内容正文:
第二节 分子的空间结构
第1课时 价层电子对 互斥模型
1.下列分子结构与分子中共价键键角对
应正确的是 ( )
A.直线形分子:180°
B.平面正三角形:120°
C.三角锥形:109°28′
D.正四面体形:109°28′
2.下列叙述正确的是 ( )
A.NH3 分子中 N 原子处在3个 H 原
子所组成的三角形的中心
B.CCl4 分子中C原子处在4个Cl原子
所组成的正方形的中心
C.H2O分子中O原子处在2个 H 原子
所组成的直线的中央
D.CO2 是非极性分子,分子中C原子处
在2个 O原子所连接的直线的中央
3.下列分子或离子的中心原子上未用于
成键的价层电子对最多的是 ( )
A.H2O B.HCl
C.NH+4 D.PCl3
4.H2O2 的结构式为 H-O-O-H,下列
有关 H2O2 的说法正确的是 ( )
A.是直线形分子
B.是三角锥形分子
C.氧原子有1对孤电子对
D.氧原子的价层电子对数为4
5.(双选)下列有关 NH3 和BF3 的说法正
确的是 ( )
A.NH3 的空间结构是三角锥形
B.NH3 中 N 原子上有1对孤电子对,
BF3 中B原子上无孤电子对
C.NH3 和 BF3 形成的化合物 NH3
BF3 中 各 原 子 都 达 到 8 电 子 稳 定
结构
D.NH3 和BF3 的中心原子的价层电子
对数均为4
6.下列各组分子中所有原子都可能处于
同一平面的是 ( )
A.CH4、CS2、BF3
B.CO2、H2O、NH3
C.C2H4、C2H2、C6H6
D.CCl4、BeCl2、PH3
7.下列粒子的价层电子对数正确的是(点
“”的原子为中心原子) ( )
A.C
H4 4 B.C
O2 1
C.B
F3 2 D.S
O3 2
8.下列分子或离子中,中心原子的价层电
子对的空间结构为正四面体形且分子
或离子的空间结构为 V形的是 ( )
A.NH+4 B.PH3
C.H3O+ D.OF2
51
第二章 分子结构与性质
9.氯 的 含 氧 酸 根 离 子 有 ClO- 、ClO-2 、
ClO-3 、ClO-4 等,关于它们的说法中不
正确的是 ( )
A.ClO- 中Cl显+1价
B.ClO-2 的空间结构为直线形
C.ClO-3 的空间结构为三角锥形
D.ClO-4 是SO2-4 的等电子体
10.用价层电子对互斥模型预测 H2S和
BF3 的 空 间 结 构,两 个 结 论 都 正 确
的是 ( )
A.直线形;三角锥形
B.V形;三角锥形
C.直线形;平面三角形
D.V形;平面三角形
11.短周期主族元素 A、B可形成 AB3 分
子,下列有关叙述正确的是 ( )
A.若A、B为同一周期元素,则AB3 分
子一定为平面正三角形
B.若 AB3 分子中的价层电子个数为
24个,则 AB3 分子可能为平面正三
角形
C.若为 A、B为同一主族元素,则 AB3
分子一定为三角锥形
D.若 AB3 分子为三角形锥形,则 AB3
分子一定为 NH3
12.以下分子或离子的结构为正四面体形
且键与键夹角为109°28′的是 ( )
①CH4 ②SiCl4 ③CH3Cl ④P4
⑤SO2-4
A.①②④ B.①②③④⑤
C.①② D.①②⑤
13.下列模型分别表示C2H2、S8、SF6 的结
构,下列说法错误的是 ( )
A.32gS8 分子中含有0.125molσ键
B.SF6 是由极性键构成的非极性分子
C.1molC2H2 分子中有3molσ键和
2molπ键
D.1molS8 中含有8molS-S键
14.(1)硫化氢(H2S)分子中,两个 H-S
的夹角接近90°,说明 H2S分子的空间
结构为 .
(2)二硫化碳(CS2)分子中,两个C=S
的夹角是180°,说明 CS2 分子的空间
结构为 .
(3)能说明CH4 分子不是平面四边形,
而是正四面体结构的是 (填
字母).
a.两个键之间的夹角为109°28′
b.C-H 为极性共价键
c.4个C-H 的键能、键长都相等
d.二氯甲烷(CH2Cl2)只有一种(不存在
同分异构体)
15.(1)利用VSEPR推断分子或离子的空间
结构.ClO-4 ;CS2 ;
AlBr3(共价分子) .
(2)按要求写出第二周期非金属元素
的原子构成的中性分子的化学式.
平面三角形分子 ,三角锥形分
子 ,四面体形分子 .
61
选择性必修二
16.20世纪50年代科学家提出价层电子
对互斥模型(简称 VSEPR模型),用于
预测简单分子的空间结构.其要点可
以概括为:
Ⅰ.用 AXnEm 表示只含一个中心原子
的分子组成,A 为中心原子,X为与中
心原子相结合的原子,E 为中心原子
最外层未参与成键的电子对(称为孤
电子对),(n+m)称为价层电子对数.
分子中的价层电子对总是互相排斥,
均匀地分布在中心原子周围的空间.
Ⅱ.分子的空间结构是指分子中的原
子在空间的排布,不包括中心原子未
成键的孤电子对.
Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力的
主要顺序为:
ⅰ.孤电子对与孤电子对之间的斥力
>孤电子对与成键电子对之间的斥力
>成键电子对与成键电子对之间的
斥力;
ⅱ.双键与双键之间的斥力>双键与
单键之间的斥力>单键与单键之间的
斥力;
ⅲ.X原子得电子能力越弱,A-X 形
成的共用电子对之间的斥力越强;
ⅳ.其他.
请仔细阅读上述材料,回答下列问题:
(1)请填写下表:
n+m 2
VSEPR理想模型 正四面体
价层电子对之
间的理想键角
109°28′
(2)请用 VSEPR 模型解释 CO2 为直
线形分子的原因
.
(3)H2O分子的空间结构为 ,
请你预测水分子中∠H-O-H 的大
小范围并解释原因
.
(4)SO2Cl2 和SO2F2 都属于 AX4E0 型
分子,S=O之间以双键结合,S-Cl、S
-F 之 间 以 单 键 结 合.请 你 预 测
SO2Cl2 和SO2F2 分子的空间结构:
.
71
第二章 分子结构与性质
Ⅱ.(1)Si-Si的键长比Si-C的键长长,Si-Si的键能
比Si-C的键能小.(2)由题图可知 H-H 的键能为
436kJmol-1,每千克 H2 燃烧(生成水蒸气)放出的热
量约为1000g÷2gmol-1×(462.8kJmol-1×2-
436kJmol-1-497.3kJmol-1×12
)=120475kJ;每
摩尔硅完全 燃 烧 放 出 的 热 量 约 为 452kJmol-1×4
mol-497.3kJmol-1×1mol-226kJmol-1 ×2
mol=858.7kJ.
答案:Ⅰ.(1)74pm ①⑤②③④ (2)BC
Ⅱ.(1)> (2)120475kJ 858.7kJ
15.解析:根据表中的有关数据及元素周期律知识分析可
知氯原子的原子半径小于硫原子的原子半径,且硫元
素的非金属性较氯元素的非金属性弱,但硫硫键的键
能大于氯氯键的键能,因此不能说半径越小的原子形
成的共价键越牢固,也不能说非金属性越强的原子形
成的共价 键 越 牢 固.根 据 表 中 数 据 分 析 可 以 得 出 规
律;同主族元素与相同原子结合形成共价键时,原子半
径越小,共价键越强;根据此规律可知 C-Br的键能介
于C-Cl的键能和C-I的键能之间,即218kJmol-1
~330kJmol-1.
答案:(1)不能 (2)不能 (3)能,同主族元素与相同
原子结合形成共价键时,原子半径越小,共价键越强
(4)218kJmol-1
330kJmol-1
第二节 分子的空间结构
第1课时 价层电子对 互斥模型
1.B [A项,HCl也是直线形分子,因只有一个共价键,故
不存在 键 角,A 项 错 误;氨 分 子 呈 三 角 锥 形,键 角 为
107°,C项错误;甲烷、白磷分子均是正四面体形分子,但
键角分别为109°28′、60°,D项错误,故选B项.]
2.D [NH3 分子为三角锥形分子,N 原子位于锥顶,A错
误;CCl4 分子为正四面体形分子,B错误;H2O分子为 V形
结构,C错误;CO2 分子为直线形,C原子位于两个O原子连
线的中央,D正确.]
3.A [A 项,氧原 子 有 两 对 未 成 键 的 价 层 电 子 对;B 项,
HCl分子属于 AB型分子,没有中心原子;C项,NH+4 的
中心原子的价层电子全部参与成键;D项,磷原子有一对
未成键的价层电子对.]
4.D [H2O2 中的每个氧原子有6个价层电子,形成了2
个σ键,故还有4个电子没有成键,孤电子对数为2,价
层电子对数为4,C 项错误,D 项正确;以氧为中心的三
个原子呈 V形结构,H2O2 中相当于有两个 V 形结构,
故不可能是直线形或三角锥形分子,A、B项错误.]
5.AB [B项,NH3 中 N原子上的孤电子对数=
1
2×
(5-
3×1)=1,BF3 中 B原子上的孤电子对数=
1
2 ×
(3-3
×1)=0,正确;C项,NH3BF3 中氢原子形成2电子稳
定结构,错误;D项,BF3 中 B原子的价层电子对数为3
+0=3,错误.]
6.C [题中 的 CH4 和 CCl4 为 正 四 面 体 形 分 子,NH3 和
PH3 为三角锥形分子,这几种分子中所有原子不可能都
在同 一 平 面 上.CS2、CO2、C2H2 和 BeCl2 为 直 线 形 分
子,C2H4 为平面形分子,C6H6 为平面正六边形分子,这
些分子中所有原子都是平面形结构.故选 C项.]
7.A [对 ABm 型分子中心原子价层电子对数:n=
中心原子的价层电子数+每个配位原子提供的价层电子数×m
2
.
CH4 中,n=
4+1×4
2 =4
,A正确;CO2 中,n=
4+0×2
2 =
2,B不正确;BF3 中,n=
3+1×3
2 =3
,C不正确;SO3 中,
n=6+0×32 =3
,D不正确.]
8.D [中心原子价层电子对的空间结构为正四面体形,且
分子或离子的空间结构为 V 形的只有3个原子构成的
分子或离子,OF2 为 V 形结构.A 选项 NH+4 是三角锥
形的 NH3 结合了一个 H+ ,呈正四面体形,B项中 PH3
为三 角 锥 形,C中 H3O+ 是 V 形 的 H2O 结 合 了 一 个
H+ ,呈三角锥形.]
9.B [ClO-2 空间结构为 V形.]
10.D [H2S与 H2O 类似,中 心 原 子 S上 有2个 孤 电 子
对,为了减小孤电子对的排斥作用,只能将 H 和孤电子
对相间排列,H2S分子空间结构呈 V 形;BF3 分子的中
心原子B上无孤电子对,当分子空间结构呈平面三角
形时,成键电子对之间的斥力最小,分子最稳定.]
11.B [A项,若为 PCl3,则分子为三角锥形,错误;B项,
BCl3 满足要求,其分子为平面正三角形,正确;C项,若
分子为SO3,则为平面正三角形,错误;D 项,分子不一
定为 NH3,也可能为 NF3 等.]
12.D [在 CH4 和 SiCl4 中,中心原子价层电子对数均为
4,且没有孤电子对,4个氢原子和4个氯原子在空间呈
正四 面 体 形 排 列,且 键 角 为 109°28′;CH3Cl可 看 成
CH4 中一个氢原子被一个氯原子替换,由于氢原子与
氯原子间的排斥作用力不同且氢原子与氯原子半径不
同,故 CH3Cl的空间结构不是正四面体形;P4 是正四
面体结构,但键角为60°;SO2-4 中,S原子价层电子对数
为4,没 有 孤 电 子 对,SO2-4 为 正 四 面 体 形,键 角 为
109°28′.]
84
选择性必修二
13.A [A.1 molS8 中 有 8 molσ键,因 此 32gS8 即
0.125molS8 中含有σ键为8×
1
8 mol=1mol
,故说法
错误;B.根据SF6 的结构式,是由S-F极性键构成,属
于对称结构,属于非极性分子,故说法正确;C.成键原
子之间只能形 成 1个 σ键,三 键 中 有 2个 π键,因 此
1mol乙炔中含有3molσ键和2molπ键,故说法正确;
D.根据选项 A分析,故说法正确.]
14.解析:(1)、(2)中可由键角直接判断分子的空间结构.
(3)五原子分子 CH4 可能有平面四边形和正四面体两
种空间结构,不管为哪种,b、c两项都成立,若为前者,
则 键 角 为 90°,CH2Cl2 有 两 种: CH
Cl
H
Cl 和
CCl
H
H
Cl;若为后者,则键角为109°28′,CH2Cl2 只
有一种.
答案:(1)V形 (2)直线形 (3)ad
15.解析:ClO-4 是 AB4 型,成 键 电 子 对 数 是 4,为 四 面 体
形.CS2 是 AB2 型,成 键 电 子 对 数 是 2,是 直 线 形.
AlBr3 是AB3 型,成键电子对数是3,是平面三角形.第二
周期非金属元素构成的中性分子的化学式,呈三角锥形的
是 NF3,呈平面三角形的是BF3,呈四面体形的是CF4.
答案:(1)四面体形 直线形 平面三角形
(2)BF3 NF3 CF4
16.解 析:(2)CO2 中 C 的 价 层 电 子 对 数 为 2 +
1
2
(4-2×2)=2,由 VSEPR模型知,两对电子对应尽
量远离,故为直线形结构,即 CO2 分子为直线形分子.
(3)H2O 分子中中心 O 原子的价层电子对数为2+
1
2
(6-2×1)=4,价层 电 子 对 共 有4对,分 占 不 同 的 位
置.它们同样要尽量远离,故它的 VSEPR模型为四面
体形(含两个孤电子对),故 H2O为 V形结构.
(4)中 心 原 子 S 原 子 的 价 层 电 子 对 数 为 4+
1
2
(6-2×2-2×1)=4,4对价层电子对,它们应尽量
远离,故为四面体结构,由于周围原子的半径不同,故
它们的构型为变形的四面体.
答案:(1)
4
直线形
180°
(2)CO2 中C周围的价层电子对数为2,由 VSEPR 模
型知,两对电子对应尽量远离,故为直线形结构
(3)V形 ∠H-O-H 的大小应略小于109°28′,因为
H2O分子中中心 O 原子价层电子对数为4,电子对共
有4对,分占不同的位置,它们同样要尽量远离,故它
的 VSEPR模型为四面体形,但是由于两个孤电子对的
排斥作用,导致∠H-O-H 略小于109°28′
(4)变形的四面体结构
第2课时 杂化轨道理论简介
1.A [AB3 型的共价化合物,A 原子可能采取sp2 杂化或
sp3 杂化,B错误;中心原子采取sp3 杂化,轨道形状是正
四面体,但如果中心原子还有孤电子对,分子的空间结
构则不是正四面体,C错误;CH4 分子中的sp3 杂化轨道
是 C 原 子 的 一 个 2s轨 道 与 三 个 2p 轨 道 杂 化 而 成,
D错误.]
2.D [乙烯分子中所有原子共平面,甲烷分子为正四面体
结构,所以该分子中3个 C 原子不在同一直线上,但是
位于同一平面上,故 A 错误;甲基上 C原子价层电子对
个数是4、碳碳双键两端的 C原子价层电子对个数都是
3,根据价层电子对互斥模型判断 C原子采用sp3 杂化、
其余两个C原子采用sp2 杂化,故B错误;同种非金属元
素之间易形成非极性键,不同非金属元素之间易形成极
性键,该分子中存在非极性键C-C键、极性键C-H 键,
故 C错误;共价单键为σ键,共价双键中一个是σ键、一
个是π键,所以该分子中含有8个σ键,1个 π键,故 D
正确.]
3.AB [A.1 mol 噻 吩 中 含 3 mol C - C σ 键,
2molC-Sσ键,4molC-Hσ键,共9molσ键,故 A
正确;B.噻吩中S原子与所有 C原子间可形成大π键,
故碳原子与硫原子均采取sp2 杂化,每个 C原子有一个
未杂化的p轨道,每个轨道上各有一个电子,S原子有一
个未杂化的p轨道,该轨道上有2个电子,这5个未杂
化的p轨道垂直于分子平面,互相平行,“肩并肩”重叠
形成大π键,故B正确;C.该分子有2种氢原子,故一氯
代物有2种,故 C错误;D.共价键的键长与原子半径的
大小有关,S原子与 C 原子的半径不一样,故所有共价
键的键长不都相同,故 D错误;故选 AB.]
4.D [双键含有1个π键,1个σ键,CH2=CH-COOH
分子中存在 C=C,双键 C价层电子对个数=σ键个数+
孤电子对个数=3+0=3,不含孤电子对,所以图中1、2
号 C原子采用sp2 杂化;-COOH 中,碳原子价层电子
对个数=3+0=3,形成3个σ键,无孤电子对,杂化方式
为sp2 杂化,所以图中3号 C原子采用sp2 杂化.]
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参考答案