内容正文:
第二章 分子结构与性质
第一节 共价键
1.下列不属于共价键成键因素的是 ( )
A.共用电子对在两原子核之间高概率
出现
B.共用的电子必须配对
C.成键后体系能量降低,趋于稳定
D.两原子核体积大小要适中
2.下列分子中的σ键是由一个原子的s轨
道和另一个原子的p轨道以“头碰头”
方式重叠构建而成的是 ( )
A.H2 B.HCl C.Cl2 D.N2
3.下列说法中正确的是 ( )
A.双原子分子中化学键键能越大,分子
越稳定
B.双原子分子中化学键键长越长,分子
越稳定
C.双原子分子中化学键键角越大,分子
越稳定
D.在双键中,σ键的键能要小于π键
4.香蕉是我们喜爱的水果之一,香蕉产于
南方,到北方之前是未成熟的,但买到
的却是成熟的香蕉,这是因为喷洒了催
熟剂的缘故.其中乙烯就是一种常用
的催熟剂,下列对于乙烯中化学键的分
析中正确的是 ( )
A.在乙烯分子中有一个σ键、一个π键
B.乙烯在发生加成反应时,断裂的是碳
原子间的σ键
C.乙烯可以在一定条件下制得氯乙烯,
在该过程断裂的是C-Hσ键
D.乙烯分子中的σ键关于镜面对称
5.对σ键的认识不正确的是 ( )
A.σ键不属于共价键,是另一种化学键
B.s-sσ键与s-pσ键的对称性相同
C.若分子中含有共价键,则至少含有一
个σ键
D.含有π键的化合物与只含σ键的化
合物的化学性质不同
6.NH3 分子的空间结构是三角锥形结构
而不是平面正三角形结构,最充分的理
由是 ( )
A.NH3 分子内3个 N-H 键长均相等
B.NH3 分子内3个价键的键角和键长
均相等
C.NH3 分子内3个 N-H 的键长相
等,键角都等于107°
D.NH3 分子内3个 N-H 的键长相
等,键角相等于120°
7.(双选)下列有关化学键类型的判断中
正确的是 ( )
A.全部由非金属元素组成的化合物中
可能存在离子键
B.物质中有σ键一定有π键,有π键一
定有σ键
21
选择性必修二
C.已知乙炔的结构式为 H-C≡C-
H,则乙炔分子中存在2个σ键(C-
H)和3个π键(C≡C)
D.乙烷分子中只存在σ键,即C-H 和
C-C均为σ键
8.能说明 BF3 分子中四个原子在同一平
面的理由是 ( )
A.任意两个键的夹角为120°
B.B-F是非极性共价键
C.三个B-F的键能相同
D.三个B-F的键长相等
9.根据下表中所列的键能数据,判断下列
分子中最不稳定的是 ( )
化学键 H-H H-Cl H-Br Br-Br
键能/
(kJmol-1)
436.0 431.8 366 193.7
A.HCl B.HBr
C.H2 D.Br2
10.(双选)某物质可溶于水、乙醇,熔点为
209.5℃,其分子的结构简式如图所
示.下列说法不正确的是 ( )
N C N C
NH2
NH2
A.该分子中含有极性共价键
B.1mol该物质中σ键和π键的个数比
为5∶3
C.该分子中原子最外层均达到8电子
稳定结构的为C、N
D.该分子中的共价键按原子轨道重叠
方式划分为3种
11.由短周期前10号元素组成的物质T和
X,有如图所示的转化.X不稳定,易分
解.下列有关说法正确的是 ( )
A.为使该转化成功进行,Y 可以是酸
性 KMnO4 溶液
B.等物质的量的 T、X 分子中含有 π
键的数目均为NA
C.X分子中含有的σ键个数是 T分子
中含有的σ键个数的2倍
D.T分子中只含有极性键,X 分子中
既含有极性键又含有非极性键
12.碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低
温电解液的重要添加剂,其结构
如图所示.下列有关该物质的说法正
确的是 ( )
A.分子式为C3H2O3
B.分子中含6个σ键
C.分子中只有极性键
D.8.6g该物质完全燃烧得到
6.72LCO2
13.(1)下列物质分子中既有σ键,又有π
键的是 .
①HCl ②H2O ③N2 ④C2H2
⑤C2H4
(2) H2N
O
O
Cu
O
O
NH2 分
子中,σ键和π键比例为 .
31
第二章 分子结构与性质
(3)已知反应 N2O4(l)+2N2H4(l)
3N2(g)+4H2O(l),若 该 反 应 中 有
4molN-H键断裂,则形成的π键的
数目为 .
14.Ⅰ.已知氢分子的形成过程示意图如
图所示.
请据图回答问题:
(1)H-H 的键长为 ,①~⑤
中,体系能量由高到低的顺序是 .
(2)下列说法中正确的是 (填
字母).
A.氢分子中含有一个π键
B.由①到④,电子在核间出现的概率
增大
C.由④到⑤,必须消耗外界的能量
D.氢分子中含有一个极性共价键
Ⅱ.几 种 常 见 化 学 键 的 键 能 如 下 表
所示.
化学键 Si-O H-O O=OSi-SiSi-C
键能/
(kJmol-1)
452 462.8497.3 226 X
请回答下列问题:
(1)试比较Si-C与Si-Si的键能大
小:X (填“>”“<”或“=”)
226kJmol-1.
(2)H2 被认为是21世纪人类最理想
的燃料,而又有科学家提出硅是“21世
纪的能源”“未来的石油”等观点.结
合Ⅰ中图像,试计算每千克 H2 燃烧
(生成水蒸气)放出的热量约为
;每摩尔硅完全燃烧放出
的热量约为 (已知
1molSi中含有2molSi-Si键,1mol
SiO2 中含有4molSi-O键).
15.下表是一些键能数据/(kJmol-1);
键能 键能 键能 键能
H-H 436 Cl-Cl 242.7 H-Cl 431.8 H-O 462.8
S=S 255 H-S 339 C-F 427 C-O 351
C-Cl 330 C-I 218 H-F 568
由上表中数据能否得出这样的结论:
(1)半径越小的原子形成的共价键越
牢固 (即 键 能 越 大). (填
“能”或“不能”).
(2)非金属性越强的原子形成的共价
键越 牢 固 (填 “能”或 “不
能”).
(3)能否从数据中找出一些规律,请写
出一条:
.
(4)试预测C-Br的键能范围:
<C-Br键能< .
41
选择性必修二
(5)根据X 值的变化规律,X 的最小值应在元素周期表
的左下角,但要注意放射性元素除外,故填 Cs(铯).
答案:(1)0.93 1.57 2.55 3.44 (2)原子半径越
大,X 值越小 (3)N (4)共价键 (5)Cs
15.解析:A是氧元素,B的电子排布式为1s22s22p63s23p64s2,
是钙元素,C是钠元素,D是氯元素.
答案:(1)O Ca Na Cl (2)1s22s22p4 4s2
↑↓
1s
↑↓
2s
↑↓↑↓
2p
↑↓ ↑
3s
(3)Na<Ca<Cl<O Na<Ca<Cl<O
第二章 分子结构与性质
第一节 共价键
1.D [共价键的成因和本质是,当成键原子相互靠近时,原子
轨道发生重叠,自旋方向相反的未成对电子形成共用电子
对,两原子核间的电子云密度增加,体系的能量降低.]
2.B [H2 中的σ键是s-sσ键,Cl2、N2 中的σ键都是p-
pσ键.]
3.A [共价键键能越大、键长越短,分子越稳定,A 正确,B
错误;在双原子分子中没有键角,且分子稳定性与键角
无关,C错误;一般σ键的重叠程度大于π键,σ键的键能
大于π键,D错误.]
4.C [在乙烯分子中存在4个 C-Hσ键和1个 C-Cσ
键,同时还含有1个 C-Cπ键,A错误;由于σ键要比π
键稳定,故乙烯在发生加成反应时断裂的是碳原子间的
π键,B错误;由乙烯制得氯乙烯可看作是乙烯中的一个
氢原子被氯原子取代,故断裂的是 C-Hσ键,C正确;σ
键是轴对称,D错误.]
5.A [A项,σ键属于共价键;B项,s-sσ键与s-pσ键
都属于σ键,对称性相同;D项,π键容易断裂,而σ键不
易断裂,所以含有π键的化合物与只含σ键的化合物的
化学性质不同.]
6.C [NH3 分子内的键角和键长都相等,可能有两种情
况,一是平面正三角形,二是三角锥形结构.如果键角
为120°,则必然为平面正三角形.]
7.AD [NH4Cl、(NH4)2SO4 均是由非金属元素组成的,
却存在离子键,A项正确;共价双键中有一个为σ键,另
一个为π键,共价三键中有一个为σ键,另两个为π键,
故乙炔(H-C≡C-H)分子中有2个 C-Hσ键,C≡C
中有1个σ键,2个π键,C项错误;共价单键为σ键,乙
烷分子的结构式为 CH
H
H
C
H
H
H ,其所含的6个 C-
H 和1个 C-C均为σ键,D项正确.]
8.A [本题考查共价键键参数的运用.当键角为120°时,
BF3 的空间结构为平面三角形,故分子中四个原子共面.]
9.D [键能越小,键长越长,共价键越不牢固,分子越不稳定.]
10.BD [A.不同原子间的共价键为极性共价键,该分子
中含有极性 共 价 键,故 A 正 确;B.每 个 单 键 是 1个 σ
键,每个双键含有1个σ键和1个π键,每个三键含有1
个σ键和2个π键,则该物质分子中σ键和π键的个数
比为9∶3=3∶1,故 B错误;C.该物质中 C和 N 都达
到8电子稳定结构,H 原子没有达到8电子稳定结构,
故 C正确;D.按原子轨道重叠方 式 共 价 键 分 为2种,
“头碰头”重叠形成σ键,“肩并肩”重叠形成π键,故 D
错误;故选BD.]
11.A [由球棍模型可知,T为 HCHO,X不稳定,易分解,
则 X为 H2CO3,则 Y 为氧化剂,可以选择氧化性较强
的酸性 KMnO4 溶液,A 项正确;等物质的量并不一定
是1mol,B项错误;X分子中含有的σ键个数为5,T分
子中含有的σ键个数为3,C项错误;T、X 分子中均只
含有极性键,无非极性键,D项错误.]
12.A [A.由图示可知,该物质的分子式为 C3H2O3.B.
分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个σ键,碳氧单键
全部是σ键(4个),碳氢键也是σ键(2个),共有8个σ
键.C.分子中的碳氧键、碳氢键都是极性键,而碳碳键
是非极性键.D.8.6g该物质的物质的量为0.1mol,完全
燃烧后得到0.3molCO2,只有在标准状况下0.3mol
CO2 的体积才是6.72L.]
13.解析:(1)①HCl中只有1个σ键,故不选;②H2O中只
有2个σ键,故不选;③N2 中含 N≡N,含1个σ键、2
个π键,故选;④C2H2 中,有单键和三键,则有σ键,有
π键,故选;⑤C2H4 中,既有σ键,又有π键,故选;
(2)共价单键是σ键,共价双键中含有1个 π键1个σ
键,又分子两边的单键碳原子还分别含有2个C-H键,
所以σ键和π键比例为9∶1;
(3)若该反应中有4molN-N键断裂,则生成1.5mol
氮气,形成π键的数目是3NA.
答案:(1)③④⑤ (2)9∶1 (3)3NA
14.解析:Ⅰ.(1)可以直接从题中读出有关数据,H-H 的
键长为74pm;体系能量由高到低的顺序是①⑤②③
④.(2)氢分子中含有一个σ键,A项错误;核间距逐渐
减小时,两个氢原子的原子轨道会相互重叠,导致电子
在核间出现的概率增大,B项正确;④已经达到稳定状
态,当改变构成氢分子的两个氢原子的核间距时,必须
消耗外界的能量,C项正确;氢分子中含有一个非极性
共价键,D项错误.
74
参考答案
Ⅱ.(1)Si-Si的键长比Si-C的键长长,Si-Si的键能
比Si-C的键能小.(2)由题图可知 H-H 的键能为
436kJmol-1,每千克 H2 燃烧(生成水蒸气)放出的热
量约为1000g÷2gmol-1×(462.8kJmol-1×2-
436kJmol-1-497.3kJmol-1×12
)=120475kJ;每
摩尔硅完全 燃 烧 放 出 的 热 量 约 为 452kJmol-1×4
mol-497.3kJmol-1×1mol-226kJmol-1 ×2
mol=858.7kJ.
答案:Ⅰ.(1)74pm ①⑤②③④ (2)BC
Ⅱ.(1)> (2)120475kJ 858.7kJ
15.解析:根据表中的有关数据及元素周期律知识分析可
知氯原子的原子半径小于硫原子的原子半径,且硫元
素的非金属性较氯元素的非金属性弱,但硫硫键的键
能大于氯氯键的键能,因此不能说半径越小的原子形
成的共价键越牢固,也不能说非金属性越强的原子形
成的共价 键 越 牢 固.根 据 表 中 数 据 分 析 可 以 得 出 规
律;同主族元素与相同原子结合形成共价键时,原子半
径越小,共价键越强;根据此规律可知 C-Br的键能介
于C-Cl的键能和C-I的键能之间,即218kJmol-1
~330kJmol-1.
答案:(1)不能 (2)不能 (3)能,同主族元素与相同
原子结合形成共价键时,原子半径越小,共价键越强
(4)218kJmol-1
330kJmol-1
第二节 分子的空间结构
第1课时 价层电子对 互斥模型
1.B [A项,HCl也是直线形分子,因只有一个共价键,故
不存在 键 角,A 项 错 误;氨 分 子 呈 三 角 锥 形,键 角 为
107°,C项错误;甲烷、白磷分子均是正四面体形分子,但
键角分别为109°28′、60°,D项错误,故选B项.]
2.D [NH3 分子为三角锥形分子,N 原子位于锥顶,A错
误;CCl4 分子为正四面体形分子,B错误;H2O分子为 V形
结构,C错误;CO2 分子为直线形,C原子位于两个O原子连
线的中央,D正确.]
3.A [A 项,氧原 子 有 两 对 未 成 键 的 价 层 电 子 对;B 项,
HCl分子属于 AB型分子,没有中心原子;C项,NH+4 的
中心原子的价层电子全部参与成键;D项,磷原子有一对
未成键的价层电子对.]
4.D [H2O2 中的每个氧原子有6个价层电子,形成了2
个σ键,故还有4个电子没有成键,孤电子对数为2,价
层电子对数为4,C 项错误,D 项正确;以氧为中心的三
个原子呈 V形结构,H2O2 中相当于有两个 V 形结构,
故不可能是直线形或三角锥形分子,A、B项错误.]
5.AB [B项,NH3 中 N原子上的孤电子对数=
1
2×
(5-
3×1)=1,BF3 中 B原子上的孤电子对数=
1
2 ×
(3-3
×1)=0,正确;C项,NH3BF3 中氢原子形成2电子稳
定结构,错误;D项,BF3 中 B原子的价层电子对数为3
+0=3,错误.]
6.C [题中 的 CH4 和 CCl4 为 正 四 面 体 形 分 子,NH3 和
PH3 为三角锥形分子,这几种分子中所有原子不可能都
在同 一 平 面 上.CS2、CO2、C2H2 和 BeCl2 为 直 线 形 分
子,C2H4 为平面形分子,C6H6 为平面正六边形分子,这
些分子中所有原子都是平面形结构.故选 C项.]
7.A [对 ABm 型分子中心原子价层电子对数:n=
中心原子的价层电子数+每个配位原子提供的价层电子数×m
2
.
CH4 中,n=
4+1×4
2 =4
,A正确;CO2 中,n=
4+0×2
2 =
2,B不正确;BF3 中,n=
3+1×3
2 =3
,C不正确;SO3 中,
n=6+0×32 =3
,D不正确.]
8.D [中心原子价层电子对的空间结构为正四面体形,且
分子或离子的空间结构为 V 形的只有3个原子构成的
分子或离子,OF2 为 V 形结构.A 选项 NH+4 是三角锥
形的 NH3 结合了一个 H+ ,呈正四面体形,B项中 PH3
为三 角 锥 形,C中 H3O+ 是 V 形 的 H2O 结 合 了 一 个
H+ ,呈三角锥形.]
9.B [ClO-2 空间结构为 V形.]
10.D [H2S与 H2O 类似,中 心 原 子 S上 有2个 孤 电 子
对,为了减小孤电子对的排斥作用,只能将 H 和孤电子
对相间排列,H2S分子空间结构呈 V 形;BF3 分子的中
心原子B上无孤电子对,当分子空间结构呈平面三角
形时,成键电子对之间的斥力最小,分子最稳定.]
11.B [A项,若为 PCl3,则分子为三角锥形,错误;B项,
BCl3 满足要求,其分子为平面正三角形,正确;C项,若
分子为SO3,则为平面正三角形,错误;D 项,分子不一
定为 NH3,也可能为 NF3 等.]
12.D [在 CH4 和 SiCl4 中,中心原子价层电子对数均为
4,且没有孤电子对,4个氢原子和4个氯原子在空间呈
正四 面 体 形 排 列,且 键 角 为 109°28′;CH3Cl可 看 成
CH4 中一个氢原子被一个氯原子替换,由于氢原子与
氯原子间的排斥作用力不同且氢原子与氯原子半径不
同,故 CH3Cl的空间结构不是正四面体形;P4 是正四
面体结构,但键角为60°;SO2-4 中,S原子价层电子对数
为4,没 有 孤 电 子 对,SO2-4 为 正 四 面 体 形,键 角 为
109°28′.]
84
选择性必修二