内容正文:
第二课时 杂化轨道理论简介
第二课时
第二章 分子结构与性质
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方法一:根据中心原子的价层电子对数判断
中心原子的价层电子对数=σ键数+孤电子对数
中心原子价层电子对数 2 3 4 5 6
杂化类型 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2
微专题1 中心原子杂化轨道类型的判断
[说明]s、p能级共有4个轨道,全部杂化最多有4个杂化轨道。
杂化类型=SP(n-1) n为价层电子对数
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[说明]当计算出价层电子对数超过4时,必然有d轨道参与杂化,且参与杂化的d轨道数=价层电子对数-4。
方法一:根据中心原子的价层电子对数判断
中心原子的价层电子对数=σ键数+孤电子对数
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方法二:根据分子的结构式判断
杂化类型 sp3 sp2 sp
C的成键方式 4个单键 1个双键和2个单键 2个双键或1个三键和1个单键
N的成键方式 3个单键 1个双键和1个单键 1个三键
[说明]该方法一般用于有机物分子中C、N的杂化类型判断。
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1.[2019·全国卷Ⅰ,35(2)节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是_____、_____。
sp3
sp3
解析 乙二胺分子中,1个N原子形成3个单键,还有一个孤电子对,故N原子价层电子对数为4,N原子采取sp3杂化;1个C原子形成4个单键,没有孤电子对,价层电子对数为4,采取sp3杂化。
2.[2018·全国卷Ⅰ,35(3)节选]LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间结构是____________,中心原子的杂化形式为_____。
正四面体形
sp3
sp3
平面(正)三角形
【真题引领】
(1)(2021·全国乙卷)PH3中P的杂化类型是 。
含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为 (填标号)。
sp3
sp2
sp3
sp3
②
【真题引领】
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微专题2 键角的大小比较
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什么是键角
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1.概念:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角
2.键角的意义:在多原子分子中键角是一定的,这表明共价键具有方向性,因此键角影响着共价分子的空间结构。
影响键角大小的因素主要有中心原子的杂化类型、中心原子孤电子对数、配位原子的电负性大小、中心原子的电负性大小等,这几个影响键角的因素都是有条件的,在影响键角的能力方面也是有区别的。
1.杂化方式对键角的影响起到决定作用
直线形>>平面三角形>正四面体形>三角锥形>V形180°>120°>109°28′>107°> 105°
sp杂化>>sp2杂化>sp3杂化
180° >120° >109°28′
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②原因:键合电子对受到左、右两端带正电的原子核的吸引,而孤电子对只受到一端原子核的吸引,相比之下,孤电子对电子云较“胖”,占据较大的空间,而键合电子对电子云较“瘦”,占据较小的空间。
③实例:如CH4、NH3、H2O三种分子的中心原子价层电子对数均为4,VSEPR模型均为正四面体形,CH4、NH3和H2O中的孤电子对数分别是0、1、2,故键角大小顺序为CH4>NH3>H2O,图示如下:
2.杂化相同时,看孤电子对
①顺序:孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之间斥力。
[构建模板]
键角的大小比较
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【迁移应用】
1.下列物质的分子中,键角最小的是( )
C
A.H2O B.BF3 C.H2S D.CH4
解析 BF3分子中B原子采用sp2杂化,sp2杂化的理论键角为120°,B原子无孤电子对,所以BF3分子的键角为120°;CH4分子中C原子采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,并且C原子无孤电子对,所以CH4的键角为109°28′;H2S和H2O分子中的S、O原子均采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,由于两种分子中均存在两对孤电子对,孤电子对占据正四面体的两个顶角,且孤电子对斥力大于成键电子对的斥力,导致H2O、H2S分子的键角<109°28′,但O电负性强于S,所以H2O分子中成键电子对间的斥力大于H2S分子中成键电子对间的斥力,即H2O分子键角大于H2S分子键角;综上,分子键角大小顺序为BF3>CH4>H2O>H2S,所以键角最小的是H2S。
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2.在SO2分子中,分子的空间结构为V形,S原子采用sp2杂化,那么SO2的键角( )
A.等于120° B.大于120°
C.小于120° D.等于180°
C
解析 SO2分子的VSEPR模型为平面三角形,从理论上看其键角应为120°,但由于SO2分子中的S原子有一对孤电子对,对其他的两对成键电子对存在排斥作用,因此SO2分子中的键角应小于120°。
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3.请回答下列问题。
大于
H2O中氧原子有两对孤电子对,H3O+中氧原子有一对孤电子对,
排斥力较小
大于
C===O键对C—C键的斥力大于C—O键对C—C键的斥力
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NH3>PH3>AsH3
解析 N、P、As属于同一主族元素,其电负性N>P>As,因三种氢化物分子中的中心原子电负性逐渐减弱,则分子中成键电子对逐渐远离中心原子,致使成键电子对的排斥降低,键角逐渐减小,即键角由大到小的顺序为NH3>PH3>AsH3。
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由于互为等电子体的微粒具有相同的原子数和价电子数,所以也应该具有相似的立体构型。常见的等电子体及其空间构型如下表所示:
微专题3.利用等电子原理
1.等电子应满足的条件:
(1)原子总数相等
(2)价电子总数相等
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微专题3.利用等电子原理
等电子类型 实例 空间构型
2个原子10个价电子 直线形
3个原子16个价电子 直线形
3个原子18个价电子 V形
2.如何寻找等电子体
前移为得电子,后移失电子
同主族替换
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例如:2个原子10个价电子
3.等电子体有什么应用
例1:推测空间结构
例2:写出NO电子式
微专题3.利用等电子原理
(1)等电子体不仅有相似的空间结构;还具有相似的性质
(2)写陌生物质的电子式
示例
价层电子对数
孤电子对数
杂化类型
分子空间构型
PCl5
5
0
sp3d
SF6
6
0
sp3d2
6.[2018·江苏,21A(1)]SO中心原子轨道的杂化类型为_____;NO的空间结构为_______________(用文字描述)。
(2)(2021·海南卷)COeq \o\al(2-,3)中碳原子的杂化轨道类型是 。
(3)(2020·全国卷Ⅱ)有机碱CH3NHeq \o\al(+,3)中,N原子的杂化轨道类型是 。
(4)(2021·全国甲卷)SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应,机理如下:
(1)BF3中键角 (填“大于”或“小于”)CCl4中键角。
(2)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中H—O—H的键角比H2O中H—O—H的键角大,原因为__________________________________________________________
__________________________________________________________________。
(3)乙酸分子(
[典例] (2020·山东卷改编)NH3、PH3、AsH3的空间结构均为三角锥形(
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