第3章 第4节 配合物与超分子-【创新教程】2024-2025学年高中化学选择性必修第二册五维课堂（人教版2019）

第四节　配合物与超分子 课标要点 核心素养 １．知道配位键的特点 ２．认识简单的配位化合物的成键 特征 ３．了解配位化合物的存在与应用 １．宏观辨识与微观探析:能从微观角度理解配位键的形 成条件和表示方法;能判断常见的配合物 ２．证据推理与模型认知:能利用配合物的性质去推测配 合物的组成,从而形成“结构决定性质”的认知模型 [知识梳理] [知识点一]　配合物 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 １．配位键 (１)由—个原子单方面提供　　　　,而另一个 原子提供　　　而形成的共价键,即“电子对 给予———接受”键,是—类特殊的共价键. (２)配位键的形成条件 ①成键原子一方能提供孤电子对.如分子 有 NH３、H２O、HF、CO 等;离子有 Cl－、 OH－、CN－、SCN－等. ②成 键 原 子 另 一 方 能 提 供 空 轨 道.如 H＋、Al３＋、B及过渡金属的原子或离子. (３)配位键同样具有饱和性和方向性.一般来 说,多数过渡金属的原子或离子形成配位 键的数目是基本不变的,如Ag＋形成２个 配位键;Cu２＋形成４个配位键等. ２．配位化合物 (１)定义:金属离子(或原子)与某些分子或离 子(称为配体)以配位键结合形成的化合 物,简称配合物. 如[Cu(NH３)４]SO４、[Ag(NH３)２]OH、Fe (SCN)３ 等均为配合物. (２)配合物的形成举例 实验操作 实验现象 有关离子方程式或原因分析 滴加 氨 水 后,试 管 中首先出现　　　 　,氨 水 过 量 后 沉 淀逐 渐 溶 解,滴 加 乙醇后析出　　　 Cu２＋＋２NH３􀅰H２O􀪅􀪅Cu(OH)２↓ ＋２NH＋４ Cu(OH)２＋４NH３􀪅􀪅 [Cu(NH３)４]２＋＋２OH－ [Cu(NH３)４]２＋ ＋SO２－４ ＋ H２O 乙醇 􀪅􀪅[Cu(NH３)４]SO４􀅰H２O↓ 实验操作 实验现象 有关离子方程式或原因分析 溶液颜色　　 Fe３＋ 与 SCN－ 可 形 成 血 红 色 配 离子 (３)配合物的组成 配合物[Cu(NH３)４]SO４ 其组成如下图 所示: ①中心原子是　　　　　　　　　　　　 的原子.中心原子一般都是带正电荷的阳 离子(此时又叫中心离子),过渡金属离子 最常见的有Fe３＋、Ag＋、Cu２＋、Zn２＋等. ②配体是　　　　　　　　　的阴离子或 分子,如Cl－、NH３、H２O等.配体中　　 　　　　　　的原子叫做配位原子.配位 原子必须是含有孤电子对的原子,如NH３ 中的N原子,H２O中的O原子等. ③配位数是直接与中心原子形成的　　　 的数 目.如[Fe(CN)６]４－ 中 配 位 数 为 　　. [知识点二]　超分子 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 １．概念:由两种或两种以上的分子通过分子间 相互作用形成的分子聚集体. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰２８􀅰 化学􀅰选择性必修二 ２．超分子的实例 (１)分离C６０和C７０ (２)冠醚识别碱金属离子 冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空 穴适配不同大小的碱金属离子 (３)超分子两个的重要特征———　　　、　　　. [自我评价] １．[判一判] (对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”) (１)配位键是不同于共价键、离子键的化学键. (　　) (２)提供空轨道的只能是过渡元素的原子或 离子. (　　) (３)形成配位键的条件是一方有空轨道,另一 方有孤电子对. (　　) (４)配位键是一种特殊的共价键. (　　) (５)配位化合物中的配体可以是分子也可以是 阴离子. (　　) (６)超分子一定是由呈电中性的分子组成,不 可能含有离子. (　　) ２．[想一想] (１)配制银氨溶液时,向AgNO３ 溶液中滴加氨 水,先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,为 什么? 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 (２)人体内血红蛋白是Fe２＋卟啉配合物,Fe２＋ 与O２ 结合形成配合物,而CO与血红蛋白 中Fe２＋也能形成配合物. ①根据生活常识,比较说明其配合物的稳 定性. 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 ②还有哪种氧化物也可与血红蛋白中的 Fe２＋结合? 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 [情境素材] 　　１９世纪末期,德国化学家发现氯化钴与 氨结合,会生成一系列颜色各异、化学性质不 同的物质,经分析它们的化学式和性质如下: CoCl３􀅰６NH３ 为橙黄色,用AgNO３ 能沉淀出 ３个Cl－ CoCl３􀅰５NH３ 为紫红色,用AgNO３ 能沉淀出２ 个Cl－ CoCl３􀅰５NH３􀅰H２O为玫瑰红色,用 AgNO３ 能沉淀出３个Cl－ CoCl３􀅰４NH３ 为绿色,用 AgNO３ 能沉淀出１ 个Cl－ 同是氯化钴,但它的性质不同,颜色也不一样. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰３８􀅰 第三章　晶体结构与性质 ◉[思考探究] (１)CoCl３􀅰５NH３ 中存在哪些化学键? 从物 质分类角度来看CoCl３􀅰５NH３ 属于哪一 类化合物? 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 (２)NH３ 和BF３ 可以通过配位键形成 NH３􀅰 BF３,试分析提供孤电子对、空轨道的分别 是哪种原子? 你能写出NH３􀅰BF３ 的结构 式吗? 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 (３)AlCl３ 常以配位键形成二聚氯化铝分子 (Al２Cl６),请写出Al２Cl６ 的结构式,并标出 配位键. 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 [核心突破] １．配位键与共价键的关系 (１)形成过程不同:配位键实质上是一种特殊 的共价键,在配位键中一方提供孤电子对, 另一方具有能够接受孤电子对的空轨道. 普通共价键的共用电子对是由成键原子双 方共同提供的. (２)配位键与普通共价键的实质相同.它们都 被成键原子双方共用,如在 NH＋４ 中有三 个普通共价键、一个配位键,但四者是完全 相同的. (３)同普通共价键一样,配位键可以存在于分 子中[如 Ni(CO)４],也可以存在于离子中 (如NH＋４ ). ２．配合物的形成对物质性质的影响 (１)溶解性的影响:一些难溶于水的金属氯化 物、溴化物、碘化物、氰化物,可以依次溶于 含过量Cl－、Br－、I－、CN－和氨的溶液中, 形成可溶性的配合物. (２)颜色的改变:当简单离子形成配离子时,颜 色常发生变化,根据颜色的变化可以判断 是否有配离子生成.如Fe３＋与SCN－在溶 液中可生成配位数为１~６的配离子,这种 配离子的颜色是血红色的,反应的离子方 程式如下:Fe３＋＋nSCN－􀪅􀪅 [Fe(SCN)n]３－n(n＝１~６). (３)稳定性增强:配合物具有一定的稳定性. 配合物中的配位键越强,配合物越稳定. 当作为中心原子的金属离子相同时,配合 物的稳定性与配体的性质有关.如血红素 中的 Fe２＋ 与 CO 分 子 形 成 的 配 位 键 比 Fe２＋与 O２ 分子形成的配位键强,因此血 红素中的Fe２＋与CO分子结合后,就很难 再与O２ 分子结合,使血红蛋白失去输送 O２ 的功能,从而导致人体CO中毒. ３．配合物内界中共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－ 等,可以不予计 入,若为分子,需要用配体分子内的共价键 数乘以该配体的个数,此外,还要加上中心 原子与配体形成的配位键,这也是σ键.例 如:配合物[Co(NH３)４Cl２]Cl的共价键数为 ３×４＋４＋２＝１８. ◉[典例示范] [典例]　关于配合物[TiCl(H２O)５]Cl２􀅰H２O 的下列说法不正确的是 (　　) A．配体是Cl－和 H２O,配位数是８ B．中 心 离 子 是 Ti３＋,配 离 子 是 [TiCl (H２O)５]２＋ C．作为配体的Cl－与非配体Cl－的数目之比 是１∶２ D．与AgNO３ 溶液作用,并非所有Cl－均转 化为沉淀 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋[思维建模] 解答有关配合物的组成和性质的思维流程 如下: [尝试解答]　　　　　 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 配合物的电离 配合物中外界离子能电离出来,而内界离 子不能电离出来. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰４８􀅰 化学􀅰选择性必修二 ◉[学以致用] １．下列不是配合物的是 (　　) A．[Ag(NH３)２]Cl B．Cu２(OH)２CO３ C．[Cu(H２O)４]SO４ D．[Co(NH３)６]Cl３ ２．以下微粒含配位键的是 (　　) ①N２H＋５ 　②CH４　③OH－　④NH＋４ ⑤Fe(CO)５　⑥Fe(SCN)３　⑦H３O＋ ⑧[Ag(NH３)２]OH A．①④⑤⑥⑦⑧ B．①②④⑦⑧ C．①③④⑤⑥⑦ D．全部 ３．(１)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物 [Zn(NH３)４]Cl２,１mol该配合物中含有σ 键的数目为　　　　　　　　. (２)关于配合物[Zn(NH３)４]Cl２ 的说法正确 的是　　　　　　　　. A．配位数为６ B．配体为NH３ 和Cl－ C．[Zn(NH３)４]２＋为内界 D．Zn２＋和NH３ 以离子键结合 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １．下列组合不能形成配位键的是 (　　) A．Ag＋、NH３ B．H２O、H＋ C．Cu２＋、H＋ D．Fe３＋、CO ２．下列分子或离子中,能提供孤电子对与某些 金属离子形成配位键的是 (　　) ①H２O　②NH３　③F－　④CN－　⑤CO A．仅①② B．仅①②③ C．仅①②④ D．①②③④⑤ ３．下列物质:①H３O＋ 　②[B(OH)４]－ 　③ CH３COO－　④NH３　⑤CH４ 中存在配位键 的是 (　　) A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④ ４．配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色 色,丰富多彩.配合物[Cu(NH３)４](OH)２ 的中心离子、配体和配位数分别为 (　　) A．Cu２＋、NH３、４ B．Cu＋、NH３、４ C．Cu２＋、OH－、２ D．Cu２＋、NH３、２ ５．铜单质及其化合物在很多领域有重要的用 途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸 铜可用作杀菌剂. (１)往硫酸铜溶液中加入氨水,先形成蓝色 沉淀,继续加氨水,得到深蓝色透明溶液,再 加入乙醇,得到的深蓝色晶体为 　. (２)[Cu(H２O)４]２＋中存在的化学键类型有 　 　. [Cu(NH３)４]２＋ 具有对称的空间结构,[Cu (NH３)４]２＋ 中的两个 NH３ 被两个 Cl－ 取 代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu (NH３)４]２＋的空间结构为　　　　.其结 构可用示意图表示为 　 　. (３)科学家通过X射线测得胆矾结构示意 图可简单表示如下: 图中虚线表示的作用力为 　. [课堂小结] 配合 物理 论 配 位 键 概念 存在 形成 条件 配合物与超分子 超分子特性 概念 配 合 物 概念 形成条件 性质 结构与组成 学习至此,请完成配套训练 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰５８􀅰 第三章　晶体结构与性质 􀅰６８􀅰 化学􀅰选择性必修二 微专题三　四类典型晶体的比较 专题精练 １．D　[石墨为混合型晶体,生石灰、氯化铯均为离子晶体,氮 化铝为共价晶体.] ２．D　[四种晶体在不同状态下的导电性区别如下:] 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体 固态 不导电 不导电 (晶体硅导电) 导电 不导电 熔融状态 不导电 不导电 导电 可导电 水溶液 有的可导电 － － 可导电 ３．C　[根据 各 物 质 的 熔、沸 点 判 断,AlCl３ 和 CCl４ 为 分 子 晶 体;AlCl３ 的沸点低于熔点,所以可升华;NaCl为离子晶体, 但１５００℃高于其沸点,故 １５００℃时以分子形式存在.] ４．C　[A 选项都是离子晶体,CaCl２ 只有离子键,NaOH 既有 离子键又有共价键;B选项都是分子晶体,碘分子中有共价 键,氖分子中无化学键;C选项都是分子晶体,只有极性共价 键;D选项 CCl４ 是分子晶体,含有共价键,KCl是离子晶体, 含有离子键.] ５．B　[金刚石中由共价键构成的最小环状结构中有６个碳原 子;NaCl晶体中,每个 Na＋ 周围紧邻６个 Cl－ ,每个 Na＋ 周 围紧邻１２个 Na＋ ;氯化铯晶体中,每个 Cs＋ 周围紧邻８个 Cl－ ,每个 Cs＋ 周围紧邻６个 Cs＋ ;干冰晶体中,每个 CO２ 分 子周围紧邻１２个 CO２ 分子.] ６．B　[A选项,同属于共价晶体,熔、沸点高低主要看共价键 的强弱,显然对键能而言,晶体硅＜碳化硅＜二氧化硅,错 误;B选项,形成分子间氢键的物质的熔、沸点要大于形成分 子内氢键的物质的熔、沸点,正确;C选项,对于不同类型的 晶体,其熔、沸点高低一般为共价晶体＞离子晶体＞分子晶 体,MgO＞H２O＞Br２＞O２,错误;D选项,生铁为铁合金,熔 点要低于纯铁,错误.] ７．解析:晶体的熔点高低、熔融态能否导电及溶解性等性质相 结合,是判断晶体类型的重要依据.共价晶体和离子晶体的 熔点都很高或较高,两者最大的差异是熔融态的导电性不 同.一般共价晶体熔融态不导电,离子晶体熔融时或水溶液 都能导电.共价晶体和分子晶体的区别则主要在于熔、沸点 有很大差异.一般共价晶体和分子晶体熔融状态时都不能 导电.另外易溶于一些有机溶剂往往也是分子晶体的特征 之一. 答案:(１)共价晶体　(２)分子晶体　(３)分子晶体　(４)离子 晶体 ８．解析:(１)表中第一栏和第二栏的熔点明显高于第三、四栏其 余物质的熔点,前者为ⅠA族元素与ⅦA族元素组成的离子 晶体,而后者为分子晶体. (２)分析比较离子晶体熔点高低的影响因素: 物质熔化实质是减弱晶体内微粒间的作用力,而离子晶体内 是阴、阳离子,因此离子晶体的熔化实际上是减弱阴、阳离子 间的作用力———离子键,故离子晶体的熔点与离子键的强弱 有关.从钠的卤化物进行比较:卤素离子半径是r(F－ )＜ r(Cl－ )＜r(Br－ )＜r(I－ ),说明熔点随卤素阴离于半径的增 大而减小.又从碱金属的氯化物进行比较:碱金属阳离子半 径是r(Na＋ )＜r(K＋ )＜r(Rb＋ )＜r(Cs＋ ),说明熔点随碱金 属阳离子半径的增大而减小. (３)分析比较分子晶体熔点高低的影响因素: 分子晶体内的微粒是分子,因此分子晶体的熔点与分子间的 作用力有关.从硅的卤化物进行比较:硅的卤化物分子具有 相似的结构,从SiF４ 到SiI４ 相对分子质量逐步增大,说明熔 点随相对分子质量的增加而增大.从硅、锗、锡、铅的氯化物 进行比较:这些氯化物具有相似的结构,从SiCl４ 到PbCl４ 相 对分子质量逐步增大,说明熔点随相对分子质量的增加而 增大. 答案:(１)晶体类型　离子晶体　分子晶体 (２)半径　半径 (３)相对分子质量　相对分子质量　分子间作用力 第四节　配合物与超分子 教材梳理􀅰探新知 知识梳理　知识点一 １．(１)孤电子对　空轨道　２．(２)蓝色沉淀　深蓝色晶体　变 红　(３)①提供空轨道接受孤电子对 ②提供孤电子对　直接同中心原子配位　③配位键　６ 知识点二 ２．(３)分子识别　自组装 自我评价 １．(１)×　提示:配位键是一种特殊的共价键. (２)×　提示:H＋ 也能提供空轨道. (３)√　(４)√　(５)√　(６)× ２．(１)提示:因为氨水呈弱碱性,滴入 AgNO３ 溶液中,会形成 AgOH 白色沉淀,继续滴加氨水时,NH３ 分子与 Ag＋ 形成 [Ag(NH３)２]＋ 配合离子,配合离子很稳定,会使 AgOH 逐 渐溶解,反应过程如下:Ag＋ ＋NH３􀅰H２O􀪅􀪅AgOH↓＋ NH＋４ ,AgOH＋２NH３ 􀅰H２O 􀪅􀪅[Ag(NH３)２]＋ ＋OH－ ＋２H２O. (２)①提示:血红蛋白中Fe２＋ 与 CO形成的配合物更稳定. ②提示:NO中毒原理同 CO. 重难突破􀅰释疑惑　思考探究 (１)提示:CoCl３􀅰５H２O 中存在极性共价键和配位键,属于配 位化合物. (２)提示:N原子提供孤电子对,B原子提供空轨道,NH３􀅰BF３ 的结构式可表示为 NH H H B→ F F F . 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰７０１􀅰 参考答案 (３) 典例示范 [典例]　A　[A项,配体是内界的１个 Cl－ 和５个 H２O,则配 位数是６,错误;B项,配离子是 [TiCl(H２O)５]２＋ ,根据 电 荷 守 恒 可 知 中 心 离 子 是 Ti３＋ ,正 确;C项,根据已知配合物的化学式, [TiCl(H２O)５]２＋ 中(内界)的 Cl－ 数目为１,剩余部分含有的 Cl－ 数目为２,则内界和外界中的Cl－ 的数目比是１∶２,正确;D 项,加入足量 AgNO３ 溶液,只有外界的Cl－ 被完全沉淀,内界的 Cl－ 不会被沉淀,正确.] 学以致用 １．B　[[Ag(NH３)２]Cl中的 Ag＋ 与２个 NH３ 形成２个配位 键,是配合物,A 项正确,Cu２(OH)２CO３ 是盐,不存在配位 键,不是配合物,B项错误;Cu(H２O)４SO４中的 Cu２＋ 与４个 H２O形成４个配位键,是配合物,C项正确;[Co(NH３)６]Cl３ 中的 Co３＋ 与 ６ 个 NH３ 形 成 ６ 个 配 位 键,是 配 合 物,D 项 正确.] ２．A　[①N２H＋５ 中１个 H＋ 与１个 N 原子间形成配位键;② CH４ 中４个 H 原子与 C原子间形成共价单键,不存在配位 键;③OH－ 中 O 与 H 间 形 成 共 价 键,不 存 在 配 位 键;④ NH＋４ 中有１个 H＋ 与 N原子间形成配位键;⑤Fe(CO)５ 中 配位体 CO与中心原子Fe之间形成配位键;⑥Fe(SCN)３ 中 配位体SCN－ 与Fe３＋ 间形成配位键;⑦H３O＋ 中有１个 H＋ 与 O原子间形成配位键;⑧[Ag(NH３)２]OH 中配位体 NH３ 与 Ag＋ 间形成配位键.综合以上分析,①④⑤⑥⑦⑧中都 存在配位键.] ３．解析:(１)[Zn(NH３)４]Cl２ 中[Zn(NH３)４]２＋ 与 Cl－ 形成离子 键,而１个[Zn(NH３)４]２＋ 中含有４个 N→Zn键(配位键)和 １２个 N－H,共１６个σ键,故１mol该配合物中含有１６mol σ键,即１６NA. (２)Zn２＋ 的配位原子个数是４,所以其配位数是４,故 A 项错 误;该配合物中氮原子提供孤电子对,所以 NH３ 是配体,故 B项 错 误;[Zn(NH３)４]Cl２ 中 外 界 是 Cl－ ,内 界 是 [Zn (NH３)４]２＋ ,故 C项正确;该配合物中,锌离子提供空轨道, 氮原子提供孤电子对,所以 Zn２＋ 和 NH３ 以配位键结合,属 于特殊共价键,不属于离子键,故 D项错误. 答案:(１)１６NA　(２)C 随堂自测􀅰夯基础 １．C　[Ag＋ 有空轨道,NH３ 中的氮原子上有孤电子对,可以形 成配位键,A错误,水分子中的 O 原子含有孤电子对,H＋ 有 空轨道,所以能形成配位键,B错误;Cu２＋ 、H＋ 两种离子间 没有孤电子对,所以不能形成配位键,C 正确;Fe３＋ 有空轨 道,CO 中 的 氧 原 子 上 的 孤 电 子 对,可 以 形 成 配 位 键,D 错误.] ２．D　[根据各微粒中各原子的成键情况,写出几种微粒的电 子式,得出这几种微粒的路易斯结构式分别为:C≡O∶、 [∶C≡N∶]－ 、[∶ F ‥ ‥ ∶]－ 、H O ‥ H ∶ 、H N ‥ H H ,据此可 知,这几种微粒都能提供孤电子对与某些金属离子形成配 位键.] ３．A　[①H３O＋ 中一个 H 原子含有空轨道、O 原子含有孤电 子对,所以该微粒中含有配位键; ②[B(OH)４]－ 中 O 原子含有孤电子对、B含有空轨道,[B (OH)４]－ 是３个 OH－ 与B原子形成３个共价键,还有１个 OH－ 的 O 与 B形成配位键,所以该微粒中含有配位键;③ CH３COO－ 中 O原子含有孤电子对,但没有含有空轨道的原 子,所以该微粒中没有配位键;④NH３ 中 N原子含有孤电子 对,没有含有空轨道的原子,所以该微粒中没有配位键;⑤ CH４ 中没有含有空轨道和孤电子对的原子,所以该微粒中 没有配位键;综上所述,含有配位键的是①②.] ４．A　[配合物[Cu(NH３)４](OH)２ 中,Cu２＋ 为中心离子,其最 外层有空轨道;NH３ 分子中的氮原子有孤电子对,故其为配 体;４个氨分子与一个铜离子形成配位键,故配位数为４.] ５．解析:(１)CuSO４ 与 NH３􀅰H２O 反应生成蓝色沉淀,沉淀为 Cu(OH)２,继续加入氨水,得到深蓝色溶液,即 Cu(OH)２ 与 NH３􀅰H２O 形成[Cu(NH３)４]２＋ ,加 入 乙 醇 得 到 深 蓝 色 晶 体,该晶体为[Cu(NH３)４]SO４􀅰H２O;(２)Cu２＋ 和 H２O 之间 存在配位键,H２O 中存在极性共价键;[Cu(NH３)４]２＋ 具有 对称的空间结构,可能为正四面体,也可能为平面正方形, [Cu(NH３)４]２＋ 中的两个 NH３ 被两个 Cl－ 取代,能得到两种 不同结构的产物,如果是正四面体,则两个 Cl－ 取代 NH３, 只有一 种 结 构,则[Cu(NH３)４]２＋ 的 空 间 结 构 为 平 面 正 方 形,其结构为 CuH３N NH３ NH３ NH３ é ë ê ê êê ù û ú ú úú ;(３)O和 Cu２＋ 之间构成 配位键,H 和 O之间构成氢键. 答案:(１)[Cu(NH３)４]SO４􀅰H２O (２)共价键(或极性键)、配位键　平面正方形 CuH３N NH３ NH３ NH３ é ë ê ê êê ù û ú ú úú ２＋ (３)配位键、氢键 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰８０１􀅰 化学􀅰选择性必修二