-)=2c(Na+) B.溶液中水的电离程度:c点>b点
C.b点时,c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) D.的电离常数为10-5.2
答案:A
解析:A.a点时lg=0,说明c(HM)=c(M-),又根据电荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-),因为此时pH=5.2,则氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,则c(Na+)<c(M-),则2c(Na+)<2c(M-),即2c(Na+)<c(M-)+c(HM),A错误;
B.b点时被中和的HM为50%,此时溶液中HM和NaM浓度基本相同,NaM水解促进水的电离但是HM的存在抑制水的电离,c点时被中和的HM为100%,溶液中全为NaM,NaM水解促进水的电离,因此c点水的电离程度大于b点,B正确;
C.根据电荷守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(M-),b点时溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),则c(Na+)<c(M-),溶液中钠离子和M-的浓度远大于氢离子和氢氧根离子浓度,则c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),C正确;
D.a点时c(HM)=c(M-),pH=5.2,则HM电离常数==c(H+)=10-5.2,D正确;
73.(2025届重庆模拟卷)用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种溶液,滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知:溶液电导率越大,导电能力越强)下列说法错误的是
A.曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O
B.H2SO4的浓度为0.100 mol/L
C.a、b、c、d四点中,d点水的电离程度最小
D.d点对应的溶液中粒子浓度大小关系:c(NH)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)
答案:D
解析:A.溶液中离子浓度越大,溶液的电导率就越大。等浓度的三种碱,Ba(OH)2是二元强碱,NaOH是一元强碱,完全电离,而NH3·H2O是一元弱碱,部分电离,溶液中离子浓度:Ba(OH)2>NaOH>NH3·H2O,所以曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O,A正确;
B.曲线①代表Ba(OH)2,c点时电导率最小,说明H2SO4与Ba(OH)2恰好中和生成BaSO4沉淀和H2O,n(H2SO4)=n[Ba(OH)2],由于此时H2SO4与Ba(OH)2的体积相同,因此二者的浓度相同,故H2SO4的浓度为0.100 mol/L,B正确;
C.向碱溶液中滴加酸,溶液中c(OH-)逐渐减小,水电离程度逐渐增大,当溶液显中性时水的电离不受影响;当酸过量时,随着溶液中c(H+)增大,水电离程度逐渐减小。a点时NH3·H2O恰好被H2SO4中和得到(NH4)2SO4溶液,该盐是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,水的电离受到促进作用;b点NaOH恰好被H2SO4中和得到Na2SO4溶液,该盐是强酸强碱盐,不水解,水的电离不受影响;c点是Ba(OH)2恰好被H2SO4完全中和产生BaSO4,BaSO4是强酸强碱盐,不水解,溶液显中性,水的电离也不受影响;d点是(NH4)2SO4、H2SO4等浓度的混合溶液,过量的酸电离产生H+,使水的电离平衡受到抑制作用,所以a、b、c、d四点中水的电离程度a点最大,d点最小,C正确;
D.d点对应的溶液(NH4)2SO4、H2SO4的混合溶液,根据电荷守恒可知溶液中粒子浓度大小关系:c(NH)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),D错误;
74.(2025届山东模拟卷)常温下,将HCl气体通入0.1mol/L氨水中,混合溶液中pH与微粒浓度的对数值(lgc)和反应物物质的量之比X[X=]的关系如图所示(忽略溶液体积的变化),下列说法正确的是
A.NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75
B.P2点由水电离出的c(H+)=1.0×10-7mol/L
C.P3为恰好完全反应点,c(Cl-)+c(NH)=0.2mol/L
D.P3之后,水的电离程度一直减小
答案:AB
解析:A.P1点时,溶液的pH=9.25,且此时c(NH)=c(NH3•H2O),电离平衡常数Kb==c(OH-)=10-4.75,A正确;
B.由图可知,P2点对应的溶液pH=7,故由水电离出的c(H+)=1.0×10-7mol/L,B正确;
C.P3所示溶液,t==1,n(HCl)=n(NH3•H2O),溶液中存在物料守恒得到:c(NH)+c(NH3•H2O)=c(Cl-)=0.1mol/L,故c(Cl-)+c(NH)=2c(NH)+c(NH3•H2O)<0.2mol/L,C错误;
D.P3点为恰好完全反应,溶质为NH4Cl,故之后,加入的HCl越来越多,由于H+对水解的抑制作用,水的电离程度减小,当HCl达到饱和溶液时,水的电离程度将不再改变,故不是一直减小,D错误;
75. (2025届广州调研)在25℃时,向三羟甲基甲胺(简写为RNH2)与其盐酸盐(RNHCl-)组成的10mL混合溶液中,分别逐滴滴入0.02mol·L-1盐酸和0.02mol·L-1NaOH溶液,测得pH与滴入溶液体积的关系如图所示。已知:起始时,c(RNH2)=0.02mol·L-1,图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时,c(RNH2)∶c(RNHCl-)为1∶1、1∶3、1∶4的曲线。下列说法正确的是
A. Kb(RNH2)数量级为10-5
B. 溶液中水的电离程度:c<a<b
C. 当V[NaOH(aq)]=10mL时,混合溶液都有c(RNH)+c(H+)>c(OH-)
D. 三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系
答案:D
解析:A.Kb=,即当c(RNH)∶c(RNH2)=1∶1时,Kb=c(OH-),由上图可知,曲线Ⅰ中c(RNHCl-)∶c(RNH2)=1∶1,在此体系中,存在电荷守恒:c(H+)+c(RNH)=c(OH-)+c(Cl-),物料守恒:c(RNH2)+c(RNH)=2c(Cl-),可得到质子守恒,c(RNH2)+2c(OH-)=c(RNH)+2c(H+),氢离子及氢氧根的浓度相对RNH2及RNH来说比较小,可忽略,故RNH2和RNH的浓度近似相等,此时可得Kb=c(OH-)=10-5.86,Kb(RNH2)数量级为10-6,A错误;
B.在混合溶液中,RNH2会发生电离使溶液呈碱性,RNH会发生水解使溶液呈酸性,c、b、a三点混合溶液均为碱性,说明RNH2的电离程度大于RNH的水解程度,而电离程度越大对水的电离抑制程度越大,故溶液中水的电离程度:c>b>a,B错误;
C.当V[NaOH(aq)]=10mL时,对于曲线Ⅰ,恰好完全反应生成RNH2和NaCl,RNH2电离产生的RNH和OH-相等,水电离出的H+和OH-相等,故对于曲线Ⅰ,c(RNH)+c(H+)=c(OH-),C错误;
D.三羟甲基甲胺是弱碱,(RNHCl-)为强酸弱碱盐,可组成缓冲体系,D正确;
76. (2025届安徽高中联盟校联考)常温下,将0.1mol·L-1NaOH溶液滴加到一定浓度的二元酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.线b表示pH与lg的变化关系
B. 常温下,H2X的Ka1×Ka2=10-8
C.M点存在:c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-)
D.NaHX溶液中:c(Na+)>c(HX-)>c(H2X)>c(X2-)
答案:D
解析:A.由Ka1=,Ka2=可知,且Ka1>Ka2可知,Ka1=10-3,Ka2=10-5,则线a表示pH与lg的变化关系,线b表示pH与lg的变化关系,A正确;
B.常温下,Ka1=10-3,Ka2=10-5,则Ka1∙Ka2=10-8,B正确;
C.由电荷守恒可知M点存在c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-),C正确;
D.NaHX溶液中,HX-的电离平衡常数Ka2=10-5,则HX-的水解平衡常数Kh===10-11,由于Ka2>Kh,可知NaHX的水解程度大于其电离程度,所以c(X2-)>c(H2X),D错误;
77. (2025届清华附中质检)一定温度下,向含一定浓度金属离子M2+(M2+代表Fe2+、Zn2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和c(H2S)为0.1mol·L-1时,相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与pH关系如下图。下列说法不正确的是
A.a点所示溶液中,c(H+)>c(Zn2+)
B. 该温度下,Ksp(ZnS)<Ksp(FeS)<Ksp(MnS)
C.b点所示溶液中,可发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+
D.Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液,通入H2S并调控pH可实现分离
答案:C
解析:A.a点所示溶液中lg[c(Zn2+)]=-4,即c(Zn2+)=10-4mol/L,由图像可知此时pH=0~1,c(H+)>0.1mol/L,所以c(H+)>c(Zn2+),A正确;
B.Ksp(MnS)=c(Mn2+)×c(S2-),又在c(H2S)=0.1mol·L-1时c(H+)、c(S2-)相同,图像上取相同的横坐标时lg[c(Zn2+)]<lg[c(Fe2+)]<lg[c(Mn2+)],即c(S2-)相同时c(Zn2+)<c(Fe2+)<c(Mn2+),所以该温度下,Ksp(ZnS)<Ksp(FeS)<Ksp(MnS),B正确;
C.从图中可以得到b对应的溶液中c(Fe2+)=10-5mol/L,c(H+)=10-3mol/L,而当c(H+)=10-3mol/L其饱和溶液中c(Fe2+)=10-2mol/L,即b点Q<Ksp,即无FeS沉淀生成,所以不能发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+,C错误;
D.根据前面所求溶度积相对大小,通入H2S并调控pH能否实现分离,取决于Zn2+完全沉淀时Mn2+是否沉淀了,当Zn2+完全沉淀时c(Zn2+)=10-5mol/L,图中对应pH约为1.2,而Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液Mn2+开始沉淀的pH约为4.5,即Zn2+完全沉淀时Mn2+还没开始沉淀,可以实现分离,D正确;
78.(2025届山东百师联盟联考)常温下,用0.11 mol·L-1 NaOH溶液滴定40 mL 0.025 mol· L-1 CuSO4 和0.025 mol·L-1 MgCl2的混合溶液(含有少量抑制金属离子水解的硫酸),pH变化曲线如图所示[已知:Cu(OH)2和Mg(OH)2的Ksp分别为2.2×10-20、5.6 ×10-12,当c(X2+)≤10-5 mol·L-1时认为X2+沉淀完全,lg 22=1.34,lg 56=1.75]。下列说法错误的是
A.a~b段主要发生反应:H++OH-=H2O B.c点时,溶液的pH=6.67
C.能通过调节pH分离Cu2+和Mg2+ D.d~e段生成的沉淀为Cu(OH)2
答案:D
解析:由题图及题给信息可知,a~b段主要发生H+与OH-的反应,b~c段主要发生Cu2+与OH-的反应,d~e段主要发生Mg2+与OH-的反应。
A.CuSO4和MgCl2的混合溶液中含有少量抑制金属离子水解的硫酸,滴加NaOH溶液时,首先与硫酸发生反应,所以a~b段主要发生反应:H++OH-=H2O,A正确;
B.c点时,溶液中的Cu2+完全沉淀,此时c(Cu2+)=1.0×10-5 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=×10-8 mol·L-1,pOH=8-×1.34=7.33,pH=14-7.33=6.67,B正确;
C.Mg2+完全沉淀时,c(OH-)= mol·L-1=×10-4 mol·L-1,pOH=4-×1.75=3.125,pH=14-3.125=10.875,能通过调节pH分离Cu2+和Mg2+,C正确;
D.由分析可知,d~e段生成的沉淀为Mg(OH)2,D错误。
79.(2025届山东德州联考)25 ℃时,用0.100 mol·L-1盐酸滴定100 mL等浓度的MOH溶液,混合溶液的pH及pOH水[pOH水=-lg c水(OH-),c水(OH-)为水电离出的OH-的浓度]与滴入盐酸体积的关系如下图所示。下列说法正确的是
A.25 ℃时,MOH的电离常数的数量级为10-4 B.点①溶液中:c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)
C.点②溶液呈酸性,c(M+)=104c(MOH) D.点③溶液呈中性,c(Cl-)=c(M+)
答案:C
解析:在滴定过程中,随着滴入盐酸体积的增加,混合溶液的pH一直减小,水电离出的c水(OH-)先增大后减小,pOH水先减小后增大,故曲线Ⅰ代表混合溶液pH的变化,曲线Ⅱ代表pOH水的变化。
A.0.100 mol·L-1 MOH溶液中水电离出的c水(OH-)=10-11.1 mol·L-1,溶液中c(OH-)=10-2.9 mol·L-1,故Kb===10-4.8,数量级为10-5,故A错误;
B.点①溶液中溶质为物质的量相等的MOH和MCl,此时溶液的pH大于7,即MOH的电离程度大于MCl的水解程度,故c(M+)>c(Cl-)>c(MOH),故B错误;
C.点②溶液对应的pH=5.2,呈酸性,==104,故C正确;
D.点③溶液中溶质可视为MCl和HCl,溶液呈酸性,c(Cl-)>c(M+),故D错误。
80.(2024·南阳中学模拟)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的MOH溶液,其导电率、pH与加入MOH溶液体积的关系如下图所示(假设反应过程中温度不变)。
下列说法正确的是
A.a→d过程中,水的电离程度逐渐增大
B.加入10 mL→13 mL MOH溶液时,导电率降低是因为离子总数减小
C.常温下,Kb (MOH)=Ka(HA)≈10-4.6
D.b点溶液中c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(MOH)+c(OH-)
答案:C
解析:起点a点对应的pH为2.8,说明HA是弱酸,c点加入10 mL MOH溶液时二者完全反应,pH=7,溶液呈中性,说明MOH是弱碱,MA是呈中性的弱酸弱碱盐,b点加入5 mL MOH溶液,此时溶液中存在MA和HA且物质的量之比为1∶1。
A.a→c过程是由酸到正盐的过程,水的电离程度逐渐增大,c→d碱过量又抑制水的电离,故A错误;
B.加入10 mL→13 mL MOH溶液时,碱过量,离子数目继续增加,溶液体积继续增大,但是离子浓度减小,所以导电率降低,故B错误;
C.因为生成的弱酸弱碱盐呈中性,所以Kb (MOH)=Ka(HA),在a点pH=2.8,c(H+)=c(A-)=10-2.8 mol·L-1,c(HA)≈0.1 mol·L-1,Ka=≈=10-4.6,故C正确;
D.b点溶液中存在MA和HA,且物质的量之比为1∶1,根据元素守恒和电荷守恒得出:c(HA)+c(A-)=2c(M+)+2c(MOH)①和c(H+)+c(M+)=c(A-)+c(OH-)②,由①+②×2得到:c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(MOH)+2c(OH-),故D错误。
81.(2025届西安名校联盟联考)难溶盐CaF2可溶于盐酸,常温下,用HCl调节CaF2浊液的pH,测得体系中-lg c(F-)或 -lg c(Ca2+)与lg的关系如下图所示。下列说法不正确的是
A.N代表-lg c(Ca2+)与lg的变化曲线
B.Y点的溶液中存在:c(Cl-)<c(Ca2+)=c(HF)
C.常温下,Ksp(CaF2)=10-10.6
D.Z点的溶液中存在:lg c(Ca2+)-2lg=-4.2
答案:B
解析:A.CaF2浊液中存在沉淀溶解平衡:CaF2(s)Ca2+(aq)+2F-(aq),用HCl调节CaF2浊液pH时存在平衡:H++F-HF,根据Ka=,随着lg增大,c(F-)减小,-lg c(F-)增大,故M代表-lg c(F-)与lg的变化曲线,N代表-lg c(Ca2+)与lg的变化曲线,选项A正确;
B.Y点存在c(F-)=c(Ca2+),根据元素守恒有2c(Ca2+)=c(HF)+c(F-),即有c(Ca2+)=c(F-)=c(HF),根据X点坐标可求得Ka(HF)=10-3.2,故c(H+)=10-3.2 mol·L-1,即溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),再根据电荷守恒有2c(Ca2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),即有c(Ca2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故c(Cl-)>c(Ca2+)=c(HF),选项B不正确;
C.由上述分析可知,Ka(HF)=10-3.2,由W点可知,当lg=0时,c(F-)=10-3.2 mol·L-1,此时c(Ca2+)=10-4.2 mol·L-1,Ksp(CaF2)=c2(F-)·c(Ca2+)=10-10.6,选项C正确;
D.Z点的溶液中,lg=1-lg c(F-)=4.2,根据Ksp(CaF2)=10-10.6可得lg c(Ca2+)=-2.2,故lg c(Ca2+)-2lg =-4.2,选项D正确。
82.(2025届石家庄联考)25 ℃时,用0.2 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H2C2O4溶液,H2C2O4被滴定分数、pH及物种分布分数(δ)如下图所示。下列说法错误的是
A.虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、HC2O、C2O的分布分数变化关系
B.二元酸H2C2O4的电离平衡常数Ka2的数量级为10-7
C.a点溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(H2C2O4)+2c(C2O)+c(OH-)
D.c点溶液中:c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(OH-)
答案:B
解析:A.用0.2 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L草酸溶液时,虚线表示物种分布分数与草酸被滴定分数的关系,实线表示溶液pH与草酸被滴定分数的关系,被滴定分数增大,草酸的分布分数减小,草酸氢根离子的分布分数先增大后减小,草酸根离子的分布分数一直增大,故虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示草酸、草酸氢根离子、草酸根离子与草酸被滴定分数的关系,故A正确;
B.由题图可知,b点所得溶液中草酸氢根离子与草酸根离子的浓度相等,溶液pH约为4.7,电离平衡常数Ka2==c(H+)=10-4.7,所以Ka2的数量级为10-5,故B错误;
C.由题图可知,a点溶液中草酸浓度与草酸氢根离子浓度相等,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),故溶液中c(Na+)+c(H+)=c(H2C2O4)+2c(C2O)+c(OH-),故C正确;
D.由题图可知,c点溶液为草酸氢钠溶液,溶液呈酸性,溶液中:c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(OH-),故D正确。
83.(2025届山东菏泽统考)25 ℃时,0.10 mol·L-1 HCOONH4溶液中lg c(HCOOH)、lg c(NH3·H2O)、lg c(H+)和lg c(OH-)随pH变化(加入HCl或NaOH)的关系如图所示。已知:Ka(HCOOH)=1.8×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列说法正确的是
A.HCOONH4溶液显碱性 B.图中①③分别对应lg c(HCOOH)和 lg c(OH-)
C.M点时,pH=6.5 D.N点时,c(HCOO-)=c(NH)>c(H+)=c(OH-)
答案:D
解析:A.HCOONH4溶液中,NH水解使溶液显酸性,HCOO-水解使溶液显碱性,因为Ka(HCOOH)=1.8×10-4>Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,所以NH的水解程度大于HCOO-的水解程度,故HCOONH4溶液显酸性,A错误;
B.pH越大,c(OH-)越大,lg c(OH-)越大,lg c(NH3·H2O)越大,c(H+)越小,lg c(H+)越小,lg c(HCOOH)越小,所以①表示lg c(HCOOH)随 pH的变化关系、③表示lg c(H+)随pH的变化关系、②表示lg c(NH3·H2O)随pH的变化关系、④表示lg c(OH-) 随pH的变化关系,B错误;
C.M点时,c(HCOOH)=c(NH3·H2O),根据元素守恒可知,c(HCOO-)=c(NH),=,===10,又常温下Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14,c(H+)=10-6.5 mol·L-1,pH=6.5,C正确。
D.向溶液中加入NaOH,达到N点时,c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒:c(HCOO-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+)+c(Na+)可知,c(HCOO-)=c(NH)+c(Na+),D错误;
84.(2025届山东东明第一中学质检)已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的 AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如下图所示[已知:pX=-lg c(A-)或-lg c(B2-)]。下列推断错误的是
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B) D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c点向e点移动
答案:D
解析:由题图可知,室温下,加入10 mL硝酸银溶液时,NaA完全反应得到AgA饱和溶液,溶液中A-和Ag+浓度都为10-b mol·L-1,AgA的溶度积为10-2b;加入20 mL硝酸银溶液时,Na2B完全反应得到Ag2B饱和溶液,溶液中B2-浓度为10-a mol·L-1、Ag+浓度为2×10-a mol·L-1,Ag2B的溶度积为4×10-3a。
A.由分析可知,室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a,故A正确;
B.B2-抑制Ag2B溶解,c(B2-)越大,溶液中c(Ag+)越小,因此c(Ag+):e>f,故B正确;
C.由题图可知,AgA饱和溶液中A-浓度小于 Ag2B 饱和溶液中B2-浓度,说明AgA的溶解度小于Ag2B的溶解度,故C正确;
D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,加入20 mL硝酸银溶液时,NaA完全反应得到AgA饱和溶液,温度不变,溶度积不变,溶液中A-浓度还是10-b mol·L-1,则c点会向d点移动,故D错误。
85.(2025届山东济南开学质检)已知:叠氮酸(HN3)是一元弱酸,其电离常数Ka=2×10-5(298 K)。298 K 时,在20 mL 0.1 mol/L HN3溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系如下图所示(已知:lg 2≈0.3)。下列说法错误的是
A.298 K时,水的电离程度①<②<③
B.a点pH约为2.7
C.①点溶液中:c(N)+2c(OH-)=c(HN3)+2c(H+)
D.②点溶液中:c(Na+)=c(N)>c(H+)=c(OH-)
答案:B
解析:A.①加入10 mL NaOH溶液,为等浓度的HN3和NaN3溶液,酸抑制水的电离;③加入20 mL NaOH溶液,恰好完全中和,为NaN3溶液,NaN3水解促进水的电离,故水的电离程度①<②<③,故A正确;
B.叠氮酸(HN3)是一元弱酸,c(HN3)=0.1 mol/L,c(H+)≈c(N),电离常数Ka==2×10-5,c(H+)≈ mol/L=×10-3 mol/L,pH=-lg c(H+)=-lg(×10-3)=3-lg 2≈2.85,故B错误;
C.①点溶液中溶质为HN3和NaN3,且物质的量相等,存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(N),元素守恒:2c(Na+)=c(N)+c(HN3),两式联立得到:c(N)+2c(OH-)=c(HN3)+2c(H+),故C正确;
D.②点溶液pH=7,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(N),故c(Na+)=c(N)>c(H+)=c(OH-),故D正确。
86.(2024届湖南衡阳八中预测)丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时,向20 mL 0.1 mol·L-1丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液中lg与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是
A.298 K时,CH3COCOOH的电离常数的数量级为10-3
B.E点溶液中,a=2
C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL
D.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度:E<F<G
答案:C
解析:A.F点lg =0,则c(CH3COCOO-)=c(CH3COCOOH),此时溶液pH=2.5,即c(H+)=10-2.5 mol·L-1,所以Ka==10-2.5,298 K时,CH3COCOOH的电离常数的数量级为10-3,A正确;
B.E点溶液中,lg =-0.5,=10-0.5,Ka==10-2.5,c(H+)=10-2 mol·L-1,pH=a=2,B正确;
C.G点对应的NaOH溶液的体积如果为20 mL,则刚好完全反应,溶质为CH3COCOONa,溶液应呈碱性,但G点pH=4.5,呈酸性,C错误;
D.E、F、G三点随NaOH的加入,CH3COCOONa的浓度越来越大,CH3COCOONa水解促进水的电离,对应的溶液中水的电离程度:E<F<G,D正确。
87.(2024届上海崇明区质检)测定鸡蛋壳中碳酸钙含量的方法如下:将一定质量鸡蛋壳粉碎后用已知浓度与体积的足量盐酸充分溶解(假设其他成分不反应),直到不再有气泡产生。再加入2滴酚酞溶液,用标准NaOH溶液滴定至终点,记录消耗NaOH溶液体积。若某次测定的碳酸钙含量偏高,可能的原因是
A.所用的盐酸浓度过高,有一定挥发 B.终点时溶液呈较深的红色
C.滴定管清洗后直接盛装标准NaOH溶液 D.滴定前未通过加热赶走溶解的CO2
答案:A
解析:A.若所用的盐酸浓度过高,有一定挥发,则过量盐酸消耗NaOH的体积减小,由此计算CaCO3消耗盐酸的体积偏大,CaCO3的含量偏高,A正确;
B.终点时溶液呈较深的红色,则过量盐酸消耗NaOH溶液体积偏大,CaCO3消耗盐酸的体积偏小,由此计算CaCO3的含量偏低,B错误;
C.滴定管清洗后直接盛装标准NaOH溶液,则过量盐酸消耗NaOH的体积偏大,由此计算CaCO3消耗盐酸的体积偏小,CaCO3的含量偏低,C错误;
D.滴定前未通过加热赶走溶解的CO2,则消耗NaOH的体积偏大,由此计算CaCO3消耗盐酸的体积偏小,CaCO3的含量偏低,D错误。
88.(2024大连联考)用0.100 0 mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的氨水和NaOH溶液,滴定曲线如图。下列说法错误的是
A.滴加10.00 mL盐酸时,氨水中存在c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)
B.分别滴加20.00 mL盐酸时,NaOH溶液中水的电离程度大于氨水
C.若用甲基橙作指示剂,滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水
D.滴加10.00 mL盐酸时,氨水中存在c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
答案:B
解析:A.滴加10.00 mL盐酸时,溶质为NH4Cl和NH3·H2O,且物质的量相等,利用电荷守恒和元素守恒,氨水中存在c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)和c(NH)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-),所以有c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+),故A正确;
B.分别滴加20.00 mL盐酸时,恰好反应生成氯化钠和氯化铵,铵根离子能够水解,所以NaOH溶液中水的电离程度小于氨水,故B错误;
C.若用甲基橙作指示剂,滴定终点时pH为3.1~4.4,若不考虑铵根离子水解,两份溶液消耗盐酸的量相等,铵根离子水解呈酸性,所以NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水,故C正确;
D.滴加10.00 mL盐酸时,氨水中存在等量的NH3·H2O和NH4Cl,此时NH3·H2O电离程度强于NH水解程度,所以存在c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),故D正确。
89.(2024届厦门质检)次氯酸为一元弱酸,具有强氧化性,能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO-所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.该温度下,次氯酸的电离平衡常数Ka=10-5
B.次氯酸的电离方程式为HClOH++ClO-
C.向pH=5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙,溶液最终变为黄色
D.某浓度的次氯酸溶液加水稀释过程中,保持不变
答案:C
解析:A.该温度下,pH=5时,c(HClO)=c(ClO-),次氯酸的电离平衡常数Ka==c(H+)=10-5,A正确;
B.次氯酸为一元弱酸,电离方程式为HClOH++ClO-,B正确;
C.次氯酸具有强氧化性,能漂白酸碱指示剂,故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色,C错误;
D.加水稀释过程中,=保持不变,D正确。
90.(2024届吉林梅河口五中三模)已知4种盐的溶解度曲线如图所示,下列说法不正确的是
A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体 B.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质,可用重结晶法提纯
C.将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体 D.可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
答案:C
解析:A.氯化钠受热不分解,将氯化钠溶液蒸干后,得到的固体是氯化钠,A正确;
B.氯化钠的溶解度随温度变化不大,而Mg(ClO3)2的溶解度随温度的变化较大,所以Mg(ClO3)2中混有少量氯化钠杂质,可用重结晶法提纯,B正确。
C.将MgCl2溶液蒸干,因为镁离子会发生水解生成氢氧化镁和HCl,HCl挥发,促进镁离子的水解正向移动,所以不会得到氯化镁固体,C错误;
D.由图可知,氯化钠的溶解度较小,所以MgCl2溶液和NaClO3溶液可发生复分解反应生成Mg(ClO3)2和氯化钠沉淀,D正确;
91.(2024届河北秦皇岛二模)已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知:pX=-lg c(A-)或-lg c(B2-)]。下列推断错误的是
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B) D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c点向e点移动
答案:D
解析:A.由图可知,室温下,加入10 mL硝酸银溶液时,NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液,溶液中A-和Ag+浓度都为10-b mol·L-1,AgA的溶度积为10-2b,加入20 mL硝酸银溶液时,Na2B溶液完全反应得到Ag2B饱和溶液,溶液中B2-浓度为10-a mol·L-1、Ag+浓度为2×10-a mol·L-1,Ag2B的溶度积为4×10-3a,故A正确;
B.由图可知,e点时Na2B溶液恰好反应,f点时Na2B溶液过量,由温度不变,溶度积不变可知,对应溶液中c(Ag+):e>f,故B正确;
C.AgA饱和溶液中银离子浓度小于Ag2B饱和溶液,所以AgA的溶解度小于Ag2B,故C正确;
D.若硝酸银溶液浓度变为0.05 mol·L-1,则加入20 mL硝酸银溶液时,NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液,由温度不变,溶度积不变可知,溶液中Ag+浓度还是10-b mol·L-1,则c点会向d点移动,故D错误。
92.(2024届河南五市联考)常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 H2S溶液中缓慢加入少量MSO4粉末(已知MS难溶,忽略溶液体积变化),溶液中c(H+)与c(M2+)变化如图所示(坐标未按比例画出),已知:Ka1(H2S)=1.0×10-9,Ka2(H2S)=1.0×10-13。下列有关说法正确的是
A.a点溶液中c(H+)约为10-5 mol·L-1 B.a、b、c三点中由水电离的c(H+)最大的是c点
C.Ksp(MS)的数量级为10-20 D.c点溶液中c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1 mol·L-1
答案:A
解析:A.由Ka1(H2S)= ≈=1.0×10-9,解得c(H+)=10-5 mol·L-1,故A正确;
B.根据化学反应H2S+MSO4===MS↓+ H2SO4可知,随着反应进行H2SO4浓度逐渐增大,对水的电离的抑制作用逐渐增强,所以a、b、c三点中a点氢离子浓度最小,由水电离的c(H+)最大,故B错误;
C.Ka1(H2S)×Ka2(H2S)= =1.0×10-22, 结合b点数据,c(H+)=0.1 mol·L-1,c(M2+)=0.002 mol·L-1,此时溶液中c(H2S)≈0.05 mol·L-1,解得c(S2-)=5×10-22 mol·L-1,Ksp(MS)=c(M2+)·c(S2-)=0.002×5×10-22=1×10-24,所以Ksp(MS)的数量级为10-24,故C错误;
D.根据元素守恒可知,c点MS沉淀中也有S元素,故 D错误。
93.(2024届齐齐哈尔高三模)天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知常温下Ksp(CaCO3)=10-8.7,某溶洞水体中lg c(X)(X为HCO、CO或Ca2+)与pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.曲线②代表CO B.Ka2(H2CO3)的数量级为10-11
C.a=-4.35,b=-2.75 D.pH=10.3时,c(Ca2+)=10-7.6 mol·L-1
答案:C
解析:A.根据图像可知:横坐标代表pH,随着pH增大,溶液碱性增强,c(HCO)、c(CO)增大,先生成HCO,再生成CO,所以曲线①代表HCO,曲线②代表CO,因为碳酸钙是难溶物,因此随着c(CO)增大,溶液中c(Ca2+ )减小,推出曲线③代表Ca2+,A正确;
B.电离平衡常数只受温度的影响,曲线①和②的交点代表c(HCO)=c(CO),即Ka2==10-10.3,故Ka2(H2CO3)的数量级为10-11,B正确;
C.曲线②和③的交点代表c(CO)=c(Ca2+),根据Ksp(CaCO3)=c(CO)·c(Ca2+)=10-8.7,则c(CO)== mol·L-1=10-4.35 mol·L-1,即a=-4.35;根据电离平衡常数Ka2=,c(HCO)== mol·L-1=10-2.65 mol·L-1,即b=-2.65,C错误;
D.当pH=10.3时,c(CO)=10-1.1 mol·L-1,c(Ca2+)== mol·L-1=10-7.6 mol·L-1,D正确。
94.(2024届武汉武昌联考)常温下,将0.1mol/L的NaOH溶液滴入20mL0.1mol/L的NaHC2O4溶液中,HC2O(或C2O)的分布系数δ以及NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a表示的是C2O的分布系数变化曲线
B. Na2C2O4的水解平衡常数的数量级为10-9
C. n点对应的溶液中,c(C2O)>3c(H2C2O4)+c(HC2O)
D. 在n、p、q三点中,水的电离程度最大的是p点
答案:C
解析:A.随着加入NaOH溶液体积增大,HC2O分布系数逐渐减小,曲线a代表HC2O的变化曲线,C2O的分布系数增大,则曲线b代表C2O的变化曲线;20mL时二者恰好完全反应生成草酸钠,pH发生突跃,故虚线代表pH,A错误;
B.m点对应的溶液中c(C2O)=c(HC2O),pH=4.2,此时Ka2(H2C2O4)==c(H+)=10-4.2,则C2O水解常数Kh===10-9.8,数量级为10-10,B错误;
C.n点V(NaOH)=10 mL,此时溶液中c(Na2C2O4)=c(NaHC2O4),元素质量守恒为2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(C2O)],电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),则c(C2O)+2c(OH-)=2c(H+)+3c(H2C2O4)+c(HC2O),由图可知,n点pH<7,c(OH-)<c(H+),则c(C2O)>3c(H2C2O4)+c(HC2O),C正确;
D.在n、p、q三点中,q点溶质为Na2C2O4,C2O发生水解促进水的电离,水的电离程度最大的是q点,D错误。
95.(2024届山东菏泽鄄城一中质检)某同学在实验室探究NaHCO3的性质:常温下,配制0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液,测得其pH为9.7;取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加过程中产生白色沉淀,但无气体放出。下列说法不正确的是
A.NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B.加入CaCl2促进了HCO的水解
C.反应的离子方程式是2HCO+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3
D.反应后的溶液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)
答案:B
解析:A.NaHCO3既能电离又能水解,水解产生OH-,电离产生H+,NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度,A项正确;
B.溶液中存在HCOCO+H+,加入CaCl2消耗CO,促进HCO的电离,B项错误;
C.HCO与Ca2+生成CaCO3和H+,H+结合HCO生成H2CO3,则反应的离子方程式为2HCO+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3,C项正确;
D.溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)+2c(Ca2+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)+c(OH-),溶液的pH=7,c(H+)=c(OH-),c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),D项正确。
96.(2024届山东聊城二模)常温下,将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。
实验编号
起始浓度/( mol·L-1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是
A.实验①反应后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
B.实验①反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol·L-1
C.实验②反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1
D.实验②反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)
答案:B
解析:A.实验①二者等浓度等体积混合恰好完全反应生成KA,反应后溶液的pH=9,即溶液显碱性,说明HA为弱酸,A-水解,A项正确;
B.实验①反应后的溶液中,由电荷守恒式知c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-)知,c(K+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+),B项错误;
C.因为HA为弱酸,如果与等体积等浓度的KOH溶液混合,溶液显碱性,若溶液显中性,则在两溶液体积相等的条件下,HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L-1,所以实验②反应后的溶液中,c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1,C项正确;
D.实验②反应后溶液显中性,根据电荷守恒得c(H+)+c(K+)=c(A-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),则c(K+)=c(A-),即c(K+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),D项正确。
97.(2024届湖北宜昌联考)常温下,通过下列实验探究CH3COOH溶液的性质,下列说法正确的是(已知常温下,CH3COOH的电离常数Ka=1.8×10-5)
实验1:用pH试纸测定0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH,测得pH约为3
实验2:向20.00 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入10.00 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液
实验3:向20.00 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液至恰好完全反应
实验4:将pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合
A.实验1:水中加入CH3COOH,水的电离程度变大
B.实验2反应后的溶液中: c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.实验3反应后的溶液中:反应后溶液pH=7
D.实验4:混合后溶液c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
答案:D
解析:A.加酸会抑制水电离,水中加入CH3COOH,水的电离程度变小,A错误;
B.反应后溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根据元素守恒有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),联系电荷守恒和元素守恒消去Na+得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO- )+2c(OH- ),B错误;
C.反应后溶液中溶质为CH3COONa,CH3COONa为强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,pH > 7,C错误;
D.pH = 3的CH3COOH溶液的物质的量浓度远远大于pH =11的NaOH溶液物质的量浓度,二者等体积混合,CH3COOH有大量剩余,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH- ),醋酸的电离程度较小,则混合后溶液中存在c(CH3COO- )>c(H+)> c(OH- ),D正确。
98.(2024届山东名校考试联盟二模)牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,起着保护牙齿的作用,其主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]。在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp=2.8×10-51。下列说法错误的是
A.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+,经常吃糖易造成龋齿
B.由题述平衡可知,小孩长牙时要少吃糖多补钙
C.若减少OH-的浓度,题述平衡将向右移动,Ksp的值相应增大
D.使用含氟的牙膏能防止龋齿,是因为Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)
答案:C
解析:A.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+,与OH-反应生成H2O,促使Ca5(PO4)3OH(s)的沉淀溶解平衡正向移动,易造成龋齿,A正确;
B.小孩长牙时,要在牙齿表面形成Ca5(PO4)3OH(s),从平衡移动角度分析,要增大牙齿表面的c(Ca2+)、c(OH-),促使Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡逆向移动,故小孩长牙时要少吃糖多补钙,B正确;
C.减少OH-的浓度,Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡将向右移动,由于温度不变,Ksp的值不变,C错误;
D.由于Ca5(PO4)3F的Ksp小于Ca5(PO4)3OH的Ksp,使用含氟牙膏,使Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s),可有效防止龋齿,D正确。
99.(2024届黑龙江齐齐哈尔联考)已知25 ℃时,RSO4(s)+CO(aq)RCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K=1.75×104,Ksp(RCO3)=2.80×10-9,下列叙述中正确的是
A.向c(CO)=c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RSO4沉淀
B.将浓度均为3×10-4.5 mol·L-1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C. 25 ℃时,RSO4的Ksp为4.9×10-5
D.相同温度下,RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
答案:C
解析:题给反应平衡常数K====1.75×104,Ksp(RSO4)=1.75×104×Ksp(RCO3)=1.75×104×2.80×10-9=4.9×10-5。RSO4、RCO3属于同种类型且Ksp(RSO4)>Ksp(RCO3),故向c(CO)=c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RCO3沉淀,A错误,C正确;将浓度均为3×10-4.5mol·L-1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后,c(R2+)=1.5×10-4.5mol·L-1、c(CO)=1.5×10-4.5mol·L-1,此时Qc=c(R2+)·c(CO)=1.5×10-4.5×1.5×10-4.5=2.25×10-9<Ksp(RCO3),不会产生RCO3沉淀,B错误;Ksp只与温度有关,与浓度无关,相同温度下RCO3在水中的Ksp与在Na2CO3溶液中的Ksp相等,D错误。
100.(2024届山东日照质检)将40 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L-1 NaX溶液(X-=Cl-、Br-),所得溶液中的c(X-)的负对数[-lg c(X-)]与滴入AgNO3溶液的体积关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示的是滴定NaCl溶液的曲线
B.A、B两点所对应的溶液中的c(Ag+)相等
C.将C、D两点所对应的溶液过滤后等体积混合,溶液无明显现象
D.根据D点坐标,可计算曲线Ⅱ对应溶液中Ksp(AgX)约为1×10-9
答案:B
解析:A.根据AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,则加入相同体积的AgNO3溶液时,NaBr溶液中c(Br-)小于NaCl溶液中c(Cl-),-lg c(Br-)>-lg c(Cl-),故曲线Ⅰ表示的是滴定NaBr溶液的曲线,A项错误;
B.在溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),溶液显中性,c(H+)=c(OH-),加入的NaX是相等的,两种溶液中的钠离子浓度相等,A、B两点c(X-)基本相等,则两种溶液中c(Ag+)相等,B项正确;
C.溴化银溶度积常数更小,当二者混合后,溴离子与氯化银中的银离子反应生成AgBr,现象是有淡黄色沉淀生成,C项错误;
D.曲线Ⅱ表示的是滴定NaCl溶液的曲线,D点加入30 mL AgNO3溶液,反应后c(Ag+)==0.02 mol·L-1,此时-lg c(Cl-)=8,则c(Cl-)=10-8 mol·L-1,则Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=0.02×10-8 mol·L-1=2×10-10,D项错误。
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【100题精练+答案+解析】 电解质溶液突破
1.(2025年1月浙江卷)25℃时,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列描述不正确的是
A.HCO+H2OOH-+H2CO3,K=2.2×10-8
B.2HCOH2CO3 +CO,K=1.0×10-4
C.HCO+Ca2+CaCO3(s)+H+,K=1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中,c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO),则c(H+)=
2. (2024年新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)= ]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,=
3. (2024年甲卷)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是
A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.=10-2.21
C.V≤2.0mL时,不变 D.y1=-7.82,y2=-lg34
4. (2024年山东卷)常温下Ag(I)CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A. 线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B. CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C. pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1
D. pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol·L-1
5.(2024年北京卷)不同条件下,当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应,结果如下。
反应序号
起始酸碱性
KI
KMnO4
还原产物
氧化产物
物质的量/mol
物质的量/mol
①
酸性
0.001
n
Mn2+
I2
②
中性
0.001
10n
MnO2
IO
已知:MnO的氧化性随酸性减弱而减弱。下列说法正确的是
A.反应①,n(Mn2+)∶n(I2)=1∶5
B.对比反应①和②,x=3
C.对比反应①和②,I-的还原性随酸性减弱而减弱
D.随反应进行,体系pH变化:①增大,②不变
6. (2024年江苏卷)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
用0.1mol·L-1NaOH溶液分别中和等体积的0.1mol·L-1H2SO4溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液多
酸性:H2SO4>CH3COOH
B
向2mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀
氧化性:Br2>S
C
向2mL浓度均为0.1mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1mol·L-1Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀
溶度积常数:CaCO3>BaCO3
D
用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大
结合H+能力:CH3COO->NO
7. (2024年江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中:c(HSO)+c(SO)>c(H+) B. 实验2所得溶液中:c(SO)>c(HSO)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D. 实验3所得溶液中:c(SO)>c(Mn2+)
8. (2024年湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是
A.水的电离程度:M<N
B.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
9. (2024年湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3,pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是
A.pH=6.5时,溶液中c(CO)<c(Pb2+)
B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1
C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO)+c(HCO)+c(ClO)
D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解
10. (2024年河北卷)在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lg与-lgc(CN-)的关系如图。
下列说法正确的是
A. 99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>Y
B. 向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时>
C. 由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<Z
D. 若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率
11. (2024年黑吉辽卷)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀; ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是
A. 曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B. 反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO的平衡常数K=10-5.2
C. 滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1
D. 滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
12. (2024年安徽卷)室温下,为探究纳米铁去除水样中SeO的影响因素,测得不同条件下SeO浓度随时间变化关系如下图。
实验序号
水样体积/mL
纳米铁质量/mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是
A. 实验①中,0~2小时内平均反应速率v(SeO)=2.0mol·L-1·h-1
B. 实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+SeO+8H+=2Fe3++Se+4H2O
C. 其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D. 其他条件相同时,水样初始pH越小,SeO的去除效果越好
13. (2024年安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
14. (2024年贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4∙8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。
已知:①25℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++ Ka=5.8×10-10
②lg≈0.38。
下列说法正确的是
A. 硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B. 硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C. 25℃时,0.01mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D. 等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
15. (2024年江西卷)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下,MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是
已知:Mn(OH)2难溶于水,具有两性;
δ(MnOH+)= ;
A.曲线z为δ(MnOH+) B.O点,c(H+)=×10-10.2
C.P点,c(Mn2+)<c(K+) D.Q点,c(SO)=2c(MnOH+)+2c(MnO)
16. (2024年海南卷)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298K,101kPa时,水溶液中-2价S不同形态的分布分数如图所示,下列说法正确的是
A.线a表示HS-的分布分数
B.298K时,Na2S的pKb2约为7.0
C.1.0L1mol·L-1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1mol
D.可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
17. (2024年重庆卷)某兴趣小组探究[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3mL0.1mol/LCu(NO3)2溶液中逐滴加入1mol/L氨水,则下列说法正确的是
A. 产生少量沉淀时(pH=4.8),溶液中c(NH)<c(OH-)
B. 产生大量沉淀时(pH=6.0),溶液中c(NH)>c(NO)
C. 沉淀部分溶解时,溶液中c(Cu2+)<c(NH)
D. 沉淀完全溶解时,溶液中2c ([Cu(NH3)4]2+)>c(NO)
18. (2024年福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中,平衡时部分组分的lgc-lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列说法错误的是
A.lg c0(HCl)=-1.2时,溶液的pH=1.3
B.任意c0(HCl)下均有:c(Ca2+)=c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(C2O)
C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0
D.lg c0(HCl)=-4.1时,2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(HC2O)+c(Cl-)
19. (2024年广西卷)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:
I.20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液
II.20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是
A.I对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
C.V(NaOH)=30.00mL时,Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3∙H2O)>c(NH)
D.pH=7时,I中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于II中c(NH3∙H2O)、c(NH)之和
20. (2024年6月浙江卷)室温下,H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=]。已知:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
下列说法正确的是
A. 溶解度:FeS大于Fe(OH)2
B. 以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C. 忽略S2-的第二步水解,0.10mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为62%
D. 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积0.20mol/L的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS
21. (2024年1月浙江卷)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 Ka1=1.4×10-2,Ka2=6.0×10-8;Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列说法不正确的是
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-)
B.将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1,c(SO)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
22.(2024年1月“七省联考”考前猜题卷)用0.1000mol/LNa2SO4标准溶液滴定20.00mLBaCl2溶液,测得溶液电导率σ及-lgc(Ba2+)随滴入Na2SO4标准溶液的体积V(Na2SO4)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是
A.BaCl2溶液的浓度为0.1000mol/L
B.Ksp(BaSO4)=10-10
C.等浓度的Na+比Ba2+导电能力差
D.若实验所用BaCl2溶液是用粗产品配制得来,则0.5000g粗产品中BaCl2•2H2O的质量分数为97.6%
23. (2024年1月“七省联考”安徽卷)烟气脱硫可有效减少SO2引起的大气污染,同时还可得到有用产品。传统湿法脱硫多以碱性物质作吸收剂,新型脱硫方法选用离子液体(指在室温或接近室温时呈液态的盐类物质,由阴、阳离子组成)作吸收剂,通过物理和化学吸收实现脱硫。已知25℃时,几种酸的电离常数:H2SO3 Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8;H2CO3 Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;CH3CH(OH)COOH (乳酸)Ka=1.4×10-4。传统湿法脱硫涉及的下列离子方程式中,正确的是
A. 烟气与氧化镁浆液的反应:SO2+2OH-=SO+H2O
B. 烟气与石灰石浆液反应得到石膏:Ca2++SO2+O2+2H2O=CaSO4∙2H2O
C. 烟气与氨水反应得到硫酸铵:2SO2+4NH3∙H2O+O2=4NH+2SO+2H2O
D. 烟气与海水中HCO的反应:SO2+2HCO=SO+2CO2+H2O
24. (2024年1月“七省联考”安徽卷)稀土被称为新材料的宝库。稀土中的镧系离于可用离子交换法分离,其反应可表示为:Ln3+(aq)+3RSO3H(s)(RSO3)3Ln(s)+3H+(aq)。某温度时,c(H+)随时间变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.t1时的正反应速率大于t2时的逆反应速率
B.t1~t2时间段的平均反应速率为:v(Ln3+)=mol·L-1·s-1
C.t3时增大c(H+),该平衡左移,平衡常数减小
D.t3时离子交换反应停止
25. (2024年1月“七省联考”安徽卷)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液,发生反应Ag++Cl-AgCl(s)和AgCl(s)+Cl-[AgCl2]-。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Cl-)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+或[AgCl2]-)。下列说法错误的是
A.c(Cl-)=10-2.52mol·L-1时,溶液中c(NO)=2([AgCl2]-)
B.c(Cl-)=10-1mol·L-1时,溶液中c(Cl-)>c([AgCl2]-)>c(Ag+)
C.Ag++2Cl-[AgCl2]-的平衡常数K的值为105.04
D. 用Cl-沉淀Ag+,溶液中Cl-浓度过大时,沉淀效果不好
26. (2024年1月“七省联考”贵州卷)在25℃时,对10.0mL浓度均为0.1mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是
A.加入少量CH3COONa固体,溶液中将减小
B. 加入10.0mL相同浓度的NaOH溶液,所得溶液pH>7
C. 加入15.0mLNaOH溶液,若所得溶液pH<7,则水电离的c(H+)<1×10-7mol·L-1
D. 加入20.0mL相同浓度的NaOH溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.05mol·L-1
27. (2024年1月“七省联考”甘肃卷)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25℃时,H2A、HA-和A2-的分布分数δ(例如δ(HA-)=)与溶液mol关系如图,已知酒石酸的PKa1=3.04,PKa2=4.37,下列说法错误的是
A.任意pH下,δ(H2A)+δ(HA-)+δ(A2-)=1
B.酒石酸溶液中,2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)=c(H+)
C.pH从0到8,水的电离程度先增大后减小
D.pH=3.04时,δ(H2A)=δ(HA-)=0.5
28. (2024年1月“七省联考”广西卷)0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液时,V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg [c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是
A.①为PO的lg [c/(mol·L-1)]与pH的关系
B.b点时,溶液中c(HPO)>c(H3PO4)
C.H3PO4的=102.88
D.d点时,溶液中存在着c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)
29. (2024年1月“七省联考”河南卷)向一定浓度的CuSO4溶液中通入NH3,存在化学平衡Cu2++NH3
[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+和[Cu(NH3)3]2+
+NH3[Cu(NH3)4]2+。平衡时分布系数δ(M)与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Cu2+、[Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)3]2+或[Cu(NH3)4]2+)比如[Cu(NH3)2]2+的分布系数δ([Cu(NH3)2]2+)=,c(总)=c(Cu2+)+c([Cu(NH3)]2+)+c([Cu(NH3)2]2+)+c([Cu(NH3)3]2+)+c([Cu(NH3)4]2+)。下列说法错误的是
A.曲线I代表δ(Cu2+),曲线V代表δ([Cu(NH3)4]2+)
B.反应[Cu(NH3)2]2+Cu2++2NH3的平衡常数K的值为10-7.8
C.lg[c(NH3)/(mol·L-1)]=-2时,c([Cu(NH3)3]2+)<c([Cu(NH3)4]2+)
D.lg[c(NH3)/(mol·L-1)]=-2.9时,c(OH-)=c(H+)+2c(Cu2+)+2c([Cu(NH3)]2+)+4c([Cu(NH3)2]2+)+2 c([Cu(NH3)4]2+)+c(NH)-c(SO)
30. (2024年1月“七省联考”江西卷)马来酸依那普利(记为X,摩尔质量为Mg/mol)是一种心血管疾病防治药物,结构式为:
通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数ω:
方法一:将mg样品溶于有机溶剂中,以c1mol/L的HClO4溶液滴定,终点消耗V1mL,计量关系为n(X)∶n(HClO4)=1∶1;
方法二:将mg样品溶于水中,以c2mol/L的NaOH溶液滴定,终点消耗V2mL,计量关系为n(X)∶n(NaOH)=1∶3。
下列说法正确的是
A. 方法一滴定终点时,pH=7 B. 方法一ω=×100%
C. 方法二滴定终点时,pH=7 D. 方法二ω=×100%
31. (2024年1月“七省联考”江西卷)一定温度下,H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布分数δ与pH的关系如下图。例如δ(SO)=。向0.5L浓度为0.10mol/L的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kw(NH3∙H2O)=2×10-5,lg2≈0.3,Kw≈1×10-14,下列说法正确的是
A. 通入0.05molSO2时,c(NH3∙H2O)+c(OH-)=c(HSO)+c(H2SO3)+c(H+)
B. 当=1时,=2×104
C. 当pH=7.0时,c(NH)<c(SO)+c(HSO)
D.P点时溶液的pH值为8.3
32. (2024年1月“七省联考” 吉林、黑龙江卷)室温下,向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol·L-1的混合溶液中持续通入H2S气体,始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol·L-1),通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀,溶液中-lgc与pH的关系如下图所示。其中,c表示Al3+、Zn2+、OH-和S2-的物质的量浓度的数值,Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列说法错误的是
A.①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线 B.pH逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为ZnS
C.Al(OH)3的Ksp=10-32.8 D.Zn2++H2SZnS↓+2H+的平衡常数K=10-0.4
33. (2025年1月八省联考河南卷)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体,调节体系pH促进CaC2O4溶解,总反应为CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)],分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)=,c总=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)=10-8.63。
下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]~pH的变化关系
B.pH=3时,溶液中c(Cl-)>2c(H2C2O4)+c(HC2O)
C.总反应CaC2O4+2H+H2C2O4+Ca2+的平衡常数K=103.09
D.pH=5时,C2O和HC2O的分布系数关系为>10
34. (2025年1月八省联考内蒙古卷)测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗cmol·L-1KSCN溶液VmL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是
A. 滴定中有AgSCN生成 B. 不可先加指示剂,后加AgNO3溶液
C. 试样中n(I-)=10-3cVmol D. 以上实验步骤不适用于Cl-含量测定
35.(2025年1月八省联考内蒙古卷)25℃时,用0.1000mol·L-1 NaOH溶液分别滴定三种浓度均为0.1000mol·L-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3COOH、CF3COOH或CH2ClCOOH),滴定过程pH变化如下图所示。已知CH2ClCOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是
A.M点对应溶液中,c(A-)=10c(HA) B.25℃时,III对应的酸Ka=10-1.52
C.I为CH3COOH溶液的滴定曲线 D.酸性强弱:CF3COOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
36. (2025年1月八省联考四川卷)常温下,H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如:δ(HS-)=]与pH的关系如图1所示;金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液 (0.1mol·L-1)中达沉淀溶解平衡时,-lgc与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A. 溶液中H2S的=10-5.93
B. 直线④表示H2S饱和溶液中N2+的-lgc与pH的关系
C. 金属硫化物M2S的PKsp=49.21
D. 浓度均为0.01mol·L-1的M+和N2+的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离
37. (2025年1月八省联考云南卷)盐酸羟胺(NH2OH∙HCl)是一种分析试剂。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mLNH2OH∙HCl(Mr=69.5)和NH4Cl(Mr=53.5)的混合溶液以测定NH2OH∙HCl的含量,待测液中溶质总质量为0.2460g,滴定曲线如图甲所示,四种含氮物质分布分数δ与pH关系如图乙所示
[如:δ(NHOH)=]。
下列说法正确的是
A.曲线②表示δ(NH)~pH的变化关系
B.a点有97.8%的NH4Cl参加了反应
C.b点的电荷守恒关系:c(NHOH)+c(H+)+c(NH)=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶质中NH2OH∙HCl的含量为56.5%
38.(2025届黑吉辽蒙模拟)常温下,H2C2O4溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图甲,BaC2O4浊液中c(Ba2+)与c(C2O)的关系如图乙[比如:δ(C2O)=]。常温下,将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl2溶液与H2C2O4溶液混合。下列说法错误的是
A.H2C2O4溶液中存在c(H+)>c HC2O>c C2O>cOH-
B.向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等体积的水,c(C2O)几乎不变
C.向BaC2O4浊液中通入HCl,c(Ba2+)增加
D.混合后溶液中不会产生白色沉淀
39.(2025届湖北模拟)Hg2+与Cl-存在配位平衡:[HgCl4]2-[HgCl3]-HgCl2[HgCl]+Hg2+,K1为[HgCl4]2-转化为[HgCl3]-反应的平衡常数,依次类推。配体浓度对各级配位化合物的分布分数的影响如图所示。
已知:①δ(X)=;②若某种配合物的分布分数接近1,则可用于配位滴定。
下列说法错误的是
A.K4的数量级为10-7 B.K1>K2>K3>K4
C.M点时,lgc(Cl-)= D.由图可知,可用Hg2+滴定Cl-,滴定终点时生成HgCl2
40.(2025届湖北模拟)某化学兴趣小组用双指示剂法测定Na2CO3中NaHCO3的含量,向10.00mL的样品溶液中缓慢滴入0.0100mol/L的HCl溶液。溶液pH随HCl溶液体积的变化关系如图所示(溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法错误的是
A.滴定过程中选择酚酞和甲基橙作指示剂
B.a点:c(H+)-c(OH-)=c(HCO)+2c(CO)-c(Na+)
C.b点溶液呈酸性的原因是有H2CO3生成
D.该样品溶液中c(HCO)=0.0100mol·L-1
41.(2025届江苏模拟)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CH2ClCOO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-13
D. pH=2.08时,=
42.(2025届新八省模拟)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A.a点前Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),a点后相反
B.a点坐标为(7.9,1.7)
C.2AgCl(s)+CrO(aq)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)的平衡常数K=107.9
D.在化学分析中,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-时,常用K2CrO4作为指示剂
43.(2025届江苏模拟)已知室温下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-36,Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ka(HClO)=3×10-8。用含少量Fe3+的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如下。下列说法正确的是
A.0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=0.1mol·L-1+c(H2CO3 )
B.pH=11的NaClO溶液中:c(HClO)>c(ClO-)
C.“调pH”得到的上层清液中:>10-28
D.“氧化”时主要发生反应:2ClO-+2Ni2++2OH-=1NiOOH↓+Cl2↑+H2O
44.(2025届江苏模拟)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液。
实验Ⅱ:往20mL0.10mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10mol·L-1CaCl2溶液。
[已知:H2C2O4的电离常数Ka1=5.4×10-2,Ka2=5.4×10-5,Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是
A.实验I可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B.实验I中V(NaOH)=10mL时,存在c(C2O)<c(HC2O)
C.实验Ⅱ中发生反应HC2O+Ca2+=CaC2O4↓+H+
D.实验Ⅱ中V(CaCl2)=80mL时,溶液中c(C2O)=4.0×10-8mol·L-1
45.(2025届江苏模拟)已知:Ka1(H2SO3)=1.0×10-2、Ka2(H2SO3)=5.0×10-8。室温下,通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
实验1:用pH计测得某Na2SO3和NaHSO3混合溶液的pH为7。
实验2:将等体积、等物质的量浓度的Na2SO3和NaHSO3溶液混合,无明显现象。
实验3:向Na2SO3溶液中滴几滴酚酞,加水稀释,溶液红色变浅。
实验4:向NaHSO3溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀。
下列说法正确的是
A.实验1混合溶液中=5.0×104
B.实验2混合后的溶液中存在:3c(Na+)=2[c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)]
C.实验3中随水的不断加入,溶液中的值逐渐变小
D.实验4中反应的离子方程式为Ba2++SO=BaSO3↓
46.(2025届新八省模拟)25℃,Ka(CH3COOH)=Kb(NH3∙H2O)。向20mL浓度均为0.01mol·L-1的NaOH和NH3∙H2O混合溶液中逐滴加入mmol·L-1的醋酸溶液,溶液电导率、pOH随醋酸体积增加的变化趋势如图所示。已知pOH=-lgc(OH-),下列说法正确的是
A.a点,pOH>2 B.b点,c(Na+)+c(NH)<c(CH3COO-)
C.若d点V(CH3COOH)=40mL,则m>0.01 D.水的电离程度:a<b<c<d
47.(2025届新八省模拟)已知298K时,Cu(OH)2和Fe(OH)2的饱和溶液中,a、b分别表示-lgc(Cu2+)、-lgc(Fe2+)与溶液pH的变化关系。下列说法中正确的是
A.该温度下Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]
B.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=1∶104.6
C.除去FeSO4溶液中少量的Cu2+,可加入适量FeO或Fe
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH,可转化为Y点对应的溶液
48.(2025届新八省模拟)常温下,将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2A)溶液中,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表-lg或-lg。下列说法正确的是
A.曲线I代表pH随-lg的变化曲线,Ka2(H2A)=10-4.3
B.水的电离程度:a>b
C.滴定到b点时,溶液中c(K+)>3c(HA-)
D.当H2A刚好被中和时,溶液中c(OH-)=c(HA-)+c(H2A)+2c(H+)
49.(2025届新八省模拟)室温下,向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol/L的混合溶液中持续通入H2S气体,始终保持H2S饱和(H2S的物质的量浓度为0.1mol/L),通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀,溶液中-lgc与pH的关系如下图所示,其中c表示Al3+、Zn2+、OH-和S2-的物质的量浓度的数值。已知:Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列说法不正确的是
A.溶解度:Zn(OH)2>ZnS B.①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线
C.pH逐渐增大时,溶液初始生成的沉淀为ZnS D.Zn2++H2S=ZnS+2H+ 的平衡常数K=10-0.4
50.(2025届新八省模拟)室温下,已知Ksp(CuS)=8.8×10-36,饱和Cu(OH)2溶液中x=-lg与pH的关系如图所示。向0.1mol·L-1的Na2S溶液(pH=12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是
A.室温下Cu(OH)2的Ksp数量级为10-20
B.反应CuS+2OH-Cu(OH)2+S2-的平衡常数为4×1016
C.室温下,CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的Ksp不相等
D.反应后的溶液中存在离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)+2c(Cu2+)=2c(S2-)+c(OH-)+2c(SO)
51.(2025届新八省模拟)草酸亚铁(FeC2O4)是生产磷酸铁锂电池的原料,实验室可通过如下反应制取:
已知室温时:Ka1(H2C2O4)=5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)=1.5×10-4、Ksp(FeC2O4)=2.1×10-7。
下列说法正确的是
A.酸化、溶解后的溶液中存在:2c(Fe2+)+c(NH)=2c(SO)
B.室温下,0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中存在:c(C2O)<c(H2C2O4)
C.向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色,反应的离子方程式为:5C2O+2MnO+8H2O=10CO2↑+2Mn2++16OH-
D.室温时反应Fe2++H2C2O4=FeC2O4↓+2H+的平衡常数K=40
52.(2025届新八省模拟)柠檬酸(用H3A表示)是一种有机三元弱酸,广泛存在于水果中。25℃时,用NaOH调节H3A溶液的pH,溶液中各种微粒的分布系数δ与pH的关系如图所示[比如A3-的分布系δ(A3-)=]。下列叙述错误的是
A.NaH2A溶液显酸性,Na2HA溶液显碱性
B.曲线Ⅰ代表δ(A3-),曲线Ⅳ代表δ(H3A)
C.0.1mol·L-1 NaH2A溶液中:c(Na+)>c(H2A-)>c(HA2-)>c(H3A)
D.反应H3A+HA2-2H2A-的K=105.1
53.(2025届开学摸底北京卷)已知:i.4KI+O2+2H2O=4KOH+2I2
ii.3I2+6OH-=IO+5I-+3H2O
某同学进行如下实验:
①取久置的KI固体(呈黄色)溶于水配成溶液:
②立即向上述溶液中滴加淀粉溶液,溶液无明显变化:滴加酚酞后,溶液变红:
③继续向溶液中滴加硫酸,溶液立即变蓝。
下列分析不合理的是
A.②说明久置的KI固体中有可能含有有I2,但是加水后发生了ii,所以不变蓝
B.③中溶液变蓝的可能原因:酸性增大,IO氧化了I-
C.①②说明在固体中I2与KOH可以共存,但是在溶液中不能大量共存
D.若向淀粉KI试纸上滴加硫酸,一段时间后试纸变蓝,则证实该试纸上存在IO
54.(2025届开学摸底福建卷)向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液,发生反应Ag++S2O[Ag(S2O3)]-和[Ag(S2O3)]-+S2O[Ag(S2O3)2]3-,Pm、pN与lgc(S2O)的关系如图所示。其中M代表Ag+或Br-,N代表或。下列说法错误的是
A.L1表示随lgc(S2O)的变化关系
B.AgBr的Ksp=c(Ag+)∙c(Br-)=10-12.2
C.AgBr+2S2O=[Ag(S2O3)2]3-+Br-的平衡常数为101.2
D.c(S2O)=0.001mol·L-1时,溶液中c(Br-)>c{[Ag(S2O3)2]3-}>c{[Ag(S2O3)]-}
55.(2025届开学摸底黑吉辽卷)已知HA是一元弱酸,MA是难溶盐,且M+不发生水解。常温下,向某c(NaA)+c(HA)=0.1mol·L-1的溶液中逐滴加入MOH溶液后,溶液中lgc(M+)和lgc(A-)随lg的变化关系如下图所示。下列说法正确的是
A.曲线L2表示lgc(A-)随lg的变化 B.Ksp(MA)=1×10-8
C.a和c两点溶液中M+浓度相等 D.b点时溶液中存在:c(M+)=c(A-)<c(H+)=c(OH-)
56.(2025届开学摸底湖北卷)25℃时,将HCl气体缓慢通入0.1 mol/L的氨水中,溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[t=)的关系如图所示。若忽略溶液体积变化,下列有关说法错误的是
A.t=0.5时,c(NH)>c(Cl-)
B.25℃时,NH的水解平衡常数Kh的数量级为10-10
C.P3所示溶液:c(Cl-)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(H+)>c(OH-)
D.P2所示溶液:c(Cl-)>100c(NH3·H2O)
57.(2025届开学摸底湖南卷)常温下Ag(I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO-
CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B.pH=n时,c(Ag+)=mol·L-1
C.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol·L-1
58.(2025届开学摸底江苏卷)常温下,向20mL 0.1mol·L-1亚硫酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,溶液中pX[pX=-lgc(X),X=H2SO3、HSO或SO]与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知:m、p两点的pH分别为1.86、6.22)。
下列说法错误的是
A.常温下,亚硫酸的第二步电离平衡常数的数量级为
B.当V(NaOH溶液)=20mL时,c(H2SO3)+2c(H+)=c(SO)+2c(OH-)
C.V(NaOH溶液)=40mL时,水的电离程度最大
D.p点时,c(H+)-c(OH-)=3c(HSO)-c(Na+)
59.(2025届开学摸底山东卷)常温下,用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10moL/L的HA溶液,滴定曲线如图甲所示,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图乙所示。下列叙述错误的是
A.Ka(HA)的数量级为10-5 B.M点:c(Na+)-c(A-)=
C.当滴定至溶液呈中性时,c(A-)>c(HA) D.P→Q过程中,水的电离程度逐渐增大
60.(2025届开学摸底新八省卷)用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如下图所示。下列说法正确的是
A.HA为一元强酸
B.a点对应的溶液中:c(A-)=c(Na+)=c(H+)=c(OH-)
C.根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2>V3
D.a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大
61.(2025届开学摸底江苏卷)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知:H2X是二元弱酸,Y表示或,pY=-lgY]:
下列叙述正确的是
A.曲线m表示p与pH的变化关系
B.Ka2(H2X)数量级为10-10
C.NaHX溶液显碱性
D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(Cl-)
62.(2025届开学摸底新高考卷)T ℃时,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pCd2+为Cd2+浓度的负对数,pN为阴离子浓度的负对数。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线
B.T ℃,在CdCO3(s)+2OH-(aq)Cd(OH)2(s)+CO(aq)平衡体系中,平衡常数K=102
C.Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液
D.加热可使溶液由X点变到Z点
63.(2025届开学摸底浙江卷)室温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的BaCl2溶液。已知:H2CO3的Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11,Ksp(BaCO3)=5×10-9,Ksp(MgCO3)=6.8×10-6,Ksp[Mg(OH)2]=4.9×10-12。下列说法不正确的是
A.加入10 mL的BaCl2溶液后,在上层清液中滴加BaCl2溶液无明显现象
B.Na2CO3溶液中存在关系,c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)
C.在Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加几滴稀盐酸,pH几乎不变
D.向Na2CO3和NaHCO3混合溶液加入0.1mol·L-1MgCl2溶液,可能生成碱式碳酸镁
64. (2025届南京九中、十三中联考)室温下,通过下列实验探究Na2CO3的性质。已知:25℃时,H2SO3的Ka1=1.4×10-2、Ka2=1.0×10-7,H2CO3的Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11。
实验1:配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,测得溶液pH约为12;
实验2:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌,一段时间后过滤,向滤渣中加入足量稀盐酸,固体部分溶解;
实验3:取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液,向其中缓慢滴入等体积0.1mol·L-1稀盐酸。
下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中,c(Na+)<c(CO)+c(HCO)
B. 实验2,加入稀盐酸后的上层清液中c(Ca2+)=c(SO)
C. 实验3反应后溶液中存:c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)
D. 25℃时,反应CO+H2SO3HCO+HSO的平衡常数K=2.5×108
65. (2025届浙江强基联盟联考) H2CO3是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验Ⅰ:向20mL浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。
实验Ⅱ:向20mL0.1mol/LNaHCO3溶液中滴加0.1mol/LCaCl2溶液,产生白色沉淀。[已知:H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp(CaCO3)=3.3×10-9;不考虑碳酸的分解]
下列说法不正确的是
A. 实验Ⅰ可选用双指示剂指示终点,依次为酚酞、甲基红(变色范围4.4~6.2)
B. 实验Ⅰ中V[HCl(aq)]=10mL时,存在2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]
C. 实验Ⅱ中发生反应:Ca2++2HCO=CaCO3↓+H2CO3
D. 实验Ⅱ中,V[CaCl2(aq)]=40mL时,溶液中c(CO)=1.0×10-11mol/L
66. (2025届山西大学附中质检)NaClO溶液具有漂白能力,已知25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A. 0.01mol/LNaClO溶液中,c(ClO-)=0.01mol/L
B. 长期露置在空气中,释放Cl2,漂白能力减弱
C. 通入过量SO2,反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=HSO+HClO
D. 25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)=c(ClO-)=c(Na+)
67.(2025届浙杭州高级中学质检)草酸钙是常见的难溶物,将过量草酸钙粉末置于水中达到溶解平衡: CaC2O4(s)=Ca2+(aq)+C2O(aq),已知25℃,Ksp(CaC2O4)=4.0×10-8,H2C2O4的电离常数Ka1=5.0×10-2, Ka2=5.4×10-5。下列有关说法正确的是(均在25℃的条件下)
A. 上层清液里含碳微粒最主要以C2O形式存在
B.0.1molCaC2O4固体可全部溶于1L0.2mol/LHCl溶液中
C. 将CaC2O4加到①0.1mol/LCaCl2,②0.01mol/LCaCl2两种溶液中,c(Ca2+):①<②
D. 向上层清液里通入HCl至pH=1,则:2c(Ca2+)-2c(C2O)-c(HC2O)-c(OH-)=0.1mol/L
68.(2025届八省联考模拟)1,3-丙二胺[H2N(CH2)3NH2]是一种二元弱碱[可简写为M(OH)2],25℃时,向一定浓度的MCl2溶液中逐滴加入NaOH溶液,以X表示或已知pX=-lgX,混合溶液中pX与pOH的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线Ⅱ表示p{}与pOH的关系
B.M(OH)2第一步电离的电离常数为1×10-1.51
C.pOH=4.01时,c(M2+)=c[M(OH)2]>c[M(OH)+]
D.pOH=3.51时,3c[M(OH)2]+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
69. (2025届华中师大学附中质检)常温下,向C6H5COOH、Ni(NO3)2、Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液,溶液中pX[pX=-lgc(X),X为、Mn2+、Ni2+]与pH的关系如图所示。已知:常温下Mn(OH)2的溶解度大于Ni(OH)2。下列叙述正确的是
A. L1代表pMn2+和pH的关系
B. 苯甲酸的Ka为10-4.2
C. 反应Mn(OH)2+Ni2+=Mn2++Ni(OH)2的化学平衡常数K为10-2.57
D. Q点坐标为(5.65,-1.45)
70.(2025届辽宁模拟卷)常温下,将0.01mol∙L-1盐酸逐滴加入10mL0.01mol∙L-1NaA溶液中。滴加过程中,A-、HA的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图1所示,pH随加入盐酸体积的变化如图2所示。下列说法正确的是
A.当pH=7时,溶液中c(Cl-)=c(HA) B.水解平衡常数Kh(NaA)=10-9.5
C.b点对应溶液中:c(A-)>c(Cl-)>c(OH-) D.c点对应溶液中:c(A-)+c(HA)=0.01mol∙L-1
71.(2025届辽宁模拟卷)室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法错误的是
A.a点:Qc(AgCl)<Ksp(AgCl) B.原溶液中I-的浓度为0.01mol·L-1
C.当I-沉淀完全时,Br-已部分沉淀 D.V(AgNO3)=4.50mL时,≈6.35×103
72.(2025届辽宁模拟卷)HM是一种一元弱酸,常温下,向20mL0.2mol/LHM溶液中逐滴加入浓度为0.2mol/L的NaOH溶液,溶液中lg、pH、中和率(中和率=)的变化如图所示。下列说法错误的是
A.a点时,c(HM)+c(M-)=2c(Na+) B.溶液中水的电离程度:c点>b点
C.b点时,c(M-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) D.HM的电离常数为10-5.2
答案:A
73.(2025届重庆模拟卷)用一定浓度的H2SO4溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.100 mol/L的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种溶液,滴定过程中三种溶液的电导率如图所示。(已知:溶液电导率越大,导电能力越强)下列说法错误的是
A.曲线①②③分别代表Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O
B.H2SO4的浓度为0.100 mol/L
C.a、b、c、d四点中,d点水的电离程度最小
D.d点对应的溶液中粒子浓度大小关系:c(NH)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)
74.(2025届山东模拟卷)常温下,将HCl气体通入0.1mol/L氨水中,混合溶液中pH与微粒浓度的对数值(lgc)和反应物物质的量之比X[X=]的关系如图所示(忽略溶液体积的变化),下列说法正确的是
A.NH3·H2O的电离平衡常数为10-4.75
B.P2点由水电离出的c(H+)=1.0×10-7mol/L
C.P3为恰好完全反应点,c(Cl-)+c(NH)=0.2mol/L
D.P3之后,水的电离程度一直减小
75. (2025届广州调研)在25℃时,向三羟甲基甲胺(简写为RNH2)与其盐酸盐(RNHCl-)组成的10mL混合溶液中,分别逐滴滴入0.02mol·L-1盐酸和0.02mol·L-1NaOH溶液,测得pH与滴入溶液体积的关系如图所示。已知:起始时,c(RNH2)=0.02mol·L-1,图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示起始时,c(RNH2)∶c(RNHCl-)为1∶1、1∶3、1∶4的曲线。下列说法正确的是
A. Kb(RNH2)数量级为10-5
B. 溶液中水的电离程度:c<a<b
C. 当V[NaOH(aq)]=10mL时,混合溶液都有c(RNH)+c(H+)>c(OH-)
D. 三羟甲基甲胺与其盐酸盐可组成缓冲体系
76. (2025届安徽高中联盟校联考)常温下,将0.1mol·L-1NaOH溶液滴加到一定浓度的二元酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
A.线b表示pH与lg的变化关系
B. 常温下,H2X的Ka1×Ka2=10-8
C.M点存在:c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH-)
D.NaHX溶液中:c(Na+)>c(HX-)>c(H2X)>c(X2-)
77. (2025届清华附中质检)一定温度下,向含一定浓度金属离子M2+(M2+代表Fe2+、Zn2+和Mn2+)的溶液中通H2S气体至饱和c(H2S)为0.1mol·L-1时,相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与pH关系如下图。下列说法不正确的是
A.a点所示溶液中,c(H+)>c(Zn2+)
B. 该温度下,Ksp(ZnS)<Ksp(FeS)<Ksp(MnS)
C.b点所示溶液中,可发生反应Fe2++H2S=FeS↓+2H+
D.Zn2+、Mn2+浓度均为0.1mol·L-1的混合溶液,通入H2S并调控pH可实现分离
78.(2025届山东百师联盟联考)常温下,用0.11 mol·L-1 NaOH溶液滴定40 mL 0.025 mol· L-1 CuSO4 和0.025 mol·L-1 MgCl2的混合溶液(含有少量抑制金属离子水解的硫酸),pH变化曲线如图所示[已知:Cu(OH)2和Mg(OH)2的Ksp分别为2.2×10-20、5.6 ×10-12,当c(X2+)≤10-5 mol·L-1时认为X2+沉淀完全,lg 22=1.34,lg 56=1.75]。下列说法错误的是
A.a~b段主要发生反应:H++OH-=H2O B.c点时,溶液的pH=6.67
C.能通过调节pH分离Cu2+和Mg2+ D.d~e段生成的沉淀为Cu(OH)2
79.(2025届山东德州联考)25 ℃时,用0.100 mol·L-1盐酸滴定100 mL等浓度的MOH溶液,混合溶液的pH及pOH水[pOH水=-lg c水(OH-),c水(OH-)为水电离出的OH-的浓度]与滴入盐酸体积的关系如下图所示。下列说法正确的是
A.25 ℃时,MOH的电离常数的数量级为10-4 B.点①溶液中:c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)
C.点②溶液呈酸性,c(M+)=104c(MOH) D.点③溶液呈中性,c(Cl-)=c(M+)
80.(2024·南阳中学模拟)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的MOH溶液,其导电率、pH与加入MOH溶液体积的关系如下图所示(假设反应过程中温度不变)。
下列说法正确的是
A.a→d过程中,水的电离程度逐渐增大
B.加入10 mL→13 mL MOH溶液时,导电率降低是因为离子总数减小
C.常温下,Kb (MOH)=Ka(HA)≈10-4.6
D.b点溶液中c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(MOH)+c(OH-)
81.(2025届西安名校联盟联考)难溶盐CaF2可溶于盐酸,常温下,用HCl调节CaF2浊液的pH,测得体系中-lg c(F-)或 -lg c(Ca2+)与lg的关系如下图所示。下列说法不正确的是
A.N代表-lg c(Ca2+)与lg的变化曲线
B.Y点的溶液中存在:c(Cl-)<c(Ca2+)=c(HF)
C.常温下,Ksp(CaF2)=10-10.6
D.Z点的溶液中存在:lg c(Ca2+)-2lg=-4.2
82.(2025届石家庄联考)25 ℃时,用0.2 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L H2C2O4溶液,H2C2O4被滴定分数、pH及物种分布分数(δ)如下图所示。下列说法错误的是
A.虚线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2C2O4、HC2O、C2O的分布分数变化关系
B.二元酸H2C2O4的电离平衡常数Ka2的数量级为10-7
C.a点溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(H2C2O4)+2c(C2O)+c(OH-)
D.c点溶液中:c(Na+)>c(HC2O)>c(H+)>c(OH-)
83.(2025届山东菏泽统考)25 ℃时,0.10 mol·L-1 HCOONH4溶液中lg c(HCOOH)、lg c(NH3·H2O)、lg c(H+)和lg c(OH-)随pH变化(加入HCl或NaOH)的关系如图所示。已知:Ka(HCOOH)=1.8×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列说法正确的是
A.HCOONH4溶液显碱性 B.图中①③分别对应lg c(HCOOH)和 lg c(OH-)
C.M点时,pH=6.5 D.N点时,c(HCOO-)=c(NH)>c(H+)=c(OH-)
84.(2025届山东东明第一中学质检)已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的 AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如下图所示[已知:pX=-lg c(A-)或-lg c(B2-)]。下列推断错误的是
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B) D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c点向e点移动
85.(2025届山东济南开学质检)已知:叠氮酸(HN3)是一元弱酸,其电离常数Ka=2×10-5(298 K)。298 K 时,在20 mL 0.1 mol/L HN3溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系如下图所示(已知:lg 2≈0.3)。下列说法错误的是
A.298 K时,水的电离程度①<②<③
B.a点pH约为2.7
C.①点溶液中:c(N)+2c(OH-)=c(HN3)+2c(H+)
D.②点溶液中:c(Na+)=c(N)>c(H+)=c(OH-)
86.(2024届湖南衡阳八中预测)丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K时,向20 mL 0.1 mol·L-1丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液中lg与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是
A.298 K时,CH3COCOOH的电离常数的数量级为10-3
B.E点溶液中,a=2
C.G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL
D.E、F、G三点对应的溶液中水的电离程度:E<F<G
87.(2024届上海崇明区质检)测定鸡蛋壳中碳酸钙含量的方法如下:将一定质量鸡蛋壳粉碎后用已知浓度与体积的足量盐酸充分溶解(假设其他成分不反应),直到不再有气泡产生。再加入2滴酚酞溶液,用标准NaOH溶液滴定至终点,记录消耗NaOH溶液体积。若某次测定的碳酸钙含量偏高,可能的原因是
A.所用的盐酸浓度过高,有一定挥发 B.终点时溶液呈较深的红色
C.滴定管清洗后直接盛装标准NaOH溶液 D.滴定前未通过加热赶走溶解的CO2
88.(2024大连联考)用0.100 0 mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的氨水和NaOH溶液,滴定曲线如图。下列说法错误的是
A.滴加10.00 mL盐酸时,氨水中存在c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(Cl-)+c(H+)
B.分别滴加20.00 mL盐酸时,NaOH溶液中水的电离程度大于氨水
C.若用甲基橙作指示剂,滴定终点时NaOH溶液消耗盐酸的量略大于氨水
D.滴加10.00 mL盐酸时,氨水中存在c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
89.(2024届厦门质检)次氯酸为一元弱酸,具有强氧化性,能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO-所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.该温度下,次氯酸的电离平衡常数Ka=10-5
B.次氯酸的电离方程式为HClOH++ClO-
C.向pH=5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙,溶液最终变为黄色
D.某浓度的次氯酸溶液加水稀释过程中,保持不变
90.(2024届吉林梅河口五中三模)已知4种盐的溶解度曲线如图所示,下列说法不正确的是
A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体 B.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质,可用重结晶法提纯
C.将MgCl2溶液蒸干可得MgCl2固体 D.可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
91.(2024届河北秦皇岛二模)已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知:pX=-lg c(A-)或-lg c(B2-)]。下列推断错误的是
A.室温下,Ksp(Ag2B)=4×10-3a B.对应溶液中c(Ag+):e>f
C.室温下,溶解度:S(AgA)<S(Ag2B) D.若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1,则c点向e点移动
92.(2024届河南五市联考)常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 H2S溶液中缓慢加入少量MSO4粉末(已知MS难溶,忽略溶液体积变化),溶液中c(H+)与c(M2+)变化如图所示(坐标未按比例画出),已知:Ka1(H2S)=1.0×10-9,Ka2(H2S)=1.0×10-13。下列有关说法正确的是
A.a点溶液中c(H+)约为10-5 mol·L-1 B.a、b、c三点中由水电离的c(H+)最大的是c点
C.Ksp(MS)的数量级为10-20 D.c点溶液中c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1 mol·L-1
93.(2024届齐齐哈尔高三模)天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知常温下Ksp(CaCO3)=10-8.7,某溶洞水体中lg c(X)(X为HCO、CO或Ca2+)与pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.曲线②代表CO B.Ka2(H2CO3)的数量级为10-11
C.a=-4.35,b=-2.75 D.pH=10.3时,c(Ca2+)=10-7.6 mol·L-1
94.(2024届武汉武昌联考)常温下,将0.1mol/L的NaOH溶液滴入20mL0.1mol/L的NaHC2O4溶液中,HC2O(或C2O)的分布系数δ以及NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线a表示的是C2O的分布系数变化曲线
B. Na2C2O4的水解平衡常数的数量级为10-9
C. n点对应的溶液中,c(C2O)>3c(H2C2O4)+c(HC2O)
D. 在n、p、q三点中,水的电离程度最大的是p点
95.(2024届山东菏泽鄄城一中质检)某同学在实验室探究NaHCO3的性质:常温下,配制0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液,测得其pH为9.7;取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加过程中产生白色沉淀,但无气体放出。下列说法不正确的是
A.NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B.加入CaCl2促进了HCO的水解
C.反应的离子方程式是2HCO+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3
D.反应后的溶液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)
96.(2024届山东聊城二模)常温下,将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。
实验编号
起始浓度/( mol·L-1)
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是
A.实验①反应后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
B.实验①反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)= mol·L-1
C.实验②反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1 mol·L-1
D.实验②反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)
97.(2024届湖北宜昌联考)常温下,通过下列实验探究CH3COOH溶液的性质,下列说法正确的是(已知常温下,CH3COOH的电离常数Ka=1.8×10-5)
实验1:用pH试纸测定0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH,测得pH约为3
实验2:向20.00 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入10.00 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液
实验3:向20.00 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液至恰好完全反应
实验4:将pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合
A.实验1:水中加入CH3COOH,水的电离程度变大
B.实验2反应后的溶液中: c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.实验3反应后的溶液中:反应后溶液pH=7
D.实验4:混合后溶液c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
98.(2024届山东名校考试联盟二模)牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部分,起着保护牙齿的作用,其主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH]。在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp=2.8×10-51。下列说法错误的是
A.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+,经常吃糖易造成龋齿
B.由题述平衡可知,小孩长牙时要少吃糖多补钙
C.若减少OH-的浓度,题述平衡将向右移动,Ksp的值相应增大
D.使用含氟的牙膏能防止龋齿,是因为Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)
99.(2024届黑龙江齐齐哈尔联考)已知25 ℃时,RSO4(s)+CO(aq)RCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K=1.75×104,Ksp(RCO3)=2.80×10-9,下列叙述中正确的是
A.向c(CO)=c(SO)的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RSO4沉淀
B.将浓度均为3×10-4.5 mol·L-1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C. 25 ℃时,RSO4的Ksp为4.9×10-5
D.相同温度下,RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
100.(2024届山东日照质检)将40 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液分别滴入20 mL 0.1 mol·L-1 NaX溶液(X-=Cl-、Br-),所得溶液中的c(X-)的负对数[-lg c(X-)]与滴入AgNO3溶液的体积关系如图所示,下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示的是滴定NaCl溶液的曲线
B.A、B两点所对应的溶液中的c(Ag+)相等
C.将C、D两点所对应的溶液过滤后等体积混合,溶液无明显现象
D.根据D点坐标,可计算曲线Ⅱ对应溶液中Ksp(AgX)约为1×10-9
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