第3章 第3节 第1课时 高分子化合物及其合成(课件PPT+Word教案)-【步步高】2024-2025学年高二化学选择性必修第三册教师用书(鲁科版2019)

2025-05-16
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资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 高中化学鲁科版选择性必修3 有机化学基础
年级 高二
章节 第3节 合成高分子化合物
类型 教案
知识点 -
使用场景 同步教学-新授课
学年 2025-2026
地区(省份) 全国
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 34.91 MB
发布时间 2025-05-16
更新时间 2025-05-16
作者 山东金榜苑文化传媒有限责任公司
品牌系列 步步高·学习笔记
审核时间 2025-04-18
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来源 学科网

内容正文:

高分子化合物及其合成 第1课时 第3章 第3节 <<< 核心素养 发展目标 1.了解高聚物、单体、链节、聚合度的概念,知道高分子化合物的分类。 2.能对高分子化合物和单体进行相互推断。 3.能根据单体的官能团差异理解加聚反应和缩聚反应的原理,并能正确书写加聚反应、缩聚反应的化学方程式。 2 内容索引 一、高分子化合物概述 二、高分子化合物的合成——聚合反应 课时对点练 3 高分子化合物概述 > < 一 一、高分子化合物概述 1.高分子化合物的概念 (1)一般是指由成千上万个原子以    连接形成的、______________很大(104~106甚至更大)的化合物(简称高分子),又称大分子化合物(简称大分子)。 (2)由于高分子多是由小分子通过   反应生成的,也称为高聚物,常称为聚合物。 共价键 相对分子质量 聚合 2.高分子化合物的结构 (1)单体:能用来合成高分子化合物的 。 (2)链节:化学组成和   均可以重复的最小单位称为重复结构单元。 (3)结构特点:由若干个重复结构单元组成,如CH2—CH2。 (4)聚合度:在一个高分子化合物中,结构单元的总数表示形成该高分子化合物时反应掉的单体数。 小分子化合物 结构 (5)实例 3.高分子化合物的分类 高分子化合物 _____ _____ ________ 正误判断 (1)蚕丝属于天然高分子材料 (2)线型高分子的长链上可以带支链 (3)有机高分子化合物中,n是一个整数值,因而有机高分子化合物是纯净物 (4)在高分子化合物中聚合度就是链节数 √ × × √ 应用体验 1.聚丙烯       的单体的结构简式为     ,链节 为     ;聚合度为  ,聚合物的平均相对分子质量为   。  CH3—CH==CH2 n 42n 应用体验 聚丙烯由丙烯聚合而成,所以其单体的结构简式为CH3—CH==CH2,其平均相对分子质量为42n。 应用体验 2.某高分子化合物的部分结构如下: 下列说法不正确的是 A.聚合物的链节是—CHCl—CHCl— B.聚合物的分子式是C3H3Cl3 C.合成该聚合物的单体是CHCl==CHCl D.若n表示链节数,则其相对分子质量为97n √ 应用体验 注意到碳碳单键可以旋转,则可判断上述聚合物重复的结构单元(即链节)为            该聚合物的结构简式为     ,合成它的单体是 CHCl==CHCl,其分子式为(C2H2Cl2)n,相对分子质量为97n。 应用体验 3.下列说法正确的是 A.油脂是高级脂肪酸甘油三酯,其相对分子质量较大,所以是有机高分子  化合物 B.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的,所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同 C.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的,但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结  构不同 D.一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯,所以塑料是纯净物,有固定的相  对分子质量 √ 应用体验 油脂的相对分子质量只有几百,而有机高分子化合物的相对分子质量一般高达104~106,所以,油脂不是有机高分子化合物;乙烯在发生加聚反应时,碳碳双键打开,所以聚乙烯中没有碳碳双键,因此二者结构和化学性质都不相同;聚乙烯中聚合度n不确定,属于混合物。 返回 高分子化合物的合成——聚合反应 > < 二 二、高分子化合物的合成——聚合反应 1.加成聚合反应 (1)概念:单体通过   的方式生成高分子化合物的聚合反应,简称_____反应。 (2)特点:   小分子化合物产生。 加成 加聚 没有 (3)实例 ①单烯自聚型 _______________, _______________。 ④共聚型 nCH2==CH2+nCH2==CH—CH3       _____________________________________ ____________________________ 。 ②二烯自聚型 nCH2==CH—CH==CH2     __________________________。 ③乙炔加聚 nCH≡CH     ________________。 CH2—CH==CH—CH2 CH==CH (或           ) 2.缩合聚合反应 (1)概念:由单体通过分子间的     而生成高分子化合物的聚合反应,简称   反应。 (2)特点: 小分子化合物(如水)产生。 相互缩合 缩聚 有 (3)常见的缩聚反应类型 ①羟基酸的酯化缩聚:醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 __________________________________。 ②二元醇和二元羧酸的酯化缩聚:醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 nHOCH2CH2OH+            ________________________ _____________。 +(2n-1)H2O ③氨基酸的缩聚:氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。       +           ______________________________ _____________。 +(2n-1)H2O ④二元胺和二元羧酸的缩聚:氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH    ________________________ ____________。 +(2n-1)H2O ⑤酚醛缩聚 n   +nHCHO  ____________________________。 +(n-1)H2O 3.单体的推断方法 (1)加聚产物单体的推断 ①凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其合成单体必为一种,将链节两端两个半键断开向内闭合即可。 如      ,其单体是      。 ②凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在链节两端及正中央划线断开,然后左右两个半键闭合即可。 如            的单体是CH2==CH2和CH3—CH==CH2。 ③凡链节主链中只有碳原子,并存在碳碳双键(     )结构的聚合物, 其规律是“见双键,四个碳;无双键,两个碳”,从一端划线断开,隔一键断一键,然后将半键闭合,即单双键互换。 如              的单体是CH2==CH—CH==CH2和     。 ④若给出较长的结构片段,则应首先找出重复的链节,再加以判断,但应注意重复的链节有时不止一种形式,可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。 (2)缩聚产物单体的推断 ①若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。如        的单体是   和HCHO。 ②若链节中含有以下结构,HO—ROH、       、                  ,其单体必为 种,方法是去中括号和n即为单体。 如HO—CH2CH2OH的单体为HO—CH2CH2—OH,      的单体为        。 一 ③当链节中含有酯基(     )或酰胺基(      )结构时,则其单体至少是   ,此时常用“切割法”,断开酮羰基与氧(或氮)原子间的共价键,然后在酮羰基碳上连上   ,在氧原子或氮原子上连上___ ______。如:            的单体是____________________ __________________ 。 两种 羟基 原子 氢 和HOCH2CH2OH 正误判断 (1)有机高分子化合物都是由小分子通过加聚反应合成的 (2)加聚反应和缩聚反应都可以由一种或几种单体发生反应生成聚合物 (3)缩聚反应生成高分子化合物的同时,还有H2O等小分子物质生成 (4)将缩聚高分子化合物的中括号去掉,即得到单体 (5)缩聚反应聚合物的链节和单体的化学组成不相同 √ × √ √ × 应用体验 1.完成下列有机物在一定条件下发生聚合反应的化学方程式。 (1)ClCH==CH2:_________________________________。  nClCH==CH2 (2)         :  。  应用体验 (3)间苯二甲酸(      )和间苯二胺(     )的缩聚: ___________________________________________________________________________。  n      +n          +(2n-1)H2O 2.请将合成下列高分子材料所用的单体、反应类型填入相应横线上。 (1)聚氯乙烯(      )的单体为        ,反应类型为     。  应用体验 CH2==CH—Cl 加聚反应 (2)           的单体为       , 反应类型为     。  应用体验 CH2==CH—CH3、 加聚反应 (3)丁苯吡橡胶(                   )的单体为      、     、     ,反应类型为     。  应用体验 CH2==CH—CH==CH2 加聚反应 (4)天然橡胶(          )的单体为         , 反应类型为   。  应用体验 加聚反应 (5)锦纶(        )的单体为        ,反应类型为     。  应用体验 H2N(CH2)5COOH 缩聚反应 (6)涤纶(                 )的单体为          ,反应类型为     , 制备涤纶的化学方程式为______________________________________ ___________________________________________________。  应用体验 、HOCH2CH2OH 缩聚反应 +nHOCH2CH2OH +(2n-1)H2O 归纳总结   加聚反应 缩聚反应 单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)的化合物 反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间 聚合方式 通过在不饱和键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接 反应特点 只生成高聚物,没有副产物产生 生成高聚物的同时,还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等) 归纳总结 返回   加聚反应 缩聚反应 聚合物的 化学组成 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同,其相对分子质量=Mr(单体)×n(聚合度) 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同,其相对分子质量<Mr(单体)×n(聚合度) 课时对点练 题组一 高分子化合物概述 1.2022年北京成功举办了第24届冬奥会,大量有机材料亮相冬奥。下列材料中主要成分不属于有机高分子的是 A.PVC(聚氯乙烯)制作的“冰墩墩”钥匙扣 B.BOPP(双向拉伸聚丙烯薄膜)制成的冬奥纪念钞 C.颁奖礼服中的石墨烯发热内胆 D.“冰立方”的ETFE(乙烯⁃四氟乙烯共聚物)膜结构 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 聚氯乙烯、双向拉伸聚丙烯薄膜、乙烯⁃四氟乙烯共聚物都属于有机高分子,石墨烯是碳单质,不属于有机物,故C符合题意。 16 对点训练 2.下列高分子化合物对应的链节正确的是 A.聚氯乙烯 B.聚苯乙烯 C.聚异戊二烯 D.聚丙烯 —CH2—CH2—CH2— 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 聚氯乙烯的链节为      ;聚苯乙烯的链节为      ; 聚丙烯的链节为      。 16 对点训练 3.下列叙述正确的是 A.单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量 B.单体为一种物质时,则单体发生加聚反应 C.缩聚反应的单体至少有两种物质 D.淀粉和纤维素的聚合度不同,二者不互为同分异构体 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 若为加聚反应,单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量,若为缩聚反应,高分子化合物的质量小于单体的质量之和,A项错误; 单体为一种物质时,单体可能发生加聚反应也可能发生缩聚反应,如 乙烯通过加聚反应得到聚乙烯,乳酸(        )通过缩聚反应 得到聚乳酸(         )和水,B项错误; 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 缩聚反应的单体可以为一种或多种物质,如聚乳酸的单体就只有乳酸一种,C项错误; 淀粉和纤维素分子式均为(C6H10O5)n,但聚合度n不同,则分子式实际是不同的,二者不互为同分异构体,D项正确。 16 对点训练 D. 题组二 加成聚合反应 4.乙烯和丙烯的混合物,发生加聚反应,不可能得到的是 A.CH2—CH2 B.CH2—CH2—CH2—CH2—CH2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 C. √ 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 加聚反应仅与小分子中的不饱和原子有关,原不饱和原子上的原子或原子团在高分子化合物中作支链。 16 对点训练 5.下列说法不正确的是 A.乙烯和聚乙烯性质不相同 B.聚乙烯是由—CH2—CH2—分子组成的化合物,加热至某一温度则可完  全熔化 C.同质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧后生成CO2的质量相等 D.乙烯和聚乙烯的最简式相同 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 聚乙烯是混合物,没有固定的熔点。 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 6.某高聚物的结构片段如右: 下列分析正确的是 A.它是缩聚反应的产物 B.其单体是CH2==CH2和HCOOCH3 C.其链节是 D.它是线型高分子化合物 √ 16 对点训练 主链上没有特征基团,如“—COO—”和 “—CONH—”等,因此该高聚物应是加聚反应的产物;主链内只有C—C,每两个碳原子为一链节,取这个片段,将C—C变为     , 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 就找到合成这种高分子的单体,其单体是CH2==CHCOOCH3;链节是该高 聚物最小的重复单位,该高聚物的链节为     ,该高分子化合物为线型高分子。 16 对点训练 7.(2024·厦门检测)某聚合物可表示为                ,下列有关叙述不正确的是 A.该聚合物是通过加聚反应生成的 B.合成该聚合物的单体有3种 C.1 mol该聚合物能与1 mol H2发生加成反应,生成不含    的物质 D.该聚合物能被酸性KMnO4溶液氧化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 对点训练 合成该聚合物的单体有        、      、CH2==CH2 3种,它们通过加聚反应生成该聚合物,A、B项正确; 1 mol该聚合物分子中含n mol碳碳双键,能与n mol H2发生加成反应生成不含碳碳双键的物质,C项错误; 该聚合物中含有碳碳双键,能被酸性KMnO4溶液氧化,D项正确。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 对点训练 题组三 缩合聚合反应 8.PHB塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料,其结构简式 为        ,下列有关PHB说法不正确的是 A.PHB通过加聚反应制得 B.PHB的单体是 C.PHB在微生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O D.PHB是一种聚酯 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 PHB通过缩聚反应制得,A项错误; PHB水解得到       ,       在微生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O,B、C项正确; PHB是由        发生缩聚反应产生的物质,是一种聚酯,D项正确。 16 对点训练 9.(2024·西安月考)合成导电高分子PPV的反应为 下列说法正确的是 A.PPV是聚苯乙炔 B.该反应为缩聚反应 C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元相同 D.1 mol            最多可与2 mol H2发生反应 √ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 聚苯乙炔的结构简式为    ,PPV不是聚苯乙炔,A错误; 该反应除生成高分子化合物外,还有小分子化合物生成,属于缩聚反应,B正确; 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 PPV与聚苯乙烯(     )的最小结构单元不相同,C错误; 1个           分子中含有2个碳碳双键和1个苯环,1 mol该物质最多可以与5 mol氢气发生加成反应,D错误。 16 对点训练 10.某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片段为 则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正确的是 A.1种,加聚反应 B.2种,缩聚反应 C.3种,加聚反应 D.3种,缩聚反应 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 对点训练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 从分子的结构片段来看,该高分子化合物应是缩聚反应的产物,而且是由3种单体缩聚得到的,分别是      、HCHO、     。 16 对点训练 11.(2020·北京,13)高分子M广泛用于牙膏、牙科黏合剂等口腔护理产品,合成路线如图: 下列说法错误的是 A.试剂a是甲醇 B.化合物B不存在顺反异构体 C.化合物C的核磁共振氢谱有一组峰 D.合成M的聚合反应是缩聚反应 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 根据题意推知B为CH2==CHOCH3,C为     ,B与C发生加聚反应合成M,故D错误。 16 综合强化 12.(2023·山东济宁高二期中)“冰墩墩”“雪容融”由PVC、PC、ABS和亚克力等环保材料制成。下列说法正确的是 A.PVC(      )的相对分子质量为62.5 B.PC(           )是加聚反应生成的高聚物 C.苯乙烯是合成ABS的原料之一,其分子中的所有原子可能共面 D.亚克力(    )含有两种官能团 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 PVC的相对分子质量为62.5n,A错误; PC属于聚酯,是缩聚反应生成的高聚物,B错误; 苯环和碳碳双键均为平面结构,则苯乙烯分子中的所有原子可能共面,C正确; 亚克力只含有酯基一种官能团,D错误。 16 综合强化 13.不饱和聚酯(UP)                                  是生产玻璃钢的基体材料。采用基础化工 原料合成UP的流程如图所示: 下列说法错误的是 A.单体2可能是对苯二甲酸 B.丙可直接被酸性KMnO4溶液氧化生成单体1 C.单体1、2、3经缩聚反应制得UP D.调节单体的投料比,控制m和n的比值,能获得性能不同的高分子材料 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 由图示UP的结构可推知,其单体分别为 HO—CH2CH2—OH、         、 HOOC—CH==CH—COOH。结合流程图可 知单体1为HOOC—CH==CH—COOH,甲为CH2==CH—CH==CH2,继而可推知乙为CH2BrCH==CHCH2Br,乙发生水解反应生成丙(HOCH2CH==CHCH2OH),丙与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CHBrCH2OH,HOCH2CH2CHBrCH2OH经过连续氧化生成丁,丁为HOOCCH2CHBrCOOH,丁发生消去反应再酸化后生成单体1,单体1的结构简式为HOOCCH==CHCOOH。由上述分析可知,单体2可能是乙二醇或对苯二甲酸,A项正确; 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 丙为HOCH2CH==CHCH2OH,其分子中的碳碳双键和羟基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故不能直接被氧化生成单体1,B项错误; HOOCCH==CHCOOH、HOCH2CH2OH、         反应生成UP的同时还有水生成,所以发生的是缩聚反应,C项正确; 三种单体之间可以有多种连接方式,所以调节单体的投料比,控制m和n的比值,能获得性能不同的高分子材料,D项正确。 16 综合强化 14.水凝胶材料要求具有较高的含水率,以提高其透氧性能,在生物医学上有广泛应用。由N⁃乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸β⁃羟乙酯(HEMA)合成水凝胶材料高聚物A的路线如图: 下列说法正确的是 A.NVP有顺反异构 B.1 mol高聚物A与足量Na反应,生成  0.5 mol H2 C.HEMA和NVP通过缩聚反应生成高聚物A D.HEMA可由2⁃甲基丙烯酸和乙二醇通过酯化反应制得 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 NVP结构中碳碳双键的其中一个不饱和碳原子连接2个氢原子,没有顺反异构,故A错误; 高聚物A含有n个羟基,1 mol高聚物A与足量Na反应,生成0.5n mol H2,故B错误; 高聚物A是由碳碳双键之间发生加聚反应生 成的,故C错误; HEMA中含有酯基,可水解生成2⁃甲基丙烯酸和乙二醇,故HEMA可由2⁃甲基丙烯酸和乙二醇通过酯化反应制得,故D正确。 16 综合强化 15.(2023·天津高二月考)根据所学高分子化合物知识回答下列问题。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (1)合成聚丙烯酸钠的单体的结构简式是          。  CH2==CHCOONa 根据聚丙烯酸钠的结构简式可知其属于加聚产物,合成聚丙烯酸钠的单体的结构简式是CH2==CHCOONa,反应类型是加聚反应。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (2)合成涤纶有两种单体,其中能和NaHCO3反应的单体的结构简式 是         ,其核磁共振氢谱的峰面积之比是_________ ___________。  1∶2 (或2∶1) 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 涤纶是由对苯二甲酸和乙二醇缩聚而成;其中能和NaHCO3反应的单体中含有羧基,则其结构简式是          ,其核磁共振氢谱的峰面积之比是1∶2。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (3)①合成酚醛树脂需要两种单体,写出这两种单体的结构简式:     ,和这两种单体均可以发生反应的试剂是______ (填字母)。  a.H2 b.Na c.Na2CO3 d.溴水 、HCHO ad 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 合成酚醛树脂         的 单体是苯酚和甲醛,苯酚与H2、Na、Na2CO3、溴水均反应,甲醛只与H2和溴水反应,故选a、d。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 ②       和乙醛在酸性条件下也可以发生类似制备酚醛树脂的 反应,此反应的化学方程式是___________________________________ _____________。  n   +nCH3CHO +(n-1)H2O 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (4)以1,3⁃丙二醇与对苯二甲酸为原料在一定条件下合成聚酯的化学方 程式为_________________________________________________________ _______________________________________________。  n +nHOCH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (5)      与NaOH溶液在一定条件下反应,该反应的化学方程式 为____________________________________________________。  +nNaOH―→ +nCH3OH 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16.PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经如图所示路线合成。 已知:RC≡CH+                 。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (1)A→B的反应类型是     ;B的结构简式是        。  加成反应 HOOCCH2CH2COOH 依据烯烃的性质知,A→B的反应是HOOCCH==CHCOOH与氢气发生的加成反应,故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (2)C中含有的官能团名称是  ; D的名称(系统命名)是      。  碳碳三键、羟基 1,4⁃丁二醇 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 利用已知信息和合成路线可知,C的结构简式为HOCH2—C≡C—CH2OH,其中所含官能团的名称为碳碳三键、羟基;D的碳链上1、4号碳原子连有羟基,故D的名称为1,4⁃丁二醇。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基, 但不含—O—O—。半方酸的结构简式是        。  16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 根据马来酸酐的分子式(C4H2O3)和半方酸的结构特点可写出其结构简式。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (4)由B和D合成PBS的化学方程式是_______________________________ ______________________________________________________________。  nHOOCCH2CH2COOH+ nHOCH2CH2CH2CH2OH +(2n-1)H2O 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 根据B、D的结构简式可知合成PBS的反应为缩聚反应。 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 (5)下列关于A的说法正确的是  (填字母)。  a.能使酸性KMnO4溶液或溴的  CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应,但不与HBr  反应 c.能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 d.1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2 ac 16 综合强化 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 物质A中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,能与溴的CCl4溶液发生加成反应使其褪色,a项正确; 物质A可与HBr发生加成反应,b项错误; 物质A含有羧基,可与新制的Cu(OH)2悬浊液发生中和反应,c项正确; 1 mol A完全燃烧消耗3 mol O2,d项错误。 返回 16 综合强化 $$ 第3节 合成高分子化合物 第1课时 高分子化合物及其合成 [核心素养发展目标] 1.了解高聚物、单体、链节、聚合度的概念,知道高分子化合物的分类。2.能对高分子化合物和单体进行相互推断。3.能根据单体的官能团差异理解加聚反应和缩聚反应的原理,并能正确书写加聚反应、缩聚反应的化学方程式。 一、高分子化合物概述 1.高分子化合物的概念 (1)一般是指由成千上万个原子以共价键连接形成的、相对分子质量很大(104~106甚至更大)的化合物(简称高分子),又称大分子化合物(简称大分子)。 (2)由于高分子多是由小分子通过聚合反应生成的,也称为高聚物,常称为聚合物。 2.高分子化合物的结构 (1)单体:能用来合成高分子化合物的小分子化合物。 (2)链节:化学组成和结构均可以重复的最小单位称为重复结构单元。 (3)结构特点:由若干个重复结构单元组成,如CH2—CH2。 (4)聚合度:在一个高分子化合物中,结构单元的总数表示形成该高分子化合物时反应掉的单体数。 (5)实例 3.高分子化合物的分类 高分子化合物 (1)蚕丝属于天然高分子材料(  ) (2)线型高分子的长链上可以带支链(  ) (3)有机高分子化合物中,n是一个整数值,因而有机高分子化合物是纯净物(  ) (4)在高分子化合物中聚合度就是链节数(  ) 答案  (1)√ (2)√ (3)× (4)× 1.聚丙烯的单体的结构简式为    ,链节为    ;聚合度为    ,聚合物的平均相对分子质量为    。  答案 CH3—CH==CH2  n 42n 解析 聚丙烯由丙烯聚合而成,所以其单体的结构简式为CH3—CH==CH2,其平均相对分子质量为42n。 2.某高分子化合物的部分结构如下: 下列说法不正确的是(  ) A.聚合物的链节是—CHCl—CHCl— B.聚合物的分子式是C3H3Cl3 C.合成该聚合物的单体是CHCl==CHCl D.若n表示链节数,则其相对分子质量为97n 答案 B 解析 注意到碳碳单键可以旋转,则可判断上述聚合物重复的结构单元(即链节)为该聚合物的结构简式为,合成它的单体是CHCl==CHCl,其分子式为(C2H2Cl2)n,相对分子质量为97n。 3.下列说法正确的是(  ) A.油脂是高级脂肪酸甘油三酯,其相对分子质量较大,所以是有机高分子化合物 B.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的,所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同 C.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的,但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同 D.一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯,所以塑料是纯净物,有固定的相对分子质量 答案 C 解析 油脂的相对分子质量只有几百,而有机高分子化合物的相对分子质量一般高达104~106,所以,油脂不是有机高分子化合物;乙烯在发生加聚反应时,碳碳双键打开,所以聚乙烯中没有碳碳双键,因此二者结构和化学性质都不相同;聚乙烯中聚合度n不确定,属于混合物。 二、高分子化合物的合成——聚合反应 1.加成聚合反应 (1)概念:单体通过加成的方式生成高分子化合物的聚合反应,简称加聚反应。 (2)特点:没有小分子化合物产生。 (3)实例 ①单烯自聚型 , 。 ②二烯自聚型 nCH2==CH—CH==CH2CH2—CH==CH—CH2。 ③乙炔加聚 nCH≡CHCH==CH。 ④共聚型 nCH2==CH2+nCH2==CH—CH3 (或)。 2.缩合聚合反应 (1)概念:由单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物的聚合反应,简称缩聚反应。 (2)特点:有小分子化合物(如水)产生。 (3)常见的缩聚反应类型 ①羟基酸的酯化缩聚:醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 。 ②二元醇和二元羧酸的酯化缩聚:醇羟基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 nHOCH2CH2OH++(2n-1)H2O。 ③氨基酸的缩聚:氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 ++(2n-1)H2O。 ④二元胺和二元羧酸的缩聚:氨基中的氢原子和羧基中的羟基缩合脱去水的反应。 nH2N(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOH(2n-1)H2O。 ⑤酚醛缩聚 n+nHCHO+(n-1)H2O。 3.单体的推断方法 (1)加聚产物单体的推断 ①凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其合成单体必为一种,将链节两端两个半键断开向内闭合即可。 如,其单体是。 ②凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在链节两端及正中央划线断开,然后左右两个半键闭合即可。 如的单体是CH2==CH2和CH3—CH==CH2。 ③凡链节主链中只有碳原子,并存在碳碳双键()结构的聚合物,其规律是“见双键,四个碳;无双键,两个碳”,从一端划线断开,隔一键断一键,然后将半键闭合,即单双键互换。 如的单体是CH2==CH—CH==CH2和。 ④若给出较长的结构片段,则应首先找出重复的链节,再加以判断,但应注意重复的链节有时不止一种形式,可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。 (2)缩聚产物单体的推断 ①若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。 ②若链节中含有以下结构,HO—ROH、、,其单体必为一种,方法是去中括号和n即为单体。如HO—CH2CH2OH的单体为HO—CH2CH2—OH,的单体为。 ③当链节中含有酯基()或酰胺基()结构时,则其单体至少是两种,此时常用“切割法”,断开酮羰基与氧(或氮)原子间的共价键,然后在酮羰基碳上连上羟基,在氧原子或氮原子上连上氢原子。如:的单体是和HOCH2CH2OH。 (1)有机高分子化合物都是由小分子通过加聚反应合成的(  ) (2)加聚反应和缩聚反应都可以由一种或几种单体发生反应生成聚合物(  ) (3)缩聚反应生成高分子化合物的同时,还有H2O等小分子物质生成(  ) (4)将缩聚高分子化合物的中括号去掉,即得到单体(  ) (5)缩聚反应聚合物的链节和单体的化学组成不相同(  ) 答案 (1)× (2)√ (3)√ (4)× (5)√ 1.完成下列有机物在一定条件下发生聚合反应的化学方程式。 (1)ClCH==CH2:  。  (2):  。  (3)间苯二甲酸()和间苯二胺()的缩聚:   。  答案 (1)nClCH==CH2 (2) (3)n+n+(2n-1)H2O 2.请将合成下列高分子材料所用的单体、反应类型填入相应横线上。 (1)聚氯乙烯()的单体为   ,反应类型为    。  (2)的单体为      ,反应类型为    。  (3)丁苯吡橡胶()的单体为    、    、    ,反应类型为    。  (4)天然橡胶()的单体为        ,反应类型为    。  (5)锦纶()的单体为        ,反应类型为    。  (6)涤纶()的单体为       ,反应类型为     ,制备涤纶的化学方程式为    。  答案 (1)CH2==CH—Cl 加聚反应 (2)CH2==CH—CH3、 加聚反应 (3)CH2==CH—CH==CH2   加聚反应 (4) 加聚反应 (5)H2N(CH2)5COOH 缩聚反应 (6)、HOCH2CH2OH 缩聚反应 +nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 加聚反应 缩聚反应 单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)的化合物 反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间 聚合方式 通过在不饱和键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接 反应特点 只生成高聚物,没有副产物产生 生成高聚物的同时,还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等) 聚合物的 化学组成 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成相同,其相对分子质量=Mr(单体)×n(聚合度) 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同,其相对分子质量<Mr(单体)×n(聚合度) 课时对点练 [分值:100分] (选择题1~14题,每小题5分,共70分) 题组一 高分子化合物概述 1.2022年北京成功举办了第24届冬奥会,大量有机材料亮相冬奥。下列材料中主要成分不属于有机高分子的是(  ) A.PVC(聚氯乙烯)制作的“冰墩墩”钥匙扣 B.BOPP(双向拉伸聚丙烯薄膜)制成的冬奥纪念钞 C.颁奖礼服中的石墨烯发热内胆 D.“冰立方”的ETFE(乙烯⁃四氟乙烯共聚物)膜结构 答案 C 解析 聚氯乙烯、双向拉伸聚丙烯薄膜、乙烯⁃四氟乙烯共聚物都属于有机高分子,石墨烯是碳单质,不属于有机物,故C符合题意。 2.下列高分子化合物对应的链节正确的是(  ) A.聚氯乙烯 B.聚苯乙烯 C.聚异戊二烯 D.聚丙烯 —CH2—CH2—CH2— 答案 C 解析 聚氯乙烯的链节为;聚苯乙烯的链节为;聚丙烯的链节为。 3.下列叙述正确的是(  ) A.单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量 B.单体为一种物质时,则单体发生加聚反应 C.缩聚反应的单体至少有两种物质 D.淀粉和纤维素的聚合度不同,二者不互为同分异构体 答案 D 解析 若为加聚反应,单体的质量之和等于所生成的高分子化合物的质量,若为缩聚反应,高分子化合物的质量小于单体的质量之和,A项错误;单体为一种物质时,单体可能发生加聚反应也可能发生缩聚反应,如乙烯通过加聚反应得到聚乙烯,乳酸()通过缩聚反应得到聚乳酸()和水,B项错误;缩聚反应的单体可以为一种或多种物质,如聚乳酸的单体就只有乳酸一种,C项错误;淀粉和纤维素分子式均为(C6H10O5)n,但聚合度n不同,则分子式实际是不同的,二者不互为同分异构体,D项正确。 题组二 加成聚合反应 4.乙烯和丙烯的混合物,发生加聚反应,不可能得到的是(  ) A.CH2—CH2 B.CH2—CH2—CH2—CH2—CH2 C. D. 答案 B 解析 加聚反应仅与小分子中的不饱和原子有关,原不饱和原子上的原子或原子团在高分子化合物中作支链。 5.下列说法不正确的是(  ) A.乙烯和聚乙烯性质不相同 B.聚乙烯是由—CH2—CH2—分子组成的化合物,加热至某一温度则可完全熔化 C.同质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧后生成CO2的质量相等 D.乙烯和聚乙烯的最简式相同 答案 B 解析 聚乙烯是混合物,没有固定的熔点。 6.某高聚物的结构片段如下: 下列分析正确的是(  ) A.它是缩聚反应的产物 B.其单体是CH2==CH2和HCOOCH3 C.其链节是 D.它是线型高分子化合物 答案 D 解析 主链上没有特征基团,如“—COO—”和“—CONH—”等,因此该高聚物应是加聚反应的产物;主链内只有C—C,每两个碳原子为一链节,取这个片段,将C—C变为,就找到合成这种高分子的单体,其单体是CH2==CHCOOCH3;链节是该高聚物最小的重复单位,该高聚物的链节为,该高分子化合物为线型高分子。 7.(2024·厦门检测)某聚合物可表示为,下列有关叙述不正确的是(  ) A.该聚合物是通过加聚反应生成的 B.合成该聚合物的单体有3种 C.1 mol该聚合物能与1 mol H2发生加成反应,生成不含的物质 D.该聚合物能被酸性KMnO4溶液氧化 答案 C 解析 合成该聚合物的单体有、、CH2==CH2 3种,它们通过加聚反应生成该聚合物,A、B项正确;1 mol该聚合物分子中含n mol碳碳双键,能与n mol H2发生加成反应生成不含碳碳双键的物质,C项错误;该聚合物中含有碳碳双键,能被酸性KMnO4溶液氧化,D项正确。 题组三 缩合聚合反应 8.PHB塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料,其结构简式为,下列有关PHB说法不正确的是(  ) A.PHB通过加聚反应制得 B.PHB的单体是 C.PHB在微生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O D.PHB是一种聚酯 答案 A 解析 PHB通过缩聚反应制得,A项错误;PHB水解得到,在微生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O,B、C项正确;PHB是由发生缩聚反应产生的物质,是一种聚酯,D项正确。 9.(2024·西安月考)合成导电高分子PPV的反应为 下列说法正确的是(  ) A.PPV是聚苯乙炔 B.该反应为缩聚反应 C.PPV与聚苯乙烯的最小结构单元相同 D.1 mol最多可与2 mol H2发生反应 答案 B 解析 聚苯乙炔的结构简式为,PPV不是聚苯乙炔,A错误;该反应除生成高分子化合物外,还有小分子化合物生成,属于缩聚反应,B正确;PPV与聚苯乙烯()的最小结构单元不相同,C错误;1个分子中含有2个碳碳双键和1个苯环,1 mol该物质最多可以与5 mol氢气发生加成反应,D错误。 10.某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片段为 则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正确的是(  ) A.1种,加聚反应 B.2种,缩聚反应 C.3种,加聚反应 D.3种,缩聚反应 答案 D 解析 从分子的结构片段来看,该高分子化合物应是缩聚反应的产物,而且是由3种单体缩聚得到的,分别是、HCHO、。 11.(2020·北京,13)高分子M广泛用于牙膏、牙科黏合剂等口腔护理产品,合成路线如图: 下列说法错误的是(  ) A.试剂a是甲醇 B.化合物B不存在顺反异构体 C.化合物C的核磁共振氢谱有一组峰 D.合成M的聚合反应是缩聚反应 答案 D 解析 根据题意推知B为CH2==CHOCH3,C为,B与C发生加聚反应合成M,故D错误。 12.(2023·山东济宁高二期中)“冰墩墩”“雪容融”由PVC、PC、ABS和亚克力等环保材料制成。下列说法正确的是(  ) A.PVC()的相对分子质量为62.5 B.PC()是加聚反应生成的高聚物 C.苯乙烯是合成ABS的原料之一,其分子中的所有原子可能共面 D.亚克力()含有两种官能团 答案 C 解析 PVC的相对分子质量为62.5n,A错误;PC属于聚酯,是缩聚反应生成的高聚物,B错误;苯环和碳碳双键均为平面结构,则苯乙烯分子中的所有原子可能共面,C正确;亚克力只含有酯基一种官能团,D错误。 13.不饱和聚酯(UP)是生产玻璃钢的基体材料。采用基础化工原料合成UP的流程如图所示: 下列说法错误的是(  ) A.单体2可能是对苯二甲酸 B.丙可直接被酸性KMnO4溶液氧化生成单体1 C.单体1、2、3经缩聚反应制得UP D.调节单体的投料比,控制m和n的比值,能获得性能不同的高分子材料 答案 B 解析 由图示UP的结构可推知,其单体分别为HO—CH2CH2—OH、、 HOOC—CH==CH—COOH。结合流程图可知单体1为HOOC—CH==CH—COOH,甲为CH2==CH—CH==CH2,继而可推知乙为CH2BrCH==CHCH2Br,乙发生水解反应生成丙(HOCH2CH==CHCH2OH),丙与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CHBrCH2OH,HOCH2CH2CHBrCH2OH经过连续氧化生成丁,丁为HOOCCH2CHBrCOOH,丁发生消去反应再酸化后生成单体1,单体1的结构简式为HOOCCH==CHCOOH。由上述分析可知,单体2可能是乙二醇或对苯二甲酸,A项正确;丙为HOCH2CH==CHCH2OH,其分子中的碳碳双键和羟基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故不能直接被氧化生成单体1,B项错误;HOOCCH==CHCOOH、HOCH2CH2OH、反应生成UP的同时还有水生成,所以发生的是缩聚反应,C项正确;三种单体之间可以有多种连接方式,所以调节单体的投料比,控制m和n的比值,能获得性能不同的高分子材料,D项正确。 14.水凝胶材料要求具有较高的含水率,以提高其透氧性能,在生物医学上有广泛应用。由N⁃乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸β⁃羟乙酯(HEMA)合成水凝胶材料高聚物A的路线如图: 下列说法正确的是(  ) A.NVP有顺反异构 B.1 mol高聚物A与足量Na反应,生成0.5 mol H2 C.HEMA和NVP通过缩聚反应生成高聚物A D.HEMA可由2⁃甲基丙烯酸和乙二醇通过酯化反应制得 答案 D 解析 NVP结构中碳碳双键的其中一个不饱和碳原子连接2个氢原子,没有顺反异构,故A错误;高聚物A含有n个羟基,1 mol高聚物A与足量Na反应,生成0.5n mol H2,故B错误;高聚物A是由碳碳双键之间发生加聚反应生成的,故C错误;HEMA中含有酯基,可水解生成2⁃甲基丙烯酸和乙二醇,故HEMA可由2⁃甲基丙烯酸和乙二醇通过酯化反应制得,故D正确。 15.(16分)(2023·天津高二月考)根据所学高分子化合物知识回答下列问题。 (1)合成聚丙烯酸钠的单体的结构简式是           。  (2)合成涤纶有两种单体,其中能和NaHCO3反应的单体的结构简式是        ,其核磁共振氢谱的峰面积之比是     。  (3)①合成酚醛树脂需要两种单体,写出这两种单体的结构简式:        ,和这两种单体均可以发生反应的试剂是     (填字母)。  a.H2 b.Na c.Na2CO3 d.溴水 ②和乙醛在酸性条件下也可以发生类似制备酚醛树脂的反应,此反应的化学方程式是   。  (4)以1,3⁃丙二醇与对苯二甲酸为原料在一定条件下合成聚酯的化学方程式为   。  (5)与NaOH溶液在一定条件下反应,该反应的化学方程式为   。  答案 (1)CH2==CHCOONa (2) 1∶2(或2∶1) (3)①、HCHO ad ②n+nCH3CHO+(n-1)H2O (4)n+nHOCH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O (5)+nNaOH―→+nCH3OH 解析  (1)根据聚丙烯酸钠的结构简式可知其属于加聚产物,合成聚丙烯酸钠的单体的结构简式是CH2==CHCOONa,反应类型是加聚反应。(2)涤纶是由对苯二甲酸和乙二醇缩聚而成;其中能和NaHCO3反应的单体中含有羧基,则其结构简式是,其核磁共振氢谱的峰面积之比是1∶2。(3)①合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛,苯酚与H2、Na、Na2CO3、溴水均反应,甲醛只与H2和溴水反应,故选a、d。 16.(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料,可由马来酸酐等原料经如图所示路线合成。 已知:RC≡CH+。 (1)A→B的反应类型是    ;B的结构简式是      。  (2)C中含有的官能团名称是 ;  D的名称(系统命名)是        。  (3)半方酸是马来酸酐的同分异构体,分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基,但不含—O—O—。半方酸的结构简式是        。  (4)由B和D合成PBS的化学方程式是   。  (5)下列关于A的说法正确的是   (填字母)。  a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能与Na2CO3反应,但不与HBr反应 c.能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 d.1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2 答案 (1)加成反应 HOOCCH2CH2COOH (2)碳碳三键、羟基 1,4⁃丁二醇 (3) (4)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O (5)ac 解析 (1)依据烯烃的性质知,A→B的反应是HOOCCH==CHCOOH与氢气发生的加成反应,故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。(2)利用已知信息和合成路线可知,C的结构简式为HOCH2—C≡C—CH2OH,其中所含官能团的名称为碳碳三键、羟基;D的碳链上1、4号碳原子连有羟基,故D的名称为1,4⁃丁二醇。(3)根据马来酸酐的分子式(C4H2O3)和半方酸的结构特点可写出其结构简式。(4)根据B、D的结构简式可知合成PBS的反应为缩聚反应。(5)物质A中含有碳碳双键,能使酸性KMnO4溶液褪色,能与溴的CCl4溶液发生加成反应使其褪色,a项正确;物质A可与HBr发生加成反应,b项错误;物质A含有羧基,可与新制的Cu(OH)2悬浊液发生中和反应,c项正确;1 mol A完全燃烧消耗3 mol O2,d项错误。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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第3章 第3节 第1课时 高分子化合物及其合成(课件PPT+Word教案)-【步步高】2024-2025学年高二化学选择性必修第三册教师用书(鲁科版2019)
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