内容正文:
“虚拟路径”与等效平衡
一、“虚拟路径”
1.虚拟路径
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变。
二、等效平衡
对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
反应特点
a+b≠c+d
a+b=c+d
条件
等温等容
等温等压
等温等容
等温等压
起始投料
换算为化学方程式同一边物质,其“量”相同
换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同
换算为化学方程式同一边物质,其“量”比值相同
平衡特点
物质的量(n)
相同
比值相同
比值相同
比值相同
百分含量(w)
相同
相同
相同
相同
浓度
相同
相同
比值相同
相同
1.一定温度下,在3个容积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是( )
容
器
温度
/K
物质的起始浓度/(mol·L-1)
物质的平衡浓度/(mol·L-1)
c(H2)
c(CO)
c(CH3OH)
c(CH3OH)
Ⅰ
400
0.20
0.10
0
0.080
Ⅱ
400
0.40
0.20
0
Ⅲ
500
0
0
0.10
0.025
A.该反应的正反应吸热 B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物的转化率比容器Ⅱ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍 D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大
2.相同温度下,体积均为1 L的四个密闭容器中,保持温度和容器容积不变,以四种不同的投料方式进行反应。平衡时有关数据如下,下列关系正确的是( )。[已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1]
容
器
起始投料量
反应放出或吸
收的热量/kJ
甲
2 mol SO2+1 mol O2
a
e
乙
1 mol SO2+0.5 mol O2
b
f
丙
2 mol SO3
c
g
丁
2 mol SO2+2 mol O2
d
h
A.a=c;e=g B.a=2b;e>2f C.a>d;e>h D.c+98.3e=196.6
答案:DD
等效平衡之多容器类集训
1.相同温度下,分别在起始体积均为1 L的两个密闭容器中发生反应:X2(g)+3Y2(g)2XY3(g) ΔH=-a kJ·mol-1,实验测得反应的有关数据如下表。下列叙述正确的是( )
容器
反应
条件
起始物质的量/mol
达到平衡所
用时间/min
达到平衡过程
中的能量变化
X2
Y2
XY3
①
恒容
1
3
0
10
放热0.1a kJ
②
恒压
1
3
0
t
放热b kJ
A.对于上述反应,①、②中反应的平衡常数K的数值不同
B.①中:从开始至10 min内的平均反应速率v(X2)=0.1 mol/(L·min)
C.②中:X2的平衡转化率小于10%
D.b>0.1a
2.向四个起始容积相同的密闭容器中充入表中所示气体及相应的量,加入催化剂并控制温度、容积或压强,发生反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH<0,直至达平衡。下列说法错误的是( )
编号
条件
起始物质的量/mol
温度/℃
容积或压强
CO(g)
NO(g)
CO2(g)
N2(g)
①
600
维持恒容
0.2
0.2
0
0
②
700
维持恒容
0.1
0.1
0.1
0.05
③
600
维持恒容
0.4
0.4
0
0
④
600
维持恒压
0.4
0.4
0
0
A.平衡时N2的浓度:①>② B.平衡时CO的正反应速率:①<②
C.NO的平衡转化率:③>① D.平衡时容器内气体总压:④>③>①>②
3.一定温度下,在三个体积均为1.0L的恒容密闭容器中,充入一定量的H2和SO2发生下列反应:3H2(g)+SO2(g)2H2O(g)+H2S(g),下列说法正确的是( )
容器编号
温度/℃
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
H2
SO2
H2
SO2
容器I
300
0.3
0.1
/
0.02
容器II
300
0.6
0.2
/
/
容器III
240
0.3
0.1
/
0.01
A.该反应正反应为吸热反应 B.容器II达到平衡时SO2的转化率比容器I小
C.容器III达到平衡的时间比容器I短 D.240℃时,该反应的平衡常数为1.08×104
4.某温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中投入H2(g)和CO2(g),发生反应H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g),其起始浓度如下表所示。测得平衡时甲中H2的转化率是60%。下列判断正确的是( )
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/mol·L-1
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/mol·L-1
0.010
0.010
0.020
A.甲中达到平衡所需时间最短 B.平衡时,反应的平衡常数K=4/9
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍 D.平衡时,乙和丙中H2的转化率均是60%
5.在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下[已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1],下列说法正确的是( )
容器
甲
乙
丙
反应物投入量
1 mol N2、3 mol H2
2 mol NH3
4 mol NH3
NH3的浓度/(mol·L-1)
c1
c2
c3
反应的能量变化
放出a kJ
吸收b kJ
吸收c kJ
体系压强(Pa)
p1
p2
p3
反应物转化率
α1
α2
α3
A.2c1>c3 B.a+b>92.4 C.2p2<p3 D.α1+α3<1
6.一定温度下,在三个体积均为2.0 L的恒容密闭容器中发生反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)。下列说法正确的是( )
编号
温度/℃
起始物质的量/mol
平衡物质的量/mol
达到平衡所需时间/s
PCl5(g)
PCl3(g)
Cl2(g)
Ⅰ
320
0.40
0.10
0.10
t1
Ⅱ
320
0.80
t2
Ⅲ
410
0.40
0.15
0.15
t3
A.平衡常数K:容器Ⅱ>容器Ⅲ
B.反应到达平衡时,PCl5的转化率:容器Ⅱ>容器Ⅰ
C.反应到达平衡时,容器Ⅰ中的平均速率为v(PCl5)= mol·L-1·s-1
D.起始时向容器Ⅲ中充入PCl5 0.30 mol、PCl3 0.45 mol和Cl2 0.10 mol,则反应将向逆反应方向进行
7.一定温度下,在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)。下列说法正确的是( )
容器
编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
Ⅰ
387
0.20
0.080
0.080
Ⅱ
387
0.40
Ⅲ
207
0.20
0.090
0.090
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器Ⅰ中的CH3OH体积分数比容器Ⅱ中的小
C.容器Ⅰ中反应到达平衡所需时间比容器Ⅲ中的长
D.若起始时向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol,反应将向正反应方向进行
8.在温度、容积相同的2个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下,已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
容器
甲
乙
反应物投入量
1 mol N2、3 mol H2
4 mol NH3
NH3的浓度(mol·L-1)
c1
c2
反应的能量变化
放出a kJ
吸收b kJ
气体密度
ρ1
ρ2
反应物转化率
α1
α2
A.c1<c2<2c1 B.a+b>92.4 C.α1+α2=1 D.ρ2=3ρ1
9.一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),其正反应放热,测得反应的相关数据如下,下列说法正确的是( )
容器编号
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
700
700
800
反应物投入量
2 mol SO2、1 mol O2
4 mol SO3
2 mol SO2、1 mol O2
平衡v正(SO2)/ (mol·L-1·s-1)
v1
v2
v3
平衡c(SO3)/ (mol·L-1)
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
物质的平衡转化率α
α1(SO2)
α2(SO3)
α3(SO2)
平衡常数K
K1
K2
K3
A.v1<v2,c2<2c1 B.K1>K3,p2>2p3 C.v1>v3,α1(SO2)>α3(SO2) D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<1
10.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,各容器中充入的物质的物质的量如下表,700℃ 条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
容器
充入容器中的物质的物质的量
Ⅰ
1 mol CO和 1 mol H2O
Ⅱ
1 mol CO2和1 mol H2
Ⅲ
2 mol CO和2 mol H2O
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同 B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相同
C.容器Ⅰ中CO的物质的量比容器Ⅱ中的少 D.容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中CO2 的转化率之和小于1
11.在T℃下,分别在三个容积为10L的恒容绝热密闭容器中,发生反应:2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g) ΔH>0,测得相关数据如下表所示。下列说法正确的是( )
容器
起始时物质的量/mol
平衡时CO2(g)的物质的量/mol
CO(g)
SO2(g)
S(g)
CO2(g)
甲
1
0.5
0.5
0
a
乙
1
0.5
0
0
0.8
丙
2
1
0
0
b
A.其他条件不变,容器乙达到平衡后,再充入体系中四种气体各1mol,平衡逆向移动 B.b=1.6
C.平衡常数:K甲>K乙 D.其他条件不变,向容器甲再充入1mol CO,平衡常数(K)不变
12.如图所示,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH=-192 kJ·mol-1。向M、N中都通入a mol X和b mol Y的混合气体,初始时M、N两容器的容积相同,保持两容器的温度相同且恒定不变。下列说法一定正确的是( )
A.平衡时,X的体积分数:M<N
B.若向N中再充入a mol X和b mol Y,则平衡时,X的转化率:M>N
C.若a∶b=1∶3,当M中放出172.8 kJ热量时,X的转化率为90%
D.若a=1.2,b=1,并且N中达到平衡时体积为2 L,此时含0.4 mol Z,则再通入0.36 mol X时,v(正)<v(逆)
1-5 DDDCD 6-10 DDBDD 11-12 CD
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1
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