专题11 考点4 难溶电解质的溶解平衡 -【高考密码】备战2025年高考化学2020-2024五年真题分类汇编

五年高考真题 分类集训 化学 考点4 难溶电解质的溶解平衡 题组 易错记录: 1.(2024·黑吉辽卷)25C下,AgC1、AgBr和 C.pH-7时,2c(Pb*)+c[Pb(OH)] AgCrO:的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实 2c(CO)+c(HCO)+c(C1O) 验小组以K。CrO. 为指示剂,用AgNO。标准溶 D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO。(s). 液分别滴定含C1水样、含Br 水样 PbCO:会溶解 已知:①Ag。CrO.为砖红色沉淀; 3.(2023·全国乙卷)一定温度下,AgCl和 ②相同条件下AgC1溶解度大于AgBr; Ag。CrO.的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 ③25C时.pK.(H:CrO)-0.7 -AgCl pK(HCrO)-6.5. 6 (1.7.5)(4.8.5) . px 10 b Ag:Cro. (2:0.7.7) (6.1.6.1) 5 -lg[e(Cl)/(mol·L-) ③ 或-lgfe(Cro)/(mol·L-)] pAg 下列说法正确的是 10 C pAg=-lg[c(Ag )/(mol·L-)] A.a点条件下能生成AgCrO.沉淀,也能生成 AgC1沉淀 pX=-lg[c(x*)/(mol·L-)] (X”代表C1、Br或CrO) B.b点时,c(Cl)=c(CrO).K(AgCl)= K.(AgCrO.) 下列说法错误的是 _ A.曲线②为AgC1沉淀溶解平衡曲线 C. Ag。CrO +2Cl2AgCl+CrO的平衡 B.反应AgCrO+H-2Ag +HCrO的 常数K-107.9 平衡常数K-10-5.2 D.向NaCl、Na。CrO. 均为0.1mol·L-1的混合 C.滴定C1时,理论上混合液中指示剂浓度不宜 溶液中滴加AgNO。溶液,先产生Ag。CrO 超过10-2omol·L-1 沉淀 4.(2023·全国甲卷)如图为Fe(OH)。、A1(OH) 和Cu(OH)。在水中达沉淀溶解平衡时的pM一 2.(2024·湖北卷)CO。气氛下,Pb(ClO.)。溶液中 pH关系图(pM--lg[c(M)/(mol·L-1)]; 含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占 c(M)<10-mol·L.-1可认为M离子沉淀完 全)。下列叙述正确的是 总铅的质量分数。已知c(Pb②)-2.0×10- ) Fe mol·L-.pK(HCO)-6.4、pK (HCO) Cu2 -10.3.pK (PbCO)=12.1。下列说法错误的 是 ( ) 4---- _-- 100- 1Pb -----1- PhCo.(s) 75 = 0 Pb(Co 2 25. o Pb(OH) 10 4 6 pH A.由a点可求得K(Fe(OH))-10-8.5 A.pH-6.5时,溶液中c(CO)<c(Pb^2 +) B.(Pb)-(PbCO )时,c(Pb②+)1.0x 3mol 10-mol·L-1 .1-1 56 1口 专题十一水溶液中的离子平衡 C.浓度均为0.01mol·L-1的A1 和Fe3 可 下列说法错误的是 通过分步沉淀进行分离 A.曲线I可视为AgC1溶解度随NH。浓度变化 D. AlCu?混合溶液中c(Cu?)-0.2mol· 曲线 L时二者不会同时沉淀 B.AgCl的溶度积常数K=c(Ag )·c(Cl) 5.(2023·湖南卷)处理某铜冶金污水(含Cu② 、 -10-9.75 Fe3+,Zn、A13 )的部分流程如下; C.反应[Ag(NH)]+NH。Ag(NH)。] 的 石灰孔 Na.s溶液 平衡常数K的值为103.81 污水→混合Im4淀池1混合|沉淀池|出水 D.c(NH)=0. 01mol ·L1时,溶液中 沉! c([Ag(NH)])c([Ag(NH)]) c(Ag) 已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 7.(2022·湖南 tlge(Ag) b pH如表所示: 卷)室温时,用 Fe(OH)Cu(OHD)Zn(OH) AI(OH). 物质 0. 100 mol. L-1 的标准 1.9 4.2 6.2 开始沉淀pH 3.5 AgNO。溶液滴 完全沉淀pH 3.2 6.7 8.2 4.6 定 15. 00 mL 4.50 V(AgNO.)yml ②Ks(CuS)=6.4x10-.K ZnS)=1.6 浓度相等的 ×10-2。 C1二、Br和I混合溶液,通过电位滴定法获得 下列说法错误的是 lgc(Ag )与V(AgNO。)的关系曲线如图所示 A.“沉淹I”中含有Fe(OH):和A1(OH)。 [忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子 浓度小于1.0×10-5mol·L时,认为该离子 B. NaS溶液呈碱性,其主要原因是S2-+HO 沉淀完全。K(AgC1)=1.8×10-1o,K(AgBr) _--HS-+OH -5.4×10-13,K(AgD)-8.5×10-17]。下列 C.“沉淀池IlI”中,当Cu②和Zn②完全沉淀时 说法正确的是 ( 溶液中c(Cu^{}) -4.0×10-12 A.a点:有白色沉淀生成 c(Zn2) B.原溶液中1-的浓度为0.100mol·L-1 D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用 C.当Br沉淀完全时,已经有部分C1沉淀 作工业冷却循环用水 D.b点;c(Cl)>c(Br)>c(I)>c(Ag ) 6.(2023·新课标卷)向AgC1饱和溶液(有足量 8.(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA AgC1固体)中滴加氢水,发生反应Ag+ 的饱和溶液中c(M )随c(H )而变化,M不 NH [Ag(NH)]和[Ag(NH)] + 发生水解。实验发现,298K时c*(M)~ NH [Ag(NH)],lg[c(M)(mol. c(H )为线性关系,如下图中实线所示 I-1)]与lgc(NH)/(mol·L1)]的关系如 22.5 200 图所示(其中M代表Ag 、CI-、 [Ag(NH)]或[Ag(NH)])。 ,++☆ &-100 -2 3 IV (-1.-2.35) 0 510 15 20 2530 35 40 45 50 55 60 65 (-1.-5.16) a(Hrw10-molL-) △△△ 下列叙述错误的是 -T (-1.-7.40) A.溶液pH-4时,c(M )<3.0x10mol·11 B.MA的溶度积K.(MA)-5.0X10-8 -9 C.溶液pH-7时,c(M )十c(H )=c(A) -10 十c(OH) -3-2 -6 -$ 0 lgle(NH)V(mol·L-)] D.HA的电离常数K。(HA)~2.0X10 57五年高考真题分类集训 化学 考点4难溶电解质的溶解平衡 需要的c(Ag+)分别为10一8和10一乐35，说明此时沉淀 题组 C1一需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是 1.D接可逆反应的平衡常数K=(Ag)·c(HCO) AgCl,D错误：故答案选C。 c(H+) 4.C由点a(2,2.5)可知，此时pH=2,p0H=12,则 c2(Ag*)·c(CrO片)× c(HCrO)K(Ag2CrO) Kp(Fe(OHD3)=c(Fe3+)·c3(OH)=10-2.5× c(CrO)·c(H)Ka(HCrO) 10-12×3=10-38.5,故A错误：由点(5,6)可知，此时pH= =101.￥ 10®5-10,8，B正确：指示剂的浓度拉制在滴定终 5,pOH=9,尉Kp(A1(OH)3)=c(A13+)·c3(OH)= 10-5×10-9×3=10-33,pH=4时Al(OH)3的落解度为 点附近恰好生成Ag2CO沉淀为宜，滴定终点时，溶液为 10-83 AgCl饱和溶液，c(Ag)=c(CI-)=√Kp(AgCD= 100万=10-3m0l·L1,故B错误；由图可知，当铁离 10-4,85mol·L-1,则c(Cr0-)= Kn(Ag2CrO） 子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液H c2(Ag+) 的方法分步沉淀A13+和Fe3+,故C正确：由图可知，AI3+ 10-之，0mol·L1,在实际的滴定中，由于指示剂K2Cr0 沉淀完全时，pH约为4.7，Cū+刚要开始沉淀，此时 本身显黄色，为了诚小实验误差，指示剂的实际用量比理 c(Cu2+)=0.1mol·L-1,若c(Cu2+)=0.2mol·L-1> 论用量应略低一些，C正确：用AgNO3标准溶液滴定Br达 0.1mol·L1,则A13+、Cu2+会同时沉淀，故D错误：答 终点时，e(Ag+)=c(Br)=√/Kp(AgBr)=10-61mol·LI, 案选C。 则c(Cr0g)=Kp(Ag Cr02=10a.5mol·L-1, 5.D调pH=4后，根据表中数据可知，Fe3会完全沉淀， (Ag) AP+会部分沉淀，则沉渣I中含有Fe(OHD3和A1(OHD3,A项 c(Br)10-8.1 正确：N2S溶液中S2-水解使得溶液呈碱性，水解方程式 c(CrO-)100.5 =106.6,D错误。 为S2-十H2O一HS+OH,B项正确，“沉淀池Ⅱ” 2.D由图可知，pH=6.5时8(Pb2+)>75%,c(Pb2+)= c(Pb2+)·8(Pb2+)>1.5×10-5mol·L.-1,此时体系中 中，当Cu+和Zm2+完全沉淀时，溶液中c(Cu) c(Zn2) 还没有PbCO3(s),则Kp(PbCO3)≥c(Pb2+)·c(CO月) c(Cu2).c(S2-)Kp (CuS) c(C0g-)≤K(PbC010z.i c(Zn+)·c(S)Kp(ZnS=4.0X102,C项正确： c(p2+315<10一5B012>× 阴离子交换树脂在溶液中能以氢氧根离子交换溶液中的 10-7.1mol·L-1<1.5×10-5mol·L-1=c(Pb2+),A正 阴离子，从而来达到处理水中阴离子的目的，但“出水”中 确：6(Pb2+)=8(PbCO3)时，体系中还存在Pb(OH)+,图 还含有A13+等阳离子，故不可用作工业冷却循环用水，D 项错误。 此6(P%2+)=8(PbC03)<50%,则c(P%2+)=c,(Pb2+)· 6.B氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱 6(Pb2+)<1.0X10-5mol·L1,B正确：体系的初始状态 和溶液中滴加氯水，溶液中银离子浓度减小，氧离子浓度 为Pb(C1O4)2溶液和CO2气氛，由于CIO不水解，根据 增大，一氢合银离子增大，继续滴加氯水，一氨合银离子增 c,(Pb2+)=2.0×10-5mol·L1可知c(CI0,)=4.0× 大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、V分别表 105mol·L1,读图可知，pH=7时，6(Pb2+)<50%, 示二氨合银离子、一氟合银离子、银离子、氧离子与氯气浓 LPb(OH)+]<25%,则c(Pb2+)=c。(Pb2+)·6(Pb2+) 度对数变化的曲线。 由分析可知，曲线I为二氨合银离子与氨气浓度对数变化 <2.0×10-5mol·L-1×50%=1.0×10-5mol·L-1 的曲线，可视为氧化银溶解度随NH3改度变化曲线，故A c[Pb(OH)+]=c。(Pb2+)·8[Pb(OH)+]<2.0×10-5 正确，由分析可知，曲线I、Ⅱ、Ⅲ、下分别表示二氨合银离 mol·L-1×25%=5.0×10-6mol·L-1,则2c(Pb2+)+ 子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的 c[Pb(OH)+]<2×1.0×10-smol·L-1+5.0×10-6 曲线，由图可知，氯分子浓度小于10mol/1时，溶液中银 mol·L-1=2.5×10-5mol·L-1<4.0×10-5mol·L-1 离子和氯离予浓度均为10-3mol/L,则氯化银的溶度积为 =c(C1O)<2c(CO)十c(HC0)+c(ClO),C正骑； 105×105=10-10,故B错溪；由图可知，氢分子浓度对 PH=8时，含Pb物种主要以PbCO5(s)形式存在，溶解 数为一1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度 PbC03有两种方式：将其转化为Pb2+或Pb(CO3)号，即 分别为10-25mol/L和10-5.16mol/L,则[Ag(NH3)门十 使PCO一Pb2++CO正向移动，或使PbCO十 +NH一[Ag(NH)2]+的平街常教K= CO号=一Pb(CO3)正向移动，则需要补充CO号，若由 cLAg(NHa)] 10-2.35 HCO电离提供CO号，同时电离出的H十会降低溶液 c[AgNH)c(NH)106×107=10a.1,故C pH,与Pb(CO3)存在时需要较高的pH矛盾，故D 正确：由分析可知，陶线I、Ⅱ、Ⅲ、下分别表示二氨合银离 错误。 子、一氨合银离子，银离子、氯离子与复气浓度对数变化的 3.C假设a,点坐标为(4,6.5)，此时分别计算反应的效度嫡 曲线，则c(NH3)=0.01mol·L-1时，溶液中 Q得，Q(AgCI)=10-10.5,Q(Ag2Cr0,)=10-17,二者的浓 c([Ag(NH)2]+)>c([Ag(NH3)]+)>c(Ag+),故 度熵均小于其对应的溶度积Kp,二者不会生成沉淀，A错 D正确：故选B。 误；K为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只 7,C碘化银的溶度积最小，反应过程中首先产生黄色沉淀 与温度有关，与浓度无关，根据分析可如，二者的溶度积不 A项错误：反应共消耗4.50mL硝酸银，溶液中氣离子、澳 相同，B错误：该反应的平衡常数表达式为K=2(C), c(CrO) 离子和碘离子浓度相等，均为0.0100mol·L一1，B项错 将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K 误：当澳离子完全沉淀时，c(Ag+)=5.4X10- 1.0x106mol· =cCrO）_=c(CrO）·c(Ag)_Kn(AgCrO) L1=5.4×10-8mol·L-1,产生AgC1沉淀的最小 c2(C1-) c2(C1-)·c2(Ag+) K(AgCl) 1×10-1.7 X10-=1X1029,C正确；向NaC1、NC0,均为 c(C1)=1.8X10-10 5.4×105m0lL1≈3.3X10-3mol.L-1, 随着滴定的进行，溶液体积增大，当B完全沉淀时，加入 0.1mol·L1的混合溶液中滴加AgNO3,开始沉淀时所 AgNO溶液的体积小于4.5mL,即混合溶液中氯离子浓度 154 详解答案 大于0.0100mol:LX15.00ml≈7.70X103mml.L-1, 小，所以可认为1.0一x≈1.0，图此x≈2,4X10-8,即C02 15.00mL.十4.5m 的平衡转化率约为2.4X10一8。③因为弱电解质的电离程 所以已经有部分C1一沉淀，C项正确：b点硝酸银过量，银 度和拔类水解程度都较低，所以可认为该溶液中c(NH3· 离子浓度最大，D项错误。 H2O)≈1.00mol·L-1,c(NHt)≈0.18mol·L-1, 8.C由图可知pH=4,即c(H+)=10X105mol/L时， KNH,·H,O)=cNH)·c(OH2_0.18×c(OH-) c2(M+)=7.5×10-8mol/L2,c(M+)=√/7.5X10- c(NH3·H2O) 1.00 mol/L=/7.5×10-4mol/L<3.0×10"4mo1/L,A正骑： =1.8×10-5,由此得c(OH)=1.0×10-4mol·L-1 当c(H十)=0mol/L时，c2(M十)=5.0×10-8，结合分析 298K时，c(H+)= 可和50X10-t=0x货+K(MA)=-Kn0M). c(H-)1.0X10-1 mol L-1,pH =10。(3)①化学反应的活化能越高，则反应速率越慢，一 B正确：设调H所用的酸为HX,则结合电荷守恒可知 个分多步进行的反应，其总反应速率取决于速率最慢的步 骤，因此总反应的速率由反应M的速率决定。CO2为反应 c(M+)+c(H+)=c(A)+c(OH)+(Xn-),题给等 Ⅳ的反应物，CO2的压强越大，溶液中CO2的浓度趋大，反 式右边缺阴离子都分m(X"一)，C错误：当c(H+)=20X 应W的递率越大，而反应下的速率<反应V的速率，因此 10-5mol/L时，c2(M)=10.0×10-8mol2/L2,结合 增大CO2的压强，单位时间内生成的Q和L的浓度增大， K0(MA)=5.0×10-8代入线性方程有10.0X10-8=2X 即反应I的反应扬浓度增大，反应Ⅵ的速率增大，总反应 達率增大，A错误，H2是反应V的反应物，溶液中溶解H2 10×5,00+5.0×10,解得K.(HA)≈2.0× 的求度越大，反应V的速率越大，单位时间内消耗Q和生 10-4,D正确：选C。 成L的浓度越大，使反应V平衡正移、反应Ⅵ的选率增大， 专题十二 化学反应原理综合 总反应递率增大，B错误，总反应速率由反应Ⅵ的递率决 题组一 定，反应Ⅵ的速率<反应V的速率，因此反应体系中会有 l.解析：(1)反应器I中参与反应的物质有CO、H2、Fe2O3 一定量的L留存，如果反应V的△H<0,那么温度升高将 产物有CO2、H2O,Fe,发生反应3C0+FezO3一2Fe+ 使反应V的平衡逆移，使反应体系中L的浓度减小，此时 若L浓度减小对反应川速率的影响强于或抵消温度升高 3C02,3H2十Fe2O3一2Fe+3H2O,化合价发生改变的 对反应Ⅵ速率的影响，则反应Ⅵ的速率会降低或不变，即 元素有C、H,Fe。CO、H2各1mol参与上述反应，各生成 温度升高总反应的速率不一定增大，C正确，N(CHCH3)3的 号olPe,共专0lFe,专olFe在反应器Ⅱ中发生反 4 N原子上有弧电子对，能结合HCOOH电离出的H+形成 盐，使产物HCOOH的求度降低，总反应的平街正移，因此 应3Fe+4H,0(g)一Fe0,十4H2,共生成 9 mol H2. 能提高CO2的转化率，D正确。 (2)①根据题给反应物及生成物书写即可。②多孔A2O) 答案：(1)C02+2Ht+2e-一HC00H 可作为气体吸附剂，含量过多会吸附生成的NHg,且当 (2)①+14.8②2.4×10-8③10 Al2O3含量大于2%时，催化剂a一Fe的表面积减小，与反 (3)①CD②当c≤co时，随c增大而增大，因M是基元 应物的接触面积减小，反应速率减小，也会导效产生的 反应下的反应物（直接影响基元反应Ⅵ中反应物L的生 NH3减少。(3)①NaHCO3受热易分解，导致HCOO产 成)：c>co时，v不再显著增加，因受限于CO2(g)和H2(g) 率下降。②氨基中的H原子连在电负性较大的N原子 在溶液中的溶解速度（或浓度） 上，HCO?中的H原子连在电负性较大的O原子上，二者 3.解析：1)根据盖斯定律可知，反应③=号（反应②一①）， 之间可以形成氢键N一H…O、N…H一O。总反应为H2十 HCO3一H2O+HCOO,使用D2代替H2,若生成 所以时a△H,=2aH,-△H,)= -(-329kJ·mol-1 HDO,则可确认反应过程中的加氢方式。 一285kJ·mol-1)=一307kJ·mol-1:根据平衡常数表达 答案：(1)C、H、Fe 16 (2)ODCHCOO[Cu(NHa)]+ 式与热化学方程式之间的关系可知，对应化学平街常数 0 NH3.H2O+CO-CH COO[Cu(NHs)CO]+H2O ()产辰答案为：-307()， K3= K ②多孔A2O:可作为气体吸附剂，含量过多会吸附生成的 NH3:Al2O3含量大于2%，a一Fe表而积减小，反应速率 e(MOF) 减小，产生NH3减少 (2)根据图示信息可知，纵坐标表示一g(0MO)十c0M*)》 即与MO十的微粒分布系数成反比，与M十的微粒分布系 (3)①NaHCO3受热易分解，导致HCOO-产率下降 ②一NH2可以与HCO5形成氢键HDO 数成正比。则同一时间内，b曲线生成M十的物质的量浓 度比“曲线的小，证明化学反应速率慢，又因同一条件下 2.解析：(1)CO2在电极B上被还原为HCOOH,则B为阴 降低温度化学反应速率减慢，所以曲线b表示的是300K 极，电解过程中H+通过质子交换膜进入朋极室，则阴极反 条件下的反应：根据上迷分析结合图像可知，300K、60s 应式为C02+2H++2e 一HCOOH.(2)①反应Ⅲ (MOT) c(MO) 反应Ⅱ一反应I,根据盖斯定律，△H3=△H2一△H1= 时一lg( M0)+cM+)=0.1,则(MO)+cM -378.7kJ·mol1+393.5kJ·mol-1=+14.8kJ· 1001,利用数学关系式可求出c(M十)-(1001一1) mol-1。②设平街时CO2转化的浓度为xmol·L-1,可得 c(MO+),根据反应MO++CH,—M++CH3OH可 三段式： 知，生成的M+即为转化的MO+,则MO+的转化率为 CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) 起始浓度/ 100.1-1×100%:故答案为：b:100.1×100%, (mol·L-1) 1.0 1.0 0 100.1 (3)(1)步骤I涉及的是碳氢健的断裂和氢氧健的形成， 转化浓度/ 步骤Ⅱ中涉及碳氧键形成，所以符合题意的是步豫1： (mol·L-1) x x (ⅱ)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素 平衡浓度/ 时，反应速率会变慢，则此时正反应活化能会增大，根据图 (mol·L-1) 1.0x1.0-x2 示可知，MO十与CD4反应的能量变化应为图中曲线C: 则有1.0二=2.4X108,调为该反应的平衡常数很 (川)MO十与CH2D2反应时，因直接参与化学绒变化的元 素被替换为更重的同位素时，反应递率会变慢，则单位时 155