专题16 考点2 信息类有机推断 题组3 -【高考密码】备战2025年高考化学2020-2024五年真题分类汇编

五年高考真题 分类集训 化学 题组三 记录: 用时:_ 1.(2024·浙江1月)某研究小组通过下列路线合 (6)写出同时符合下列条件的化合物B的同分异 成镇静药物氢硝西伴。 构体的结构简式: NH. ~oc Nl. ①分子中含有二取代的基环;②H-NMR谱和 B1. s0.' IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境 . A 的氢原子,无碳氧单键。 2.(2024·新课标卷)四氛略草胶(化合物G)是一 H.1 种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条 C H. CIN.O XH C H.BrCIN.O BCHCOBr 合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体 # 化学)。 1IN B ②Ru催化剂 0 K.CO. r.C H. 碎西法 C 0 -。 D K.CO. CH.C C.HBNo 已知: EiC.H.ENO.) ■R-N NH. R-Br ③Pa/C. H. 请回答: C.H.FNO. (1)化合物E的含氧官能团的名称是 (2)化合物C的结构简式是 CH. sO.Cl.(C.H).N 已知反应I:ROH CH.Cl: (填序号)。 →RO- (3)下列说法不正确的是 A.化合物A→D的过程中,采用了保护氢基的 SO.CH+(CH)N·HC1 方法 Rt B. 化合物A的碱性比化合物D弱 已知反应II:HN C.化合物B在氢氧化纳溶液加热的条件下可转 R2 RO 化为化合物A 0 D. 化合物G→氢硝西洋的反应类型为取代反应 #2 (4)写出F→G的化学方程式: +ROH R -) (5)聚孔酸(HOC-CH-O]H)是一种可 R 为怪基或H,R、R。、R、R.为怪基 CH3 回答下列问题: (1)反应①的反应类型为 ;加入KCO C 的作用是 降解高分子,可通过化合物X( (2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是 (3)对照已知反应I,反应③不使用(C。H)N 环聚合得到,设计以乙快为原料合成X的路线 也能进行,原因是 (用流程图表示,无机试剂任选)。 (4)E中含氧官能团名称是 (5)F的结构简式是 ;反应分 两步进行,第一步产物的分子式为C。H。FNO.; 其结构简式是 118 专题十六有机化学基础 (6)G中手性碳原子是 (写出序号)。 (7)化合物H是B的同分异构体,具有笨环结 构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生 已知反应II。则H的可能结构是 知 3.(2023·全国甲卷)[化学一选修5:有机化学基础] : 阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝 回答下列问题: 脏和贤脏病引起的水映的药物。L的一种合成 (1)A中含氧官能团的名称是 路线如下(部分试剂和条件略去)。 (2)C的结构简式为 #_ (3)D的化学名称为 {I (4)F的核磁共振谱显示为两组峰,峰面积比为 cooH 1:1.其结构简式为 1so□ -o (5)H的结构简式为 2- 表1) (6)由I生成I的反应类型是 N_Nt (7)在D的同分异构体中,同时满足下列条件的 共有 种: ①能发生银镜反应;②遇FeCl。溶液显紫色; K NH.H:O. ③含有基环。 sOCl: →R-CoC1 已知:R一COOH 其中,核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积比 R-CONH 为2:2:2:1:1的同分异构体的结构简式为 回答下列问题: (1)A的化学名称是 5.(2022·浙江6月)某研究小组按下列路线合成 (2)由A生成B的化学方程式为 药物氢氮平。 # (填标号)。 (3)反应条件D应选择 b. Fe/HCl a. HNO./H.SO 效 H-i-cH. c. NaOH/C.HOH d. AgNO. NH : #-。) (4)F中含氧官能团的名称是 (5)H生成I的反应类型为 (6)化合物]的结构简式为 □ (7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有 种(不考虑立体异构,填标号)。 已知:①CH-CH。 a.10 b.12 c.14 d.16 BX.BN(X-Ca.B:,OHD 其中,核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为 2.2:1:1的同分异构体结构简式为 ②u ncoon)R-- 0 4.(2023·全国乙卷)化学一-选修5:有机化学 基础] 奥培米芬(化合物J)是一种雌激素受体调节剂; 请回答: 以下是一种合成路线(部分反应条件已简化)。 (1)下列说法不正确的是 -)# A.硝化反应的试剂可用浓确酸和浓磕酸 2= , B.化合物A中的含氧官能团是硝基和炭基 C.化合物B具有两性 D.从C→E的反应推测,化合物D中硝基间位氢 。 原子比邻位的活泼 119 _ 五年高考真题 分类集训 化学 ;氢氮平 (2)化合物C的结构简式是 e.不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不 的分子式是 ;化合物H成环 同的原子或原子团的饱和碳原子)。 得氢氛平的过程中涉及两步反应,其反应类型依 (6)根据上述信息,写出以笨阶的一种同系物及 次为 (3)写出E→G的化学方程式 HOCHCHCl为原料合成 的路线 (4)设计以CH。=CH。和CHNH。为原料合成 H.C-N N-CH.CH的路线(用流程图表示,无机 (不需注明反应条件)。 7.(2021·湖南卷)[选修5:有机化学基础] 试剂任选) 叶酸技抗剂Alimta(M)是一种多靴向性抗痛药 物。以笨和丁二酸为原料合成该化合物的路 (5)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异 线如下: 构体的结构简式 _。_ ①1H-NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有3 种不同化学环境的氢原子,有N一H键。 ②分子中含一个环,其成环原子数二4。 ( 6.(2021·广东卷)[选修5:有机化学基础 天然产物V具有抗疤活性,某研究小组以化合物 I为原料合成V及其衍生物VI的路线如下(部分 t Anln 反应条件省略,Ph表示-C。H): #_)## 已知:① R OR 过化物反应 # -# ROH # ② R O R R OH #onr 回答下列问题: (写名称)。 (1)化合物I中含氧官能团有 (1)A的结构简式为 (2)反应①的方程式可表示为:I十II--III+ (2)A→B,D→E的反应类型分别是 Z.化合物乙的分子式为 (3)化合物IV能发生银镜反应,其结构简式 (3)M中虚线框内官能团的名称为a 为 ,b : (4)反应②③④中属于还原反应的有 (4)B有多种同分异构体,同时满足下列条件的 同分异构体有 属于加成反应的有 种(不考虑立体异构); (5)化合物V的芳香族同分异构体中,同时满足 ①笨环上有2个取代基 ②能够发生银镜反应 如下条件的有 种,写出其中任意一种的 ③与FeCl。溶液发生显色反应 结构简式: 其中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积之比为 条件:a.能与NaHCO反应; 6:2:2:1:1的结构简式为 b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应; c.能与3倍物质的量的Na发生放出H。的反应; (5)结合上述信息,写出丁二酸醉和乙二醇合成 d.核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相 聚丁二酸乙二醇的反应方程式 同的氢原子; 120 专题十六有机化学基础 0H COOCH Br (6)参照上述合成路线,以乙唏和 原料合成 H.NN一NH. ,写出能获得更多 B. 为原料,设计合成 目标产物的较优合成路线(其他试剂任选) 剂任选)。 9.(2020·7浙江卷)某研究小组以邻硝基甲笨为 起始原料,按下列路线合成利尿药美托拉宗。 NHCOCH. -NH HNO cCn. 8.(2020·山东卷)化合物F是合成叫噪-2-醐类药 物的一种中间体,其合成路线如下: 。 。 PV#N A 7_→ (un no. ②HO no Cl ①OH,△ sOCl E R __ 2→ D C R ②HO △ NH. 已知:R-COOH+HN ■R-C- ①NaNH/NH.() #2 →F(C。HNO) R ②H.O R C- 00 NH R ①醇钩 12 已知:I. RCHCOR' →RCH.CCHCOR R. ②HO N-C-OH R R 。一 {。一 C- R soClRCC1 R'NH,RCNHR' 2 II. RCOH { HN R: R R5 # ①NaNH/NH.(1) III. Ar-X+CH →Ar-CH R ②HO R R 7 请回答: Ar为芳基;X=C1.Br:Z或Z'=COR,CONHR (1)下列说法正确的是 COOR等。 A.反应I的试剂和条件是Cl。和光照 回答下列问题: B.化合物C能发生水解反应 (1)实验室制备A的化学方程式为 C.反应II涉及到加成反应、取代反应 D.美托拉宗的分子式是C。HCIN。O。S 提高A产率的方法是 ;A的某同分异 (2)写出化合物D的结构简式 构体只有一种化学环境的碳原子,其结构简式为 (3)写出B十E-→F的化学方程式 (2)C-→D的反应类型为 ;E中含氧官 能团的名称为 (4)设计以A和乙 为原料合成C的路线(用流 (3)C的结构简式为 .F的结构简式为 程图表示,无机试剂任选 (4)Br。和-NH 的反应与Br。和笨酬的 (5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异 COOCH. 构体的结构简式 -NH:和CH。 为 H-NMR谱和IR谱检测表明:①分子中共有4 反应类似,以 种氢原子,其中笨环上的有2种;②有碳氧双键; COC1 无氮氧键和一CHO。 121详解答案 HOOC- CH。COOH。(6)由题表中数据可知,随着 ,根据A-→B的反应原理可知, R体积增大,产率降低,是因为R体积增大,位阻增大。 OH OH CHO 可由 Px反 答案;(1)2-经基笨甲醛(或水杨醛) (2) oNa 。一 应制得,故合成路线: 0H (3)乙醇、浓磕酸/加热 (4)轻基、基 2 m OH Br 一定条作 (5)HOOCCHCoOH (6)随着R体积增大. 。 产率降低;原因是R体积增大,位阻增大 0H 题组三 1.解析:(1)根据E的结构简式可知其含氧官能团为硝基和 OCH 碳基。(3)A→B的过程中,氢基被转化为酷胶基,硝化反 应后再水解出氢基,属于氢基的保护,A项正确;硝基为暇 答案:(1)-0H 4 (2)FeCl。溶液 氧化反应 电子基团,使化合物中负电荷向硝基偏移,导致氢基中的 N原子结合质子的能力减弱,所以碱性;A一D.B项错误; CHO oCH 0 。 B的结构简式为HN-C-CH。,在氢氧化钟溶液、加热 浓疏酸 0H +CH:OH-: 。 △ 的条件下,酷胶基发生水解反应,可转化为化合物A.C项 oCH NH 正确;G的结构简式为CH。CO-NHO CI,G中氢基与 3+HO 3 NO ##。 醐基发生脱水缩合反应,生成了氛硝西洋,不属于取代 m Br _ 定~ 反应,D项错误。(4)F→G的反应为取代反应,氧基取代 () 了一Br,同时生成副产物HBr,化学方程式为 △. 0 0H BrCHC-NHO Cl 8.解析:(1)由A的结构简式可知A为2-经基笨甲(或水 杨)。(2)由题给已知信息可知,A与乙在强碱性环境 中发生加成反应生成B,结合B的分子式可知B的结构简 NO OH CHO C一 式为 .(3)由C与D的结构简式可知,C H NCHC-NHO CI ONa 与乙醇发生化反应生成D,所用的试剂和反应条件为乙 醇、浓破酸/加热;C发生脱竣反应生成分子式为C。H。O 。一 NO. □__ 的物质,该物质的结构简式为 。(4)由E的结 BrCHC-NHO Ci OH 或 110 B 1十2NH一 NO m _一 基;E中手性破原子有2个 ,如图中·所 HNCHC-NHO Cl 示)。(5)1molM与饱和碳酸氢纳溶液充分反应能放出 2molCO,说明M中含有2个狼基,又因M与酸性高 十NH。Br。(5)X为环,根掘 酸钾溶液反应生成对装二甲酸,说明两个取代基在笨环上 的位置处于对位,根据C的分子式(CH。O.)可推知M为 NO 195 __ 五年高考真题 分类集训 化学 化反应的一般规律可知X是由两分子孔酸化形成的, NH. NO 由乙快制备孔酸需要增加1个碳原子并引入轻基、巍基, 因此可先与H。O加成得到乙醛,然后再与HCN加成,产 () 物水解得到孔酸,最后孔酸在酸催化下发生脂化反应得到 目标产物。(6)B的不饱和度为5,分子中除笨环外只有1 NH. 个双键或环,分子中含有4种不同化学环境的氢原子表明 NO 分子结构具有对称性。如果所含双键是碳氧双键,符合条 NH. # N-OH 件的结构为 ;如果所含双键是氢氧 2.解析:(1)A→C:结合A、C的结构简式和B的分子式可知, B的结构简式为 HN NH: -/,A中-Br与B中-NH NO O 发生取代反应,生成C和小分子HBr,加入的KCO。与生 成的HBr发生反应,促进反应正向进行。(2)C→D:由反 应③的反应条件可知,反应③发生已知反应1,则D中应 :如果除笨坏 含有一OH,再结合C的结构简式、D的分子式可知,C→D 发生的是碳基的加氢还原反应,D的结构简式为 N-OH. 1。 外还有1个环,符合条件的结构为。 3N ,采取sp杂化的C原子为图 。- OH 2 _ FC 答案:(1)硝基、碳基 (2)CHC-NH-NO (③)BD 中数字标注的C原子,有5个,(3)已知反应I为一0H与 _一 CH.SO.Cl发生取代反应,生成的小分子HCI与-N- BrCHC-NHO Ci 结合生成按盐。由D的结构简式可知,D分子中同时存在 -OH和-N-,故反应③不使用(C。H:)N也能进行。 () (4)D→E:D的分子中存在-OH和-N一,依次发生反 NO 应③(类似已知反应I),反应④(取代反应)生成E,E中含 C__ 氧官能团为基。E→F→G:根据E、G的结构简式和反应 .反应的反应试剂,结合F的分子式可知,F的结构简 HNCH.C-NHOCI 式为C 。由E的结构简式可知,E中含氧 NO. 官能团的名称为脂基。 。一 (5)已知反应分两步进行,结合F的结构简式知:E→F BrCH.C-NHOCI 过程中,第二步为第一步产物发生已知反应lI,结合第一 步产物的分子式及已知反应II的机理知,第一步产物的结 H (或 O: 构简式为 F.C 2_一 H. NCHC-NHO Cl (6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和破 原子,由G的结构简式知,其中手性碳原子为3和4号碳 原子。 0: (7)由以上分析可知,B的结构简式为HN ,其同 HCN.CH。CHCN (5)HC=CH 分异构体H能发生已知反应II,说明其具有-NH或一 OH NH,结构;具有茅环结构,核磁共振氢谱中显示有4组峰, 说明结构对称,则其可能的结构简式有 HC CH CH.CHCOOH 0 0H HC 0 CH 196 详解答案 答案:(1)取代反应 与生成的HBr反应,促进反应正向 (4)有机物F中的含氧官能团为一COOH,名称为狼基。 进行 (5)有机物H反应生成有机物I的反应作用在有机物H的 (2)5(3)D分子中同时存在-OH和-N一 酷胶处,该处在POCl。的作用下发生消去反应脱水得到氧 (4)基 基,故答案为消去反应。 H .NH: 0 (6)根据分析可知有机物I的结构简式为 H.C CH (7)与分子式为CH。CINO。的芳香同分异构体且含有 CH: H.C CH 一Cl.一NO。两种官能团共有17种,分别为: 3.解析:根据有机物C的结构,有机物B被酸性高酸钾氧 CHO 心 NO NO 化为C,则有机物B为 ,有机物B由有机物A (有机物B)、 ) C CH CH HC CHO: -己 NO. HC HC 与Cl。发生取代反应得到的,有机物A为 ,有 NO。 机物E为有机物C发生还原反应得到的,有机物E经一系 列反应得到有机物G,根据已知条件,有机物G发生两步 Cl QC) 反应得到有机物H,有机物G与SOCl。发生第一步反应得 CHC. COCl COCi 1 1 HC 到中间体 ,中间体 HC SONH. sONH ON C. CHCl CHCl CH.Cl 与氢水发生反应得到有机物H,有机物H的结构为 CONH 1 NO O: O.N ,有机物1与有机物1发生反应得到有 CH,NO CHNO SONH CHNO. C 机物K,根据有机物1、K的结构和有机物1的分子式可以 _NH 己。 得到有机物1的结构,有机物]的结构为 ,有机 CH NO. ,除有机物B外,其同分异构体的个数为 物K经后续反应得到目标化合物阿佐塞来(有机物1.),招 16个;在这些同分异构体中核磁共振氢谱的峰面积比为 此分析解题。 2.2;1:1,说明其结构中有4种化学环境的H原子,该 C CH 1 (1)根据分析,有机物A的结构式为 ,该有机 物质应为一种对称结构,则该物质为l 物的化学名称为邻硝基甲笨(2十硝基甲茅)。 NO. (2)根据分析,有机物A发生反应生成有机物B为取代反 答案:(1)邻硝基甲本(2十硝基甲笨) CH. CH NO. FeCl NO. 应,反应的化学方程式为 十Cl: FeCl. (2) +Cl CH 十HCl 30 C 士HC。(3)根据分析,有机物C生成有机物 (③)b (4)基 二一 C NH: E发生的反应为还原反应,根据反应定义,该反应为一个 CH 加氢的反应,因此该反应的反应条件D应为b:FeHCl,a 一般为硝化反应(取代反应)的反应条件,c一般为代怪 (6) (7)d (5)消去反应 O 的消去反应的反应条件,d一般为基的鉴别反应(银镜反 应)的反应条件,故答案为b。 197 五年高考真题 分类集训 化学 4.解析:有机物A与有机物B发生反应生成有机物C,有机 答案:(1)献键和经基 (2)l 物C与有机物D在多聚磷酸的条件下反应生成有机物E. 0 根据有机物E的结构可以推测,有机物C的结构为 -0 0 ,进而推断出有机物D的结构为 (3)笨乙酸(4)HC-CH。 -5 BrCl (5)△ ;有机物E与有机物F反应生成有机物G,有 o 机物G根据已知条件发生反应生成有机物H,有机物H 的结构为 ,有机物H发生两步 CHO HC #} (6)还原反应 反应得到目标化合物](奥培来芬);据此分析解题。 (7)13 (1)根据有机物A的结构,有机物A中的含氧官能团是酸 键和经基。(2)根据分析,有机物C的结构简式为 0H 。(3)根据分析,有机物D的结构为 5.解析:甲苏硝化得到硝基,结合H的结构简式,可知A 0 oOo. coOH。 ,再还原得到B为 .B和甲醇发生 CoOCH oH 化反应生成C ,其化学名称为笨乙酸。(4)有机物F的核磁共 ,结合信息②可知E为 振氢谱显示两组峰,峰面积比为1:1,说明这4个H原子 被分为两组,且物质应该是一种对称的结构,结合有机物F so. coocH. ,再结合信息②可知G为 的分子式可以得到,有机物F的结构简式为 HC-CH。(5)根据分析,有机物H的结构简式为 Br C ,以此解题。 (1)A.硝化反应是指茶在浓硝酸和浓碗酸存在的情况下, 加热时发生的一种反应,试剂是浓硝酸和浓疏酸,A正确; COO. B.由分析可知化合物A是 ,其中的含氧官能 (6)根据流程,有机物I在LiAlH四氢畦喻的条件下生成 团是硝基和巍基,B正确:C.由分析可知化合物B为 有机物J,L.iAlH,是一种非常强的还原荆能将脂基中的孩 OO 基部分还原为醇,该反应作用在有机物I的基上得到醇, 因此该反应为还原反应。(7)能发生银镜反应说明该结构 中含有醛基:能遇FeCl,溶液显紫色说明该结构中含有酸 ,含有巍基和氢基,故化合物B具有两性,C 经基,则满足这三个条件的同分异构体有13种。此时可 正确;D.从C→E的反应推测,化合物D中硝基邻位氛原 能的情况有,囤定基、盼经基的位置处在邻位上,变换甲 基的位置,这种情况下有4种可能;固定酸基、酸经基的位 子比间位的活泼,D错误;故选D; COOCH 置处在间位上,变换甲基的位置,这种情况下有4种可能; 固定基、盼轻基的位置处在对位上,变换甲基的位置,这 (2)由分析可知化合物C的结构简式是) 种情况下有2种可能;将基与亚甲基相连,变换酸狂基 ;根据 的位置,这种情况下有3种可能,因此满足以上条件的同 氧氮平的结构简式可知其分子式为:C。H。CIN;;对比H 分异构体有4+4+2十3-13种,其中,核碰共振氢谱显 示为五组峰,且峰面积比为2:2:2:1:1,说明这种同分 和氢氛平的结构简式可知,H→氛氛平经历的反应是先发 异构体中不能含有甲基且结构为一种对称结构,因此,这 生加成反应,后发生消去反应; CHO (3)由分析可知E→G的方程式为: HC 种同分异构体的结构简式为 (4)乙婶首先氧化得到环氧乙炕,乙和HC!加成生成 OH CH.CH。Cl.之后NH。和O反应生成 198 1 详解答案 CHCH.OH 元素的化合价降低,在有机反应中一般表现为加氢或者去 HN ,再和CHNH反应生成 氧,所以反应②和④为还原反应,其中反应②为加成反应; CHCHOH (5)化合物VI的分子式为CoH。O,能与NaHCO。反应说 HN N-CH.结合信息②和CHCH。CI反应得到 明含有竣基,能与NaOH反应说明含有轻基或巍基或 基,最多能与2倍物质的量的NaOH反应,说明除一个骏 H.C-N N-CH.CH, H,具体流程为:CH。-CH2催化刻 0 基外还可能含有酸轻基、拨基、酸基其中的一个,能与N 反应的官能团为醇痊基、酸轻基、拨基,能与3倍物质的量 :CH:-CH。 HC! CH。CH.C. NH。 环勃乙坑 的Na发生放H。的反应,说明一定含有醇释基,综上该分 CH.CH.OH 子一定含有羚基和醇轻基,由于该分子共有4个碳氧原 CHoH:. N-CH NH 子,不可能再含有竣基和醐基,则还应含有盼经基,核磁共 振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子,说明含 CH.CH.OH 有两个甲基取代基,并且高度对称,据此可知共有三个取 CH.CH.Ci →H.C-N NCH.CH. OH H.C CH{ (5)化合物F的同分异构体,则有1个不饱和度,其有3种 代基,分别是一OH、一COOH和 .当-OH 等效氛,含有N-H键,且分子中含有含一个环,其成环原子 OH 1. HC CH 数二4,则这样的结构有 _ 与一COOH处于对位时, 有两种不同的取 代位置, oH OH 答案:(1)D(2) HCCH。 H:C CH HOOC C.。H。CIN加成反应,消去反应 HO (③) 甲 和 , .__-__ OH --at+CHH COOH OH HC CH. 当-OH与 HC! CH:CH.CI. NH。 环氧乙炕。 处于对位时,一COOH有两种不同 - CH。 OH CH OH CHCHOH HCCH H.C CH CHNH NH =,HN N-CH. 和 的取代位置,即 --COOH CH.CH.OH OH .COOH CHCH.Ct OH H.C-N -CH,CH. OH HCCH CCL cc1x 当-COOH与 (5) 处于对位时,一OH有两种不 。) H OH 6.解析:(1)根据有机物I的结构,有机物I为对醛基笨酸 HCCH。 OH 其含氧官能团为(酸)痊基、基;(2)反应①的方程式可表 OH H.C-CH 示为:I十II--II十Z,根据反应中I、II、III的分子式和 和 同的取代位置,即 质量守恒定律可知,反应前与反应后的原子个数相同,则 oO 反应后Z的分子式为C。H.OP;(3)已知有机物IV可以发 COOH 生银镜反应,说明有机物IV中含有基,又已知有机物l 三个取代基处于三个连续碳时,共有三种情况,即 OH OH OH HC CH HC CH ,则有机物IV一定含有酸狸 COOH OH OH . 和 基,根播有机物IV的分子式和能发生银镜反应可以得出; OH COOH OH OH HC CH 有机物IV的结构简式为 ;(4)还原反应时物质中 HOOC OH CHO ;当三个取代基处于间位时,共有一种 199 五年高考真题 分类集训 化学 OH HC CH COOH. 情况,即 ,综上分析该有机物的同分异 HOOC OH (2)A→B的反应过程中失去O原子,加入H原子,属于还 构体共有十种。(6)根据题给已知条件对甲装盼与 原反应:D→E的反应过程中与基相连的碳原子上的H 原子被澳原子取代,属于取代反应。 0 (3)由图可知,M中虚线框内官能团的名称为a:酷胶基;b: HOCHCHCI反应能得到[] ,之后水解 发基。 (4) OCH.CHCl COOH的同分异构体满足:①能发生银镜 反应,说明结构中存在醛基,②与Fe(l。溶渡发生显色反 应,说明含有酸轻基,同时满足装环上有2个取代基,酸轻 反应得到 ,观察题中反应可知得到 基需占据装环上的1个取代位置,支链上笨环连接方式 (黑色点标记):~一CHO、cHo oCH.CH.OH 共五种,因此一共有5 OH X3一15种结构;其中核磁共振氢谱有五组峰,因酸轻基和 基均无对称结构,因此峰面积之比为6!2!2!1!了的 标产物需要利用反应④,所以合成的路线为 结构简式一定具有对称性(否则笨环上的氢原子不等效), 即笨环上取代基位于对位,核磁共振氢谱中峰面积比为6 的氛原子位于与同一碳原子相连的两个甲基上,因此该同 - 分异构体的结构简式为 加热 一定条件 H0) yo HOCH.CH.CT 。 _一_ OCH.CH.C1 催化荆 二酸乙二醇 2_ OCH.CHOH OH ## 二酸,可利用已知信息②实现,然后利用B→C的反应类型 (2)CHOP 答案:(1)(酸)经基、醛基 (③) 合成聚丁二酸乙二醇,因此反应方程式为 CHO OH oH HCCH (6)以乙桅和 为原料合成 (5)10 (4)②④ H#~ H.NNNH. HOOC 0H OH _一 的路线设计过程中,可利用EF的反应类型实现,因此需 一定条件 先利用乙合成 Br CHO,Br CHO中瞪基可通过 HOCH.CH.CI CH 轻基催化氧化而得,Br CHO 中澳原子可利用D→E OCHCH.C1 的反应类型实现,因此合成路线为 C- I0 DBBA(澳化)CHO .C-Co.o CHocrEOD-cLuCno 催化剂 加热 CH-Gl 2_ol NaOH溶液 OCHCH.OH 答案:(1) coOH ## (2)还原反应 取代反应 (3)基 基(4)15 H0-CHO 成键位置为 200 C 详解答案 cooc-ll CHc (6) 011 。 B. (4) Br IIN ONNIANHLD0 coC.H. H ② 8.解析,A发生已知信息反应I生成B,结合B的结构可知 A为乙酸乙,实验室制备乙酸乙脂的反应为CH.CO0H CHoO: 表破酸。CH。COOC。H十H。O.由于该反 +CH.CH.OH 9.解析:(1)结合A的分子式,由反应物 . 正推、由 应为可逆反应,提高A的产率的方法为及时把产物蒸出, 或者增大乙醇或者乙酸的用量;A的同分异构体中只有一 种化学环境的碳原子,说明其结构对称,其结构简式为 ,反应I发生的是笨环氢原 0.(2)B发生水解反应生成C,C为 C C- 子的代反应,故反应I用Fe(或FeCl)作催化剂、液氛作 反应物,A项错误;化合物C中含有酷胶键,故该有机物能 CH.CCH。COOH,C→E发生信息反应II,则D为 00 发生水解反应,B项正确:由反应II的反应物为CH。CHC 0 和F,结合反应物F的分子式,由目标产物 C→D的反应为取代反应,E中含氧官能团的名称为簇 INO 基和酷腰基。(3)根据(2)分析,C的结构简式为 0 此可知,反应lI涉及加成反应和取代反应,C项正确:由美 托拉宗的结构简式可知其分子式是C。H。CIN。O.S.D项 CH.CCH。COOH,E→F发生信息反应III,可知F的 错误。 Cl NHCOCH (2) 的茅环上连有甲基,其与 H.NO.S CH OH OH 酸性 KMnO。 溶液反应生成 D,可知D为 与Br的反应为 CHO: ) C NHCOCH. NH OH 在Fe。 HNOs COOH 十3HBr,可知 +3Br2 HC1条件下反应生成B,结合B的分子式可知 NH。 NH 中笨环上的硝基被还原为氛基,故B为 ;对比 Br CH. 成路线为 E.F的分子式并结合F的结构简式,由F逆推可知E为 C NH _.COCHs COOC-J. ,则B与E反应生成F的化学方 HNOs COOH Br Br NH C : .。 NH: ①NaNH:/NH. cooC:H 程式是 ②H0 CH; H:NO.s COOH 浓疏酸 答案:(1)CH.COOH+CHCHOH Ct 十H.0。(4)目标产物C为 CH.COOC。H:十H.O 及时蒸出产物(或增大乙酸或乙 HNOs 醇的用量) CHO: (2)取代反应 巍基、酷胶基 C1 NHCOCH -0 ,因此 (3)CHCOCH.COOH CH C 201 五年高考真题 分类集训 化学 CHO: 专题十七 反应历程与新信息 题组 可先利用乙炀制备乙酸,再将 中的硝基还原为 1.D 根据反应历程图可知,步骤1是溶液中的OH与脂中 C 呈正电性的碳原子作用,A正确:步骤II正向进行的趋势 很大,使步骤1和lI的平衡不断正移,导致在碱性条件下 C NH 发生的水解反应不可逆,B正确:由题表中数据可知,当取 基,生成 ,其氛基与乙酸中的竣基发生 代基R带有电负性较大的原子时,的水解速率增大,因 CH 为电负性:F>Cl.所以FCH。COOCH.CH。的水解速率比 CICH。COOCHCH。的更快,C正确;根据已知信息,两种 脱水反应可生成目标物质,合成路线为 (_-n, 情况下的反应历程如下: ct.oCt. 10 10 CHCoCHCH。+OH-I CH-C-oCH。CH。 #) OH 10 (5)装环上有两种H原子,则说明笨环上有两个取代基,且 取代基位于对位;有碳氧双键,无氢氧键和一CHO,则分子 CH.COH CHCHO-- 士 CHCO C +CHCH.OH 式中的2个0原子中,1个形成-C-,1个形成-0H 0 7. 若一OH在笨环上,则另外一个支链为-NHCOCI或一 1OH 0 CONHCl.若OH与 -C-组成骏基,则两个支链可以 C- lcH-oH+CH:CHo-.cHo 是一NHCOOH和-Cl,或一COOH和-NHCI,数符合条 NHCOCI CONHCI CH。CH。OH其中,两种情况在经历步骤I后得到的中间 130 件的A的同分异构体是 体可发生已知信息①的反应:CH-C-OCH。CH。 OH OH OH NHCOOH COOH 快速平衡。CH。-C-OCH。CH。,因此以溶渡中的金属 。 NHCI 1OH Ct NHCOCH. 阳离子是Na 为例,两种情况下生成的醇均为 CH.CH.OH.酸盐均为CH.C18OONa与CH.COl*ON 答案:(1)BC(2) 的混合物,D错误。 HNOs COOH 2.D 根据题给反应路径图可知,PDA(1,3-丙二按)揣获 NH。 C NH ①一 (3) CO的产物为 十 ,因此PDA捕获CO H OH CH。 HNO.s COOH 的反应为 NH。 C CO HN NH。 +H0 HNO.s o ,A正确;由反应进程中的能量变化 H. (4) 可知,路径2的最大能垒最小,因此与路径1和路径3相 CH.ooA 比,路径2是优先路径,且路径2的最大能垒存在于关 CO→*C。0”的步骤,根据反应路径2图示可知,该 步骤有 参与反应,因此速控步骤反 H.N 乙工 oH NHCOCI CONHCI NHCOOH COOH C= 应式为*CO一+ H.N H OH OH OH C NHCI 202