内容正文:
第二节 分子晶体与共价晶体
第三章 晶体结构与性质
人教版选择性必修2
第2课时 共价晶体
1、知道共价晶体的结构特点,认识金刚石晶体中碳原子的三维骨架结构,能借助共价晶体模型说明共价晶体中粒子间的相互作用 。
2、能结合具体实例,说出共价晶体的粒子间相互作用与其性质(熔点、硬度等)的关系。
【学习目标】
共价晶体的结构特点与性质之间的关系
【重点难点】
熔点/oC 状态(室温)
CO2 -56.2 气态
SiO2 1723 固态
干冰
SiO2
碳元素和硅元素处于元素周期表中同一主族,CO2和SiO2熔沸点为什么差距那么大?
问题情景
1.定义:相邻原子间以共价键结合而形成的三维骨架结构的晶体
原子
共价晶体
构成粒子
粒子间的作用力
共价键
二:共价晶体
【思考与讨论】“具有共价键的晶体叫做共价晶体”,这种说法对吗?为什么?
不对,分子晶体或离子晶体可能含有共价键;
关键从构成晶体的微粒和微粒间的作用力去辨别。
2、典型的共价晶体
金刚石(C) 、硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)和锡(Sn)等
石英(SiO2) 、碳化硅(SiC,俗称金刚砂) 、氮化硅(Si3N4) 、氮化硼(BN) 、C3N4等
(3)极少数金属氧化物
(1)某些单质
(2)某些非金属氧化物
氮化铝(AlN) 、刚玉(ɑ-Al2O3)
哪些晶体属于共价晶体?常见的共价晶体有哪些?
熔点很高;硬度很大;一般不导电(晶体硅半导体);难溶于一般溶剂
共价晶体 金刚石 氮化硼 碳化硅 石英 硅 锗
熔点/℃ >3 500 3 000 2 700 1 710 1 410 1 211
硬度* 10 9.5 9.5 7 6.5 6.0
某些共价晶体的熔点和硬度
3、共价晶体物理性质:
熔化破坏共价键,需要很高的能量。
结构相似的共价晶体,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点越高。
思考:为什么共价晶体熔点都很高?
①每个C周围有 个C,围成空间 形,晶体中C-C-C夹角为109°28',C的杂化轨道类型是 。
②C原子与碳碳键之比为( )
③最小碳环为( )元环且不共面
4
正四面体
sp3杂化
1 :2
六
(1)金刚石的晶体结构特征
4、常见的共价晶体
①每个C周围有 个C,围成空间 形,晶体中C-C-C夹角为109°28',C的杂化轨道类型是 。
②C原子与碳碳键之比为( )
③最小碳环为( )元环且不共面
4
正四面体
sp3杂化
1 :2
六
(1)金刚石的晶体结构特征
5、常见的共价晶体
④一个C原子被 个环共用,每个环平均有 个C原子
12
1/2
⑤一个C-C键被 个环共用,每个环平均有 个C-C键
6
1
9
金刚石中,一个碳原子属于12个六元环共有
我们考查四面体中心的那个碳原子:
它与相邻的4个碳原子形成a、b、c、d 4条共价键,每两条键都会是六元环的两条边,
这样可以形成ab、ac、ad、
bc、bd、cd的6种组合。
我们看cd这个组合:
形成了一个六元环,
形成了第二个六元环,
这样,每一种组合可以形成两个六元环,6种组合就一共可以形成12个六元环。
a
b
c
d
⑥金刚石是 晶胞,一个晶胞中平均含有 个C原子数
8
金刚石的多面体外形、晶体结构和晶胞示意图
面心立方
金刚石晶胞的晶胞参数:
C到顶点距离=体对角线的1/4
C到顶点距离=2r
金刚石晶体原子间全部通过共价键相结合;
金刚石晶体为三维骨架结构;
晶体中没有单个分子存在,是一个“巨分子”。
化学式表示原子个数比。
没有分子式
(1)金刚石的晶体结构特征
4、常见的共价晶体
(2)二氧化硅晶体
二氧化硅是自然界含量最高的固态二元氧化物,有多种结构,最常见的是低温石英(αSiO2)。低温石英的结构中有顶角相连的硅氧四面体形成螺旋上升的长链,没有封闭的环状结构,这一结构决定了它具有手性。
石英的左、右型晶体
5、常见的共价晶体
109º28´
Si
O
共价键
①硅原子都采取sp3杂化,每个Si周围有 个O,每个O周围有 个Si,硅氧构成空间 形
(注意:以“O”为中心的“Si-O”键的夹角不是180度)
(2)二氧化硅的晶体结构特征
4
2
正四面体
②1mol SiO2中共价键为 mol
4
拓展:二氧化硅晶体
低温石英的结构中有顶角相连的硅氧四面体形成螺旋上升的长链,没有封闭的环状结构(共用两个氧)
硅氧四面体为结构单元构成二维结构。(共用三个氧)
拓展:二氧化硅晶体
方英石(SiO2)结构和金刚石相似,其结构单元如图。
硅氧四面体为结构单元构成三维结构。(共用四个氧)
二氧化硅的用途
制造水泥、玻璃、单晶硅、硅光电池、芯片和光导纤维的原料。
光导纤维
单晶硅制片
硅太阳能电池
单晶硅
二氧化硅是自然界含量最高的固态二元氧化物,有多种结构,最常见的是低温石英(αSiO2)。
二氧化硅的存在
【思考与讨论】P82
怎样从原子结构的角度理解金刚石、硅和锗的熔点和硬度依次下降?
在金刚石、硅和锗中,每个原子均以sp3杂化轨道与相邻的4个原子形成键,整体上形成三维骨架结构,同属于共价晶体,熔点和硬度都较高。但金刚石硅和锗的结构差别在于 C、Si、Ge原子半径依次递增,C-C、Si-Si、Ge-Ge的键长依次递增,键长越大,键能越小。所以熔点和硬度依次降低。
①晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。
键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。
②若没有告知键长或键能数据时,可比较原子半径的大小。
共价晶体的熔沸点比较
一般原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点就越高。
19
粒子
粒子间的作用力
晶体的类型
性质特点
结构特点
研究晶体的思路
用途
课堂小结
1.依据组成晶体的粒子和粒子间的作用力判断
组成共价晶体的粒子是原子,粒子间的作用力是共价键;组成分子晶体的粒子是分子,粒子间的的作用力是分子间作用力。
2.依据晶体的熔点判断
共价晶体的熔沸点高,常在1000℃以上;分子晶体的熔、沸点低,常在数百摄氏度以下。
判断共价晶体和分子晶体的方法
3.依据物质的状态判断
一般常温常压下,呈气态或液态的单质与化合物,在固态时属于分子晶体。
4.还可以依据晶体的硬度与机械性能判断。
共价晶体硬度大,分子晶体硬度小且较脆。
【小结】
1.不同类型的晶体熔、沸点:
共价晶体>分子晶体
分子晶体、共价晶体的熔、沸点比较
分子晶体:
①看是否含有氢键
有分子间氢键的熔沸点高
都有分子间氢键,看氢键的个数,个数越多熔沸点越高
②比较范德华力
无氢键,组成和结构相似,相对分子质量越大,熔沸点越高
③比较分子极性
相对分子质量相近,分子极性越大,熔沸点越高。
④同分异构体的支链越多,熔、沸点越低。
2.同一类型的晶体熔、沸点:
【小结】
如比较金刚石、碳化硅、晶体硅的熔点高低:原子半径:C<Si,则键长:C-C < C-Si < Si-Si,故键能:C-C<C-Si<Si-Si,熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅。
共价晶体:
①晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。
一般键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。
②若没有告知键长或键能数据时,可比较原子半径的大小。一般原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点就越高。
分子晶体、共价晶体的熔、沸点比较
【小结】
1.不同类型的晶体熔、沸点:
共价晶体>分子晶体
2.同一类型的晶体熔、沸点:
巩固练习:
3.2.2共价晶体
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