06 2024年辽宁省(黑吉辽)普通高等学校招生选择性考试化学试题及考查目标解读-《中学生数理化》高考理化2025年4月刊

2024年辽宁省(黑吉辽)普通高等学校招生选择性考试 化学试题及考查目标解读 ■广东省佛山市三水区北博德翰外国语学校 杨三群 ■广东省佛山市第四中学 关楚筠 ■广东省佛山市顺德区第一中学 于凤娥 ■广东省佛山市季华中学 廖伟梁 【试题部分】 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cl 35. 5 Ti 48 Cu 64 一、选择题:本题共15小题,每小题3 分,共45分。在每小题给出的四个选项中, 只有一项符合题目要求。 1.文物见证历史,化学创造文明。东北 三省出土的下列文物据其主要成分不能与其 他三项归为一类的是( )。 A.金代六曲葵花鎏金银盏 B.北燕鸭形玻璃注 C.汉代白玉耳杯 D.新石器时代彩绘几何纹双腹陶罐 2.下列化学用语或表述正确的是( )。 A.中子数为1的氦核素:12He B.SiO2 的晶体类型:分子晶体 C.F2 的共价键类型:p-p σ 键 D.PCl3 的空间结构:平面三角形 3.下 列 实 验 操 作 或 处 理 方 法 错 误 的 是( )。 A.点燃 H2 前,先检验其纯度 B.金属K着火,用湿抹布盖灭 C.温度计中水银洒落地面,用硫粉处理 D.苯酚沾到皮肤上,先后用乙醇、水冲洗 4.硫及其化合物部分转化关系如下。设 NA 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的 是( )。 A.标准状况下,11.2 L SO2 中原子总数 为0.5 NA B.100 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3 溶液 中,SO2-3 数目为0.01 NA C.反应①每消耗3.4 g H2S,生成物中 硫原子数目为0.1 NA D.反应②每生成1 mol还原产物,转移 电子数目为2 NA 5.家务劳动中蕴含着丰富的化学知识。 下列相关解释错误的是( )。 A.用过氧碳酸钠漂白衣物:Na2CO4 具 有较强氧化性 B.酿米酒需晾凉米饭后加酒曲:乙醇受 热易挥发 C.用柠檬酸去除水垢:柠檬酸酸性强于 碳酸 D.用碱液清洗厨房油污:油脂可碱性水解 6.H2O2 分解的“碘钟”反应美轮美奂。 将一定浓度的三种溶液(①H2O2 溶液;②淀 粉、丙二酸和 MnSO4 混合溶液;③KIO3、稀 硫酸混合溶液)混合,溶液颜色在无色和蓝色 之间来回振荡,周期性变色;几分钟后,稳定 为蓝色。下列说法错误的是( )。 A.无色→蓝色:生成I2 B.蓝色→无色:I2 转化为化合态 C.H2O2 起漂白作用 D.淀粉作指示剂 7.如下所示的自催化反应,Y作催化剂。 下列说法正确的是( )。 A.X不能发生水解反应 B.Y与盐酸反应的产物不溶于水 C.Z中碳原子均采用sp2 杂化 D.随c(Y)增大,该反应速率不断增大 8.下 列 实 验 方 法 或 试 剂 使 用 合 理 的 52 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 是( )。 选项 实验目的 实验方法或试剂 A 检验NaBr溶液中是否含有Fe2+K3[Fe(CN)6]溶液 B 测定KHS溶液中c(S2-) 用AgNO3 溶液滴定 C 除去乙醇中少量的水 加入金属Na,过滤 D 测定KClO溶液的pH 使用pH试纸 9.环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有 空腔结构,腔内极性较小,腔外极性较大,可 包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3 分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相 关应用。下列说法错误的是( )。 图1 图2 图3 A.环六糊精属于寡糖 B.非极性分子均可被环六糊精包合形成 超分子 C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中 D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯 甲醚 10.异山梨醇是一种由生物质制备的高 附加值化学品,150 ℃时其制备过程及相关 物质浓度随时间变化如图4所示,15 h后异 山梨 醇 浓 度 不 再 变 化。下 列 说 法 错 误 的 是( )。 图4 A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等 B.该温度下的平衡常数:①>② C.0~3 h平均速率v(异山梨醇)= 0.014 mol·kg-1·h-1 D.反应②加入催化剂不改变其平衡转 化率 11.如下反应相关元素中,W、X、Y、Z为原 子序数依次增大的短周期元素,基态X原子的 核外电子有5种空间运动状态,基态Y、Z原子 有两个未成对电子,Q是ds区元素,焰色试验 呈绿色。下列说法错误的是( )。 QZY4 溶液 逐渐通入XW3至过量 →QZX4Y4W12 溶液 A.单质沸点:Z>Y>W B.简单氢化物键角:X>Y C.反应过程中有蓝色沉淀产生 D.QZX4Y4W12 是配合物,配位原子是Y 12.“绿色零碳”氢能前景广阔。为解决 传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应速率 缓慢的问题,科技工作者设计耦合 HCHO高 效制H2 的方法,装置如图5所示。部分反应 机 理 为 H O 􀪅􀪅 H +OH- -OH+ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 H HO O- H -e- → H HO O 􀪅 + 1 2H2 。下列说法错误的是( )。 图5 A.相同电量下H2 理论产量是传统电解 水的1.5倍 B.阴极反应:2H2O+2e-􀪅􀪅 2OH-+H2↑ C.电解时 OH- 通过阴离子交换膜向b 极方向移动 D.阳 极 反 应:2HCHO-2e- +4OH- 􀪅􀪅2HCOO-+2H2O+H2↑ 13.某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的 Cl-并制备Zn,流程如下。“脱氯”步骤仅Cu 元素 化 合 价 发 生 改 变。下 列 说 法 正 确 的 62 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 是( )。 铜屑 浸铜 脱氯 脱氯液 H2SO4 H2O2 锌浸出液 CuCl 固体 锌浸出液中相关成分如表1所示(其他 成分无干扰)。 表1 离子 Zn2+ Cu2+ Cl- 浓度(g·L-1) 145 0.03 1 A.“浸铜”时应加入足量 H2O2,确保铜 屑溶解完全 B.“浸铜”反应:2Cu+4H++H2O2 􀪅􀪅 2Cu2++H2↑+2H2O C.“脱氯”反应:Cu+Cu2+ +2Cl- 􀪅􀪅 2CuCl D.脱氯液净化后电解,可在阳极得到Zn 14.某锂离子电池电极材料结构如图6。 结构1是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其 组成和结构;晶胞2是充电后的晶胞结构;所 有晶 胞 均 为 立 方 晶 胞。下 列 说 法 错 误 的 是( )。 图6 A.结构1钴硫化物的化学式为Co9S8 B.晶胞2中S与S的最短距离为 3 2a C.晶胞2中距Li最近的S有4个 D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体 15.25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4 的 沉淀溶解平衡曲线如图7所示。某实验小组 以K2CrO4 为指示剂,用AgNO3 标准溶液分 别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 已知:①Ag2CrO4 为砖红色沉淀; ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr; ③25 ℃ 时,pKa1 (H2CrO4)=0.7, pKa2(H2CrO4)=6.5。 图7 下列说法错误的是( )。 A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B.反 应 Ag2CrO4 + H+ 􀜩􀜨􀜑 2Ag+ + HCrO-4 的平衡常数K=10-5.2 C.滴定Cl- 时,理论上混合液中指示剂 浓度不宜超过10-2.0mol·L-1 D.滴 定 Br- 达 终 点 时,溶 液 中 c(Br-) c(CrO2-4 ) =10-0.5 二、非选择题:本题共4小题,共55分。 16.(14分)中国是世界上最早利用细菌 冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化” 时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处 理载金硫化矿粉(其中细小的 Au颗粒被 FeS2、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶 炼金,工艺流程如下: 回答下列问题: (1)北宋时期我国就有多处矿场利用细 菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的 主要溶质为 (填化学式)。 (2)“细菌氧化”中,FeS2 发生反应的离 子方程式为 。 (3)“沉 铁 砷”时 需 加 碱 调 节 pH,生 成 (填化学式)胶体起絮凝作用,促进了 含As微粒的沉降。 (4)“焙烧氧化”也可提高“浸金”效率,相 比“焙烧氧化”,“细菌氧化”的优势为 (填 标号)。 A.无需控温 B.可减少有害气体产生 C.设备无需耐高温 72 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 D.不产生废液废渣 (5)“真金不怕火炼”,表明 Au难被 O2 氧化,“浸金”中NaCN的作用为 。 (6)“沉金”中Zn的作用为 。 (7)滤液②经H2SO4 酸化,[Zn(CN)4]2-转 化为ZnSO4 和 HCN的化学方程式为 。 用碱中和 HCN可生成 (填溶质化学式) 溶液,从而实现循环利用。 17.(14分)如图8所示,某实验小组为 实现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视 化,设计实验方案如下: 图8 Ⅰ.向50 mL烧瓶中分别加入5.7 mL 乙酸(100 mmol)、8.8 mL乙醇(150 mmol)、 1.4 g NaHSO4 固体及4~6滴1‰甲基紫的 乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。 Ⅱ.加热回流50 min后,反应液由蓝色 变为紫色,变色硅胶由蓝色变为粉红色,停止 加热。 Ⅲ.冷 却 后,向 烧 瓶 中 缓 慢 加 入 饱 和 Na2CO3 溶液至无CO2 逸出,分离出有机相。 Ⅳ.洗涤有机相后,加入无水 MgSO4, 过滤。 Ⅴ.蒸馏滤液,收集73~78 ℃馏分,得无 色液体6.60 g,色谱检测纯度为98.0%。 回答下列问题: (1)NaHSO4 在反应中起 作用,用其 代替浓硫酸的优点是 (答出一条即可)。 (2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可 指示反应进程。变色硅胶吸水,除指示反应 进程外,还可 。 (3)使用小孔冷凝柱承载,而不向反应液 中直接加入变色硅胶的优点是 (填标 号)。 A.无需分离 B.增大该反应平衡常数 C.起到沸石作用,防止暴沸 D.不影响甲基紫指示反应进程 (4)下列仪器(见图9)中,分离有机相和 洗涤有机相时均需使用的是 (填名称)。 图9 (5)该实验中乙酸乙酯的产率为 (精 确至0.1%)。 (6)若改用C2H518OH 作为反应物进行 反应,质谱检测目标产物分子离子峰的质荷 比数值应为 (精确至1)。 18.(13分)为实现氯资源循环利用,工 业上采用RuO2 催化氧化法处理 HCl废气: ①2HCl(g)+ 1 2O2 (g)􀜩􀜨􀜑 Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ·mol-1 ΔS K 将HCl和O2 分别以不同起始流速通入 反应器中,在360 ℃、400 ℃和440 ℃下反 应,通过检测流出气成分绘制 HCl转化率 (α)曲线,如图10所示(较低流速下转化率可 近似为平衡转化率)。 图10 回答下列问题: (1)ΔS 0(填 “>”或 “<”); T3= ℃。 (2)结合以下信息,可知 H2 的燃烧热 ΔH= kJ·mol-1。 ② H2O (l)􀪅􀪅 H2O (g) ΔH2 = +44.0 kJ·mol-1 ③H2(g)+Cl2(g)􀪅􀪅2HCl(g) ΔH3= 82 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 -184.6 kJ·mol-1 (3)下列措施可提高M点HCl转化率的 是 (填标号)。 A.增大 HCl的流速 B.将温度升高40 ℃ C.增大n(HCl)∶n(O2) D.使用更高效的催化剂 (4)图中较高流速时,α(T3)小于α(T2) 和α(T1),原因是 。 (5)设 N点的转化率为平衡转化率,则 该温度下反应的平衡常数 K= (用平衡 物质的量分数代替平衡浓度计算)。 (6)负载在 TiO2 上的 RuO2 催化活性 高,稳定性强,TiO2 和 RuO2 的晶体结构均 可用图11表示,二者晶胞体积近似相等, RuO2 与TiO2 的密度比为1.66,则Ru的相 对原子质量为 (精确至1)。 图11 19.(14分)特戈拉赞(化合物 K)是抑制 胃酸分泌的药物,其合成路线如下: 已知: Ⅰ.Bn为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH2 ,咪唑为 ; Ⅱ. 􀜏􀜏􀜏􀜏 OH 和 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O􀪅 不稳定,能 分 别 快 速 异 构 化 为 􀜏􀜏 O􀪅 和 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH 。 回答下列问题: (1)B中含氧官能团只有醛基,其结构简 式为 。 (2)G中含氧官能团的名称为 和 。 (3)J→K的反应类型为 。 (4)D同分异构体中,与D官能团完全相 同,且水解生成丙二酸的有 种(不考虑立 体异构)。 (5)E→F转化可能分三步:①E分子内 的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构 化为Y;③Y与(CH3CO)2O反应生成F。第 ③步化学方程式为 。 (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参 考E→X的转化,设计化合物I的合成路线如 下(部分反应条件己略去)。其中 M 和N的 结构简式为 和 。 【参考答案与解析部分】 1.A 考查目标及解析: 本题考查东北三省本土文物的材料、成 分问题。 选项A正确,鎏金银盏是合金,属于金 属材料,与其他三项不同。 选项B,玻璃注是玻璃;选项C,白玉耳 杯成分为含有微量Al等元素的钙镁硅酸盐; 选项D陶罐是陶器;三者均属于硅酸盐材料。 2.C 考查目标及解析: 本题考查化学用语、晶体类型、共价键类 型、分子的空间构型等必备基础知识。 选项A错误,中子数为1,则 He核素的 质量数为1+2=3,应表示为32He。 选项B错误,SiO2 属于共价晶体。 选项C正确,F2 中两个F原子通过2p 轨道单电子相互重叠,形成p-p σ 键。 选项D错误,PCl3 的中心P原子的孤电 子对数为 1 2 (5-3×1) = 1,σ键电子对数为 3,故其VSEPR模型为四面体形,分子空间 构型为三角锥形。 92 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 3.B 考查目标及解析: 本题考查化学实验基本操作,以及事故 的处理方法。 选项A正确,H2 为易燃气体,且点燃不 纯的氢气有爆炸的危险,在点燃前需验纯。 选项B错误,金属 K是活泼的碱金属, 可以与水发生反应产生氢气,不能用湿抹布 灭火,应用沙土盖灭。 选项C正确,水银的成分为 Hg,有毒, 应用硫粉覆盖,使Hg转化为无毒的 HgS,反 应为S+Hg􀪅􀪅HgS。 选项D正确,苯酚有毒,易溶于乙醇等有 机溶剂,沾到皮肤上后应立即用乙醇冲洗,再 用水冲洗。 4.D 考查目标及解析: 本题以硫及其化合物为载体,考查物质 的量的相关计算。 选项A错误,标准状况下SO2 为气体, 11.2 L SO2 为0.5 mol,其含有原子0.5 mol ×3=1.5 mol,原子数为1.5NA。 选项B错误,SO2-3 为弱酸阴离子,在水 溶液中会发生水解。 选项C错误,反应①的方程式为SO2+ 2H2S 􀪅􀪅3S↓ +2H2O,3.4 g H2S 为 0.1 mol,故可以生成0.15 mol S,生成的硫 原子数目为0.15 NA。 选项 D 正确,反应②的离子方程式为 3S+6OH-􀪅􀪅S 失去4e- ↑ O2-3+2S 得到2×2e- ↓ 2-+3H2O,反 应 的 还 原产物为S2-,根据关系式4e-~2S2- 可知, 每生成1 mol S2-,转移2 mol电子,数目为 2NA。 5.B 考查目标及解析: 本题考查化学知识在家务劳动中的运 用,涉及物质性质及用途的对应关系。 选项A正确,过碳酸钠中含有-1价的 O,易得到电子变成-2价,因此具有强氧化 性,可以漂白衣物。 选项B错误,酒曲中含有微生物,微生物 可以分泌多种酶,促进米饭中的淀粉水解、发 酵,晾凉后再加酒曲可以防止微生物失活。 选项 C 正 确,柠 檬 酸 可 以 和 水 垢(含 CaCO3)反应,说明柠檬酸的酸性强于碳酸。 选项D正确,油脂可以在碱性条件下水 解成可溶于水的甘油和高级脂肪酸盐,故 NaOH可用于清洗油污。 6.C 考查目标及解析: 本题以“碘钟”实验为情境,考查氧化还 原反应、物质的性质及转化的相关知识。 A项正确,溶液由无色变为蓝色说明有 I2 生成。 B项正确,溶液由蓝色变为无色,说明I2 被消耗了,转化为化合态。 C项错误,过氧化氢是反应物。 D项正确,淀粉起到指示剂的作用,指示 碘的生成与消耗。 7.C 考查目标及解析: 本题考查陌生有机物的结构、性质及反 应,还涉及化学反应速率的影响因素。 A项错误,由 X的结构简式可知,其结 构中含有酯基和酰胺基,可以发生水解反应。 B项错误,Y中含有氨基,呈碱性,可以 与盐酸发生反应生成盐,生成的盐酸盐可溶 于水。 C项正确,Z中含有苯环和碳碳双键,其 所有的碳原子均为sp2 杂化。 D项错误,Y作催化剂,随着体系中c(Y) 增大,初始阶段化学反应会明显加快,但随着 反应的不断进行,反应物X的浓度不断减小, 且浓度的减小占主要因素,反应速率又逐渐 减小,即不会一直增大。 8.A 考查目标及解析: 本题考查物质的检验和测定实验方法。 03 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 A项正确,Fe2+ 可以与 K3[Fe(CN)6]发 生反应生成蓝色沉淀。 B项错误,KHS溶液中存在电离平衡: HS-􀜩􀜨􀜑 H++S2-,随着滴定的不断进行,溶 液中S2-不断被消耗,溶液中的 HS- 可以继 续发生电离生成S2-,导致测定结果偏大。 C项错误,乙醇和水都可以和钠反应。 D项错误,KClO有漂白性,不能用pH 试纸测试其溶液的pH,可用pH计。 9.B 考查目标及解析: 本题给出环六糊精的结构特点及相关反 应,考查糖类、超分子、有机物的分离提纯的 知识,以及信息的获取和加工能力。 A 项 正 确,1 mol糖 水 解 后 能 产 生 2~10 mol单糖的糖称为寡糖(低聚糖),环 六糊精是葡萄糖的缩合物,1 mol环六糊精 能水解生成6 mol单糖,属于寡糖。 B项错误,要和环六糊精形成超分子,该 分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔尺 寸,不是所有的非极性分子都可以被环六糊 精包合形成超分子。 C项正确,从图3可以看出,在有环六糊 精的条件下,对位取代物占比更大,为96%, 可推知图2超分子中甲氧基对位暴露在反应 环境中才更容易被取代。 D项正确,从图1中可以看出,环六糊精 空腔外有多个羟基,可以和水形成分子间氢 键,故环六糊精能溶于水,而氯代苯甲醚不溶 于水,所以可以选择水作为萃取剂分离环六 糊精和氯代苯甲醚。 10.A 考查目标及解析: 本题以异山梨醇的制备为情境,以流程 和图像为载体,考查化学反应速率和化学平 衡的知识,涉及化学平衡状态的判断和平衡 常数的比较,化学反应速率的计算,催化剂的 作用等,考查考生逻辑推理能力和运算能力。 A项错误,由图可知,3 h后异山梨醇浓 度继续增大,所以3 h时反应②未达到平衡 状态,正、逆反应速率不相等。 B项正确,由图可知,该温度下,15 h后 所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇已 经转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇 仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应 ①,反应限度小于反应①,所以该温度下的平 衡常数:①>②。 C项正确,由图可知,在0~3 h内异山 梨醇的浓度变化量为0.042 mol·kg-1,所以 平均速率v(异山梨醇) = 0.042 mol·kg-1 3 h = 0.014 mol·kg-1·h-1。 D项正确,催化剂只能改变化学反应速 率,不能改变物质平衡转化率。 11.D 考查目标及解析: 本题考查元素的推断和元素周期律的相 关知识,考查推理能力和知识的综合应用能 力。 Q是ds区元素,焰色试验呈绿色,则 Q 为Cu元素;空间运动状态数是指电子占据的 轨道数,基态X原子的核外电子有5种空间 运动状态,即1s、2s、2p,5个轨道,则X为第 二周期元素,满足此条件的主族元素有 N (1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5);X、 Y、Z为原子序数依次增大,基态Y、Z原子有 两个未成对电子,即np2 或np4,若Y、Z为第 二 周 期 元 素,则 满 足 条 件 的 可 能 为 C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4),C原子序数小 于N,所以Y不可能为C,若Y、Z为第三周 期 元 素, 则 满 足 条 件 的 可 能 为 Si(1s22s22p63s23p2)或 S(1s22s22p63s23p4), Y、Z可与Cu形成CuZY4,而O、Si、S中只有 O和S才能形成“ZY2-4 ”型离子,即SO2-4 ,所 以Y、Z分别为O、S元素,则X只能为N;W 能与X形成XW3,则 W 为ⅠA族或ⅥA族 元素,但 W 原子序数小于N,所以 W为H元 素,综上所述,W、X、Y、Z、Q分别为 H、N、O、 S、Cu。 CuSO4 溶液 逐渐通入NH3至过量 →[Cu(NH3)4]SO4 溶液 A项正确,三种单质分别是硫、氧气和氢 气。S单质常温下呈固态,其沸点高于氧气 和氢气,O2 和 H2 均为分子晶体,O2 的相对 分子质量大于 H2,O2 的范德华力大于 H2, 13 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 所以沸点O2>H2,即沸点S>O2>H2。 B项正确,X、Y 的简单氢化物分别为 NH3 和 H2O,二者中心原子的杂化方式均为 sp3,NH3 的中心原子 N原子的孤电子对数 为1,H2O的中心原子O原子的孤电子对数 为2,所以键角:NH3>H2O。 C项正确,硫酸铜溶液中滴加氨水,先生 成蓝色沉淀氢氧化铜,氨水过量时氢氧化铜 溶解,生成[Cu(NH3)4]SO4,即反应过程中 有蓝色沉淀产生。 D项错误,由化学式 [Cu(NH3)4]SO4 可知其为配合物,配位原子是N。 12.A 考查目标及解析: 本题以“绿色零碳”氢能的高效电解为情 境,考查电解池的工作原理,还涉及电解池的 计算、电极反应式的书写、隔膜的作用、离子 的移动方向等知识,考查推理论证和模型认 知的核心素养。 据图示可知,b电极上 HCHO 转化为 HCOO-,碳元素化合价由0变为+2,失去电 子,所 以 b 电 极 为 阳 极,a 电 极 为 阴 极。 HCHO为阳极反应物,由反应机理可知,阳 极最终在生成 HCOOH 的同时 还 生 成 了 H2,反 应 式 为2HCHO+2OH- -2e- 􀪅􀪅 2HCOOH+H2↑,生成的 HCOOH 再与氢 氧化钾发生中和反应 HCOOH+OH- 􀪅􀪅 HCOO- + H2O,总 反 应 式 为 2HCHO- 2e-+4OH- 􀪅􀪅2HCOO- +2H2O+H2↑。 阴极 水 得 电 子 生 成 氢 气:2H2O+2e- 􀪅􀪅 H2↑+2OH-。 A项错误,由上述电极反应式可知,每转 移2 mol电子时,阴、阳两极各产生1 mol氢 气,共2 mol;传统电解水只在阴极产生氢气, 即1 mol,所以相同电量下 H2 理论产量是传 统电解水的2倍。 B项正确,在碱性条件下,阴极水得电子 生成氢气:2H2O+2e-􀪅􀪅H2↑+2OH-。 C项正确,电解池中,阴离子通过阴离子 交换膜向阳极移动,即向b极方向移动。 D项正确,由上述总反应式可判断。 13.C 考查目标及解析: 本题以铜屑脱氯来制备锌的工艺流程为 载体,考查物质变化、氧化还原反应、离子反 应方程式的书写,以及电解产物的判断。 铜屑中加入H2SO4 和H2O2 得到Cu2+, 反应的离子方程式为Cu+2H++H2O2 􀪅􀪅 Cu2++2H2O,再加入锌浸出液进行“脱氯”, “脱氯”步骤中仅 Cu元素的化合价发生改 变,得到CuCl固体,可知“脱氯”步骤发生反 应的化 学 方 程 式 为 Cu2+ +Cu+2Cl- 􀪅􀪅 2CuCl↓, 过滤得到脱氯液,脱氯液净化后电 解,Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。 A项错误,由上述可知,Cu在“脱氯”步 骤还需要充当还原剂,“浸铜”时,不能加入足 量 H2O2,否则铜屑溶解完全,导致不能发生 后续的“脱氯”反应。 B项错误,“浸铜”反应无氢气产生。 D项错误,脱氯液净化后电解,Zn2+在阴 极得到电子变为Zn。 14.B 考查目标及解析: 本题考查锂离子电极材料的晶胞结构及 计算。 A项正确,由均摊法得,结构1中,Co处 于顶点和体内,含有Co的数目为4+4× 1 8= 9 2 ,S处于体心和棱上,含有S的数目为1+ 12× 1 4=4 ,Co与S的原子个数比为9∶8,因 此结构1的化学式为Co9S8。 B项正确,由图可知,晶胞2中S与S的 最短距离为面对角线的一半,晶胞边长为a, 即S与 S的最短距离为 2 2a 。 C项正确,晶胞2中S与 Li个数比为 4∶8=1∶2,距S最近的Li有8个,因此距 Li最近的S有4个。 D项正确,晶胞2和晶胞3表示同一 晶体。 15.D 考查目标及解析: 本题以 AgNO3 标准溶液滴定含Cl- 水 23 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 样、含Br-水样的实验为情境,考查对沉淀溶 解平衡、溶度积、电离常数等的理解和计算, 重点考查图像分析、推理运算等学科综合 能力。 AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为 1∶1,即两者图像平行,相同条件下 AgCl溶 解度大于AgBr,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),可 知②代表AgCl,则③代表AgBr,剩下的①代 表Ag2CrO4。根据①上的点(2.0 , 7.7),可 求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO2-4 ) =(10-2.0)2×10-7.7=10-11.7,Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-)=10-2.0×10-7.7=10-9.7,根 据③上的点(6.1,6.1),可求得Ksp(AgBr)= c(Ag+)·c(Br-)=10-6.1×10-6.1=10-12.2。 25℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)= 6.5,可 求 得 Ka1 (H2CrO4)= 10-0.7, Ka2(H2CrO4)=10-6.5。 由以上分析可知,A项正确。 B项正确,反应Ag2CrO4+H+􀜩􀜨􀜑 2Ag++ HCrO-4 的平衡常数K= c2(Ag+)·c(HCrO-4) c(H+ ) = c2(Ag+)·c(HCrO-4)·c(CrO2-4 ) c(H+)·c(CrO2-4 ) = Ksp(Ag2CrO4)· 1 Ka2 (H2CrO4) =10-11.7 × 1 10-6.5 =10-5.2。 C项 正 确,当 C1- 恰 好 滴 定 完 全 时, c(Ag+)= Ksp(AgCl)=10-4.85 mol·L-1, 则c(CrO2-4 )= Ksp(Ag2CrO4) c2(Ag+) = 10-11.7 (10-4.85)2 = 10-2 mol·L-1,因此,指示剂的浓度不宜超 过10-2mol·L-1。 D项 错 误,当 Br- 到 达 滴 定 终 点 时, c(Ag+)= c (Br- ) = Ksp(AgBr) = 10-6.1 mol·L-1, 即 c (CrO2-4 ) = Ksp(Ag2CrO4) c2(Ag+) = 10-11.7 (10-6.1)2 =100.5mol·L-1 , c(Br- ) c(CrO2-4 ) =10(-6.1-0.5)=10-6.6。 16.考查目标及解析: 本题以中国利用细菌冶金的技术为背 景,考查课程标准要求的离子反应、氧化还原 反应、胶体的性质和应用、配合物的应用,以 及常见无机物的制备等。 (1)CuSO4 考查中国传统文化知识。 “胆水”冶炼铜,“胆水”的主要成分为CuSO4。 (2)4FeS2+15O2+2H2O 细菌 􀪅􀪅4Fe3+ + 8SO2-4 +4H+ 考查陌生化学方程式的书写。 “细菌氧化”的过程中,FeS2 在酸性环境 下被O2 氧化为硫酸盐。 (3)Fe(OH)3 考查胶体的性质。 Fe3+转化为Fe(OH)3 胶体,可起到絮凝 作用,促进含As微粒的沉降。 (4)BC 考查蛋白质的性质,以及信息提取能力。 细菌的组成成分中包含蛋白质,高温下, 细菌的蛋白质成分会发生变性,可能导致细 菌死亡。因此细菌氧化也需要控温,A项不 符合题意;焙烧氧化时,金属硫化物中的S元 素通常转化为SO2,而细菌氧化时,金属硫化 物中的S元素转化为硫酸盐,可减少有害气 体的产生,B项符合题意;焙烧氧化需要较高 的温度,因此所使用的设备需要耐高温,而细 菌氧化不需要较高的温度就可进行,设备无 需耐高温,C项符合题意;由流程可知,细菌 氧化也会产生废液废渣,D项不符合题意。 (5)作络合剂,将Au转化为[Au(CN)2]-从 而浸出 考查Au元素的性质和信息提取能力。 金是一种化学性质稳定的金属,常温下, 金与单独的无机酸不发生化学反应,但可溶 于王水及碱金属或碱土金属的氰化物中。 “浸金”中,Au作还原剂,O2 作氧化剂,NaCN 做络合剂,将 Au转化为[Au(CN)2]- 从而 浸出。 (6)作还原剂,将[Au(CN)2]-还原为Au 考查信息提取能力和金属元素活动性的 比较。 “沉金”中Zn作还原剂,将[Au(CN)2]- 还原为Au。 (7)Na2 [Zn(CN)4]+2H2SO4 􀪅􀪅 33 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 ZnSO4+4HCN+Na2SO4 NaCN 考查陌生化学方程式的书写和流程图中 信息的提取能力。 滤液②含有[Zn(CN)4]2-,经过H2SO4 的 酸化,[Zn(CN)4]2-转化为ZnSO4 和 HCN,反 应的化学方程式为Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4 􀪅􀪅ZnSO4 +4HCN+Na2SO4;用 碱 中 和 HCN得到的产物,可实现循环利用,即用 NaOH中和HCN生成NaCN,NaCN可用于 “浸金”步骤,从而循环利用。 17.考查目标及解析: 本题选取教材重点实验乙酸乙酯的制 备,熟悉的情境增强了试题的亲和力。该实 验的创新性主要体现在绿色环保,可视定量。 本题将引导教学回归基础,注重基础,紧紧围 绕核心主干知识,强化考生应用知识解决实 际问题所必备的关键能力。 (1)催化剂 无有毒气体SO2 产生 考查物质的性质(类比思想)和环境保护 思想。 课本实验制备乙酸乙酯时,浓硫酸的作 用是催化剂和吸水剂,所以NaHSO4 在反应 中起催化剂作用;浓硫酸还具有强氧化性和 脱水性,用浓硫酸在加热条件下反应时,可能 发生副反应,且浓硫酸的还原产物二氧化硫 有毒,所以用NaHSO4 代替浓硫酸的优点是 副产物少,可绿色制备乙酸乙酯,无有毒气体 二氧化硫产生。 (2)吸收生成的水,使平衡正向移动,提 高乙酸乙酯的产率 考查平衡的移动。 该反应为可逆反应,课本实验制备乙酸 乙酯时,利用浓硫酸的吸水性,使平衡正向移 动,可以提高产物的产率。变色硅胶吸水,除 指示反应进程外,还可吸收生成的水。 (3)AD 考查信息的提取能力,平衡常数的影响 因素。 若向反应液中直接加入变色硅胶,则反 应后需要过滤出硅胶,而使用小孔冷凝柱承 载则无需分离,A项正确;反应的平衡常数只 与温度有关,使用小孔冷凝柱承载不能增大 该反应平衡常数,B项错误;小孔冷凝柱承载 并没有投入溶液中,不能起到沸石作用,不能 防止暴沸,C项错误;由题中“反应液由蓝色 变为紫色,变色硅胶由蓝色变为粉红色,停止 加热”可知,若向反应液中直接加入变色硅 胶,则变色硅胶由蓝色变为粉红色,会影响观 察反应液由蓝色变为紫色,所以使用小孔冷 凝柱承载不影响甲基紫指示反应进程,D项 正确。 (4)分液漏斗 考查物质的分离方法和仪器的辨识。 分离有机相和洗涤有机相时均需使用的 是分液漏斗。容量瓶用于配制一定物质的量 浓度的溶液;漏斗用于固液分离;分离液态有 机相和洗涤液态有机相也不需要洗气瓶。 (5)73.5% 考查物质的量在化学方程式中的应用。 由反应CH3COOH+CH3CH2OH △ NaHSO4 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 CH3COOC2H5+H2O可知,100 mmol乙酸 与150 mmol乙醇反应时,理论上可获得的 乙酸乙酯的质量为0.1 mol×88 g·mol-1= 8.80 g,则 该 实 验 乙 酸 乙 酯 的 产 率 为 6.60 g×98.0% 8.80 g ×100%=73.5%。 (6)90 考查酯化反应的机理。 若改用C2H518OH作为反应物进行反应, 则产物为CH3CO18OCH2CH3,生成的乙酸乙酯 的摩尔质量为90 g·mol-1,所以质谱检测目标 产物分子离子峰的质荷比数值应为90。 18.考查目标及解析: 本题以RuO2 催化氧化法处理HCl废气 为情境,以题干文字和数据图像提供解题必 要信息,对熵变、燃烧热、转化率、盖斯定律、 化学反应速率及平衡的影响因素、平衡常数 以及晶体密度等知识进行设问,考查考生综 合运用化学反应原理解释问题、解决实际问 题的能力和对物质结构基础知识的应用能 力,形成变化观念与平衡思想的学科核心 素养。 (1)< 360 43 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 考查 熵 变 的 判 断 及 化 学 平 衡 的 影 响 因素。 分析反应2HCl(g)+ 1 2O2 (g)􀜩􀜨􀜑 Cl2(g)+ H2O(g)可知,反应后气体分子数目在减少, 故该反应ΔS<0;根据反应ΔH1 可知,该反 应为放热反应且在低流速时转化率可视为平 衡转化率,因此温度越低,HCl的平衡转化率 越大,故T3 代表的温度为360 ℃。 (2)-285.8 考查燃烧热的定义和基于盖斯定律的反 应热计算。 氢气 燃 烧 热 的 热 化 学 方 程 式 表 示 为 ④H2(g)+ 1 2O2 (g)􀪅􀪅H2O(l) ΔH4,结合 题干中三个反应可知:反应④=(反应①+ ③-②),根据盖斯定律进 行 计 算 ΔH4= ΔH1+ΔH3-ΔH2=(-57.2-184.6- 44)kJ·mol-1=-285.8 kJ·mol-1。 (3)BD 考查信息提取能力及化学反应速率的影 响因素。 根据HCl转化率曲线图分析可知,增大 HCl的流速,HCl的转化率在减小,A项错误; M点对应温度为360 ℃,升高温度,HCl的转 化率增大,B项正确;增大n(HCl)∶n(O2), HCl的转化率减小,C项错误;使用高效催化 剂可以增大该温度下的反应速率,使单位时 间 HCl的转化率增大,D项正确。 (4)流速过快时反应未达到平衡状态,T3 温度低于T1 和T2,故反应速率最慢,单位时 间内HCl转化率最低 通过转化率曲线图的分析考查考生对未 平衡状态下转化率的影响因素的认识。 依据题意,高流速时 HCl的转化率为未 平衡转化率,反应速率越快,单位时间内转化 率越大,因此T3 小于T1 和T2,反应速率较 慢,故单位时间内HCl转化率低。 (5)6 考查对图像数据的分析与转换能力,平 衡常数表达式和平衡常数的计算。 由图像数据分析可知,N点 HCl的平衡 转化率为80%,结合起始n(HCl)∶n(O2)= 4∶4,假设起始n(HCl)=n(O2)=4 mol,可 列出三段式: 2HCl(g)+ 1 2O2 (g)􀜩􀜨􀜑 Cl2(g)+H2O(g) 起始量/mol 4 4 0 0 变化量/mol 3.2 0.8 1.6 1.6 平衡量/mol 0.8 3.2 1.6 1.6 计算各组分的物质的量分数: x(HCl)= 0.8 mol (0.8+3.2+1.6+1.6)mol= 1 9 。 x(O2) = 3.2 mol (0.8+3.2+1.6+1.6)mol= 4 9 。 x(Cl2)= 1.6 mol (0.8+3.2+1.6+1.6)mol= 2 9 。 x(H2O)= 1.6 mol (0.8+3.2+1.6+1.6)mol= 2 9 。 则Kx= x(Cl2)·x(H2O) x2(HCl)·x 1 2(O2) = 2 9× 2 9 1 9 2 × 49 1 2 =6。 (6)101 基于晶胞结构考查晶体密度计算式。 依据题意,TiO2 和RuO2 二者晶体结构 相同,晶胞体积近似相等,根据晶体密度计算 式ρ= N·M V·NA 可推算出两者密度之比等于 摩 尔 质 量 之 比。故 M (Ru)+32 M(Ti)+32 =1.66 , M(Ti)=48,则Ru的相对原子质量为101。 19.考查目标及解析: 本题以药物特戈拉赞的合成为情境素 材,以物质推断、官能团名称、反应类型、同分 异构体、有机方程式和反应机理等知识进行 设问,考查考生对有机物性质及其转化的理 解和信息获取、知识迁移的能力,以及证据推 理和模型认知的核心素养。 (1) H O 􀪅􀪅 Br O 􀪅􀪅 H 考查有机物的推断。 通过分析有机物B的分子式和题干已知 信息,可以推断出两个醛基在碳链的端位且 53 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月 Br连接在中间的碳原子上,故有机物B的结 构简式为 H O 􀪅􀪅 Br O 􀪅􀪅 H 。 (2)(酚)羟基 羧基 结合有机物推断考查官能团的辨识与 命名。 有机物F的两个酯基先发生水解反应生 成 ,进一步酸化生成 有机物 G( ),G中含氧 官能团有羟基和羧基。 (3)取代反应 考查有机反应类型的判断。 对比有机物J和 K的结构可知,有机物 咪唑环上的Bn基团转换为 H 原子,即发生 取代反应。 (4)6 考查 限 定 条 件 下 同 分 异 构 体 的 数 目 判断。 根据有机物D的结构和题干信息可知, 同分异构体的官能团与D完全相同,且水解 生成丙二酸,说明同分异构体中只存在酯基 且主体含有 O O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O 结构。根据 D的 分子式C8H14O4,剩余的C原子数为5,剩余 H原子数为12,因此可将5个碳原子拆分: ①一侧连接甲基,另一侧连接—C4H9,此时 —C4H9 的结构有4种;②一侧连接乙基,另一 侧连接—C3H7,此时—C3H7 的结构有2种,故 满足条件的D的同分异构体数目为6种。 (5) 基于陌生有机反应的断键成键机理分 析,考查有机方程式的书写。 对比分析有机物E和F的结构,E→F 转化的第①步中E分子内的咪唑环与羧基发 生取代反应形成六元环结构,可推出X的结 构为 ;依据题干已知信 息Ⅱ, 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O􀪅 不 稳 定 会 快 速 异 构 化 为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH ,可 推 测 出 Y 的 结 构 为 ;根据有机物 Y 与 F 的结构差异,第③步反应为取代反应,生成有 机物F和CH3COOH。 (6) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 F F O O 􀪅􀪅 OH 考查有机物转化和推断,侧重考查信息 获取和知识迁移的能力。 对比分析反应原料与化合物I的结构差 异可知,该合成路线需要形成六元环结构,因 此依据题干信息,第一步氧化反应把—OH 转化 为—COOH,可 推 测 出 M 的 结 构 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 F F O O 􀪅􀪅 OH 。由于苯环具有与咪唑 环类似的性质,参考 E→X的转化机理,M 中—COOH与苯环上的 H 原子发生取代反 应形成六元环结构,可推测出 N 的结构为 。 (责任编辑 谢启刚) 63 解题篇 高考命题新动向 高考理化 2025年4月