内容正文:
第二章 分子结构与性质
第3节 分子结构和物质的性质
第2课时 分子间的作用力
学习目标
1.了解范德华力的实质及对物质性质的影响。
2.了解氢键形成的条件及存在,学会氢键的表示方法,会分析氢键对物质性质的影响。
①、水通电/加热至2200℃会发生什么变化?
②、水加热至100℃会发生什么变化?
思考1
2H2O → 2H2↑+ O2↑
化学键断裂
化学变化
H2O(l) → H2O(g)
分子间距变大
化学键不断裂
物理变化
需要热量,说明也有要克服的作用力。且该作用较弱。
思考2:存在于水分子之间的作用力是什么?
新课导入
概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力,即将分子聚集在一起的作用力
分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
分子间作用力
范德华(van der Waals)是最早研究分子间普遍存在作用力(把分子聚集在一起的作用力)的科学家,因而把这类分子间作用力称为范德华力。
一 、范德华力及其对物质性质的影响
1.范德华力
①概念:
范德华(1837-1923):荷兰物理学家,最早研究分子间普遍存在作用力。1910年因研究气态和液态方程获诺贝尔物理学奖。
②本质:
分子间的一种静电作用
③特点:
a.广泛存在于分子之间,只有分子充分接近时才能体现(0.3-0.5nm)。
b.范德华力一般没有方向性和饱和性。只要分子周围空间允许,总是尽可能多的吸引其他分子。
c.范德华力很弱,比化学键的键能小1~2数量级
微粒间作用力 能量kJ·mol -1
化学键 100 - 600
范德华力 2 - 20
一 、范德华力及其对物质性质的影响
1.范德华力
④存在:
a.大多数共价化合物:
例如:CO2、HI、H2SO4、AlCl3、各种有机化合物(如CH4)等
b.大多数非金属单质:例如:H2、P4、S8、C60等
c.各种稀有气体:例如Ar、Kr等
注意:金刚石(C)、单质硅(Si)、二氧化硅(SiO2)等晶体内部只有共价键,不存在分子。
离子化合物和金属单质不存在分子间作用力;
石墨层与层之间存在分子间作用力。
1. HI、HBr、HCl都是由分子构成的物质,分析图中数据,范德华力有什么变化规律,与什么因素有关?
分子 HI HBr HCl
相对分子质量 128 81 36.5
范德华力(kJ·mol-1) 26.00 23.11 21.14
结论:一般地,组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,范德华力越大。
如范德华力:HCl< HBr < HI
思考与讨论
2、CO和N2相对分子质量相同,为什么CO的范德华力大呢?
结论1:相对分子质量相同或相近时,分子的极性越大,范德华力越大。
分子 相对分子质量 分子的极性 范德华力(kJ·mol-1)
CO 28 极性 8.75
Ar 40 非极性 8.50
3、正戊烷、异戊烷、新戊烷的相对分子质量相同,为什么熔沸点不同呢?
单质 相对分子质量 沸点/℃
正戊烷 72 36.1
异戊烷 72 28
新戊烷 72 10
结论2:互为同分异构体的分子,支链越多、越分散,分子间范德华力越弱,熔、沸点就越低
一 、范德华力及其对物质性质的影响
1.范德华力
⑤影响因素:
①相对分子质量:对于组成与结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大。
②分子的极性:相对分子质量相同或相近时,分子的极性越大,范德华力越大。
③互为同分异构体的分子:支链越多、越分散,分子间范德华力越弱。
分子的极性
分子的变形性(与分子大小有关,即相对分子质量. )
一 、范德华力及其对物质性质的影响
分子 相对分子质量 分子的极性 熔点/℃ 沸点/℃
N2 28 非极性 -210.00 -195.81
CO 28 极性 -205.05 -191.49
单质 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃
F2 38 -219.6 -188.1
Cl2 71 -101 -34.6
Br2 160 -7.2 58.78
I2 254 113.5 184.4
单质 相对分子质量 沸点/℃
正戊烷 72 36.1
异戊烷 72 28
新戊烷 72 10
范德华力越大、熔沸点越高
气体 He Ne Ar Kr Xe Rn
溶解度/cm.L-1 13.8 14.7 37.9 73.0 110.9 230.0
稀有气体在水中的溶解度(20 0C)
非极性分子,相对分子质量增大,分子易变形,容易诱导出极性。
Rn有放射性且有致癌作用,用于饮用的深层地下水和矿泉水中有检测Rn含量的法律规定。
2.范德华力的作用:
①范德华力越大,分子熔沸点越高。
②溶质与溶剂之间的范德华力越大,物质溶解度越大。
随堂练习:
1、判断正误:
(1)分子间作用力就是范德华力。( )
(2)HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱,是因为分子间作用力依次减小。( )
2、下列物质变化中,破坏的主要是范德华力的是( )
A、干冰升华 B、NaCl溶于水
C、NH4Cl受热分解 D、石墨导电
X
X
A
思考:观察下图,发现了什么规律?原因?第ⅤA、ⅥA的氢化物熔沸点变化规律为何不同?
说明在HF、H2O、NH3分子间还存在除范德华力之外的其他作用
这种作用力是啥?怎么形成的?
为什么H2O、NH3、HF分子间能形成额外的作用力?
氢键是由已经与电负性很大的原子(N、O、F)形成共价键的氢原子,与另一电负性很大的原子(N、O、F)之间的作用力。
二 、氢键及其对物质性质的影响
①概念
1.氢键
无内层电子,几乎成为“裸露”的质子
电负性大,半径小
氢键
δ+
δ+
δ-
δ-
O
H
H
…
O
H
H
水中氢键的形成原理
(静电作用)
δ+
能形成氢键的元素
一般是F、O 和N
氢键是由已经与电负性很大的原子(N、O、F)形成共价键的氢原子,与另一电负性很大的原子(N、O、F)之间的作用力。
任务二 氢键及其对物质性质的影响
①概念
②本质:
分子间的一种比较强的静电作用
1.氢键
③表示方法:
O— H … O
N— H … N
F— H … F
X— H … Y
X、Y一般为N、O、F元素,X、Y可以相同也可以不相同,“ … ”表示氢键,“—”表示共价键。
氢键X—H···Y 键能/(kJ·mol-1) 键长/pm 代表性例子
F—H···F 28.1 255 (HF)n
O—H···O 18.8 276 冰
O—H···O 25.9 266 甲醇、乙醇
N—H···F 20.9 268 NH4F
N—H···O 20.9 286 CH3CONH2
N—H···N 5.4 338 NH3
注意:氢键键长一般定义为A—H···B的长度,而不是H···B的长度
资料卡片:
水分子间的氢键:
观察上表及右图,简单归纳氢键有哪些特点?1分子水可以形成几分子氢键?1mol冰含有多少氢键?
共价键的键能 (kJ ∙ mol−1) 范德华力(kJ ∙ mol−1) 氢键(kJ ∙ mol−1)
467 11 18.8
4
2mol
④特点:
a.氢键不属于化学键,比化学键的键能小1~2个数量级,但比范德华力强。
化学键 >> 氢键>范德华力。
b.与氢原子形成氢键时,电负性越大,氢键越强。
【如:F—H• • •F > O— H • • • O > N— H • • • N 】
c. 氢键具有一定的方向性和饱和性。
作用力类型 化学键 范德华力 氢键
作用力大小kJ/mol 100~600 2~20 10~40
饱和性:每一个X—H只能与一个Y原子形成氢键;每个孤电子对也只能形成一个氢键。
方向性:X—H···Y—三个原子尽可能呈直线连接。
1、画出氨水中可能存在的氢键类型,并结合氨水的酸碱性思考:主要以哪种形式为主?
2、已知:醋酸(结构简式为CH3COOH)由于形成分子间氢键可以双聚成八元环,试画出其双聚分子间存在的氢键。
典例练习:
⑤类型:
②分子内氢键
① 分子间氢键
邻羟基苯甲醛
对羟基苯甲醛
熔沸点:分子间氢键>分子内氢键
原因:分子内氢键可以使分子更稳定。由于分子内氢键一旦形成会削弱分子间氢键形成,故一般熔沸点较低。
熔点115 ℃
沸点246.6℃
熔点2 ℃
沸点196.5℃
多存在于邻位有机物中
对羟基苯甲醛不能形成分子内氢键
邻羟基苯甲醛不能形成分子间氢键
1mol水分子(冰)中的氢键数为2NA
1mol HF(s)中的氢键数为1NA
思考:比较HF(s)与H2O(S)中含有氢键的数目及氢键强弱,并据此分析,水和HF沸点差别原因?
氢键强弱:H-F…H>H-O…H
沸点:H2O>HF
结论:物质的沸点与氢键的强弱和数目有关:
就单个氢键来说,F—H• • •F 是最强的氢键,但H2O氢键数目比HF多,故消耗的能量H2O大于HF。
氢键
2.氢键的作用:
(1)形成分子间氢键,增大物质熔沸点。且氢键越强、数目越多,熔沸点越高;
形成分子内氢键 ,降低物质熔沸点。
2.氢键的作用:
思考:NH3和HCl都是极性分子,但是NH3在水中的溶解度比HCl大得多,可能是什么原因引起的?
(2)溶质与溶剂形成分子间氢键,可以增大其溶解度。
随堂练习:请以此分析,为什么通过蒸馏制无水乙醇时,需要向其中加入CaO?
冰中一个水分子周围有4个水分子
冰的结构
冰融化,分子间空隙减小
一个水分子的氧原子与另一个水分子的氢原子沿该氧原子的一个sp3杂化轨道的方向形成氢键,因此当所有H2O全部缔合——结冰后,所有的H2O按一定的方向全部形成了氢键,成为晶体,从而空间利用率不高,在结构中有许多空隙,造成体积膨胀,密度减小,所以冰的密度比液态水小。
当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度反而增大,超过4℃时,由于热运动加剧,分子间距离增大,密度渐渐减小。
思考:为什么冰的密度比液态水小?
2.氢键的作用:
(3)因为形成分子间氢键,导致水的密度比冰大。
3.生物大分子中的氢键
生命体中许多大分子内也存在氢键,而且对生命物质的高级结构和生物活性具有重要的意义。例如,氢键是蛋白质具有生物活性的高级结构的重要原因,DNA双螺旋的两个螺旋链也是通过氢键相互结合的。
【例1】正误判断
(1)HI分子间的范德华力大于HCl分子间的范德华力,故HI的沸点比HCl的高
(2)CO的沸点大于N2
(3)氢键的键长是指“X—H…Y”中“H…Y”的长度
(4)H2O的热稳定性大于H2S,是因为H2O分子间存在氢键
(5)冰融化成水,仅仅破坏氢键
(6)氢键均能使物质的熔、沸点升高
√
×
√
×
×
×
课堂演练
【例2】下列有关水的叙述中,不能用氢键的知识来解释的( )
A、 0℃时,水的密度比冰大
B、水的熔沸点比硫化氢的高
C、氨气易液化
D、水比硫化氢气体稳定
C
课堂演练
【例3】下列现象与氢键有关的是 ( )
①HF的熔、沸点比ⅦA族其他元素氢化物的高
②乙醇可以和水以任意比互溶
③冰的密度比液态水的密度小
④水分子高温下也很稳定
⑤ 邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低
A.②③④⑤ B.①②③⑤ C.①②③④ D.①②③④⑤
B
课堂演练
作用力类型 范德华力 氢键 共价键
作用微粒 分子 H与N、O、F 原子
强度比较 共价键>>氢键>范德华力
影响因素 组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径
对性质
的影响 影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质 分子间氢键使熔、沸点升高,溶解度增大 键能越大,稳定性越强
氢键
$$