内容正文:
第2课时 杂化轨道理论简介
课标要点 核心素养
1.知道杂化轨道理论的基本内容
2.能根据杂化轨道理论确定简单
分子的空间结构
1.宏观辨识与微观探析:通过认识分子结构以及杂化轨道
理论,探析杂化类型与分子空间结构的关系
2.证据推理与模型认知:结合杂化轨道理论与分子的空间
结构,能论证证据与模型建立及其发展之间的关系
[知识梳理]
[知识点一] 轨道的杂化与杂化轨道
1.概念
(1)轨道的杂化:原子内部能量相近的原子轨
道重新组合形成与原轨道数相等的一组新
轨道的过程.
(2)杂化轨道:杂化后形成的新的能量相同的
一组原子轨道.
2.用杂化轨道理论解释甲烷分子的形成
在形成CH4 分子时,碳原子的一个 轨
道和三个 轨道发生混杂,形成4个能量
相等的 杂化轨道.4个 杂化轨道
分别与4个H原子的1s轨道重叠形成4个
C-H 键,所以4个C-H是等同的.
3.杂化轨道的形成及其特点
[知识点二] 杂化轨道类型及其空间结构
1.sp3 杂化轨道
sp3 杂化轨道是由 个s轨道和 个p
轨道杂化形成的.sp3 杂化轨道间的夹角是
109°28′,空间结构为 (如下图所
示).
2.sp2 杂化轨道
sp2 杂化轨道是由 个s轨道和 个p
轨道杂化而成的.sp2 杂化轨道间的夹角是
,呈 (如下图所示).
3.sp杂化轨道
sp杂化轨道是由 个s轨道和 个p
轨道杂化而成的.sp杂化轨道间的夹角是
,呈 (如下图所示).
注意:sp、sp2 两种杂化形式中还有未参与杂
化的p轨道,可用于形成π键,而杂化轨道
只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键
的孤电子对.
73
第二章 分子结构与性质
[知识点三] VSEPR模型与中心原子的杂化
轨道类型
杂化轨
道类型
VSEPR模型 典型分子 空间结构
sp CO2 直线形
sp2 SO2 V形
sp3 H2O V形
sp2 SO3
平面
三角形
sp3 NH3 三角锥形
sp3 CH4
正四
面体形
[自我评价]
1.[判一判]
(对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”)
(1)sp3 杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p
轨道混合形成的4个sp3 杂化轨道 ( )
(2)中心原子采取sp3 杂化的分子,其空间结构
可能是四面体形、三角锥形或V形 ( )
(3)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相
同,但能量不同. ( )
(4)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定
相同. ( )
(5)凡是中心原子采取sp3 杂化轨道成键的分
子其空间结构都是正四面体形. ( )
(6)凡AB3 型的共价化合物,其中心原子A均
采用sp3 杂化轨道成键. ( )
2.[想一想]
烯烃中与双键相连的C原子为sp2 杂化,乙
烯分子的成键情况如图:
试分析乙烯分子中碳碳双键的成键方式?
3.[练一练]
ClO-、ClO-2、ClO-3、ClO-4 中,中心原子Cl都是
以sp3 杂化轨道方式与O原子成键,则ClO-
的空间结构是 ;ClO-2 的空间结构是
;ClO-3 的空间结构是 ;
ClO-4 的空间结构是 .
杂化类型及分子空间结构的判断
[情境素材]
在形成多原子分子时,中心原子价层电子层
上的某些能量相近的原子轨道发生混杂,重
新组合成一组新的轨道的过程,叫做轨道的
杂化.双原子分子中,不存在杂化过程.例
如sp杂化、sp2 杂化的过程如下:
83
化学选择性必修二
◉[思考探究]
(1)观察上述杂化过程,分析原子轨道杂化后,
数量和能量有什么变化?
(2)2s轨道与3p轨道能否形成sp2 杂化轨道?
(3)用杂化轨道理论解释 NH3、H2O的空间
结构?
(4)CH4、NH3、H2O中心原子的杂化类型都
为sp3,键角为什么依次减小? 从杂化轨
道理 论 的 角 度 比 较 键 角 大 小 时 有 什 么
方法?
[核心突破]
1.杂化轨道理论要点
(1)只有能量相近的原子轨道才能杂化.
(2)杂化轨道数目和参与杂化的原子轨道数目
相等,杂化轨道能量相同.
(3)杂化改变原有轨道的形状和伸展方向,使
原子形成的共价键更牢固.
(4)杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在
空间取最大夹角分布,不同的杂化轨道伸
展方向不同.
(5)杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参
与成键的孤电子对.
(6)未参与杂化的p轨道可用于形成π键.
2.中心原子轨道杂化类型的判断
(1)利用价层电子对互斥理论、杂化轨道理论
判断分子构型的思路:
价层电子对
判断
→杂化轨道数
判断
→杂化类型
判断
→杂化轨道构型.
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断:若杂化轨道
之间的夹角为109°28′,则中心原子发生sp3
杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则中心
原子发生sp2 杂化;若杂化轨道之间的夹角
为180°,则中心原子发生sp杂化.
(3)有机物中碳原子杂化类型的判断:饱和碳原
子采取sp3 杂化,连接双键的碳原子采取sp2
杂化,连接三键的碳原子采取sp杂化.
◉[典例示范]
[典例] 下列中心原子的杂化轨道类型和分
子空间结构不正确的是 ( )
A.PCl3 中P原子sp3 杂化,为三角锥形
B.NH+4 中N原子sp3 杂化,为正四面体形
C.H2S中S原子sp杂化,为直线形
D.SO2 中S原子sp2 杂化,为V形
[思维建模]
解答有关杂化轨道判断问题的思维流程
如下:
(1)根据杂化轨道的空间结构判断:①若杂
化轨道在空间的分布为正四面体或三角锥
形,则中心原子发生sp3 杂化.②若杂化
轨道在空间的分布呈平面三角形,则中心原
子发生sp2 杂化.③若杂化轨道在空间的分
布呈直线形,则中心原子发生sp杂化.
93
第二章 分子结构与性质
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断:若杂化
轨道之间的夹角为109°28′,则中心原子发
生sp3 杂化;若杂化轨道之间 的 夹 角 为
120°,则中心原子发生sp2 杂化;若杂化轨
道之间的夹角为180°,则中心原子发生sp
杂化.
[尝试解答]
(1)在形成多原子分子时,中心原子价层电
子层上的某些能量相近的原子轨道发生混
杂,重新组合成一组新的轨道的过程,叫做
轨道的杂化.双原子分子中,不存在杂化
过程.
(2)只有能量相近的轨道才能杂化(ns,
np).
(3)杂化过程中,原子轨道总数不变,即杂
化轨道的数目与参与杂化的原子轨道数目
相等.
(4)杂化过程中,轨道的形状发生变化.
(5)杂化轨道的形状相同,能量相等.
(6)杂化轨道之间要满足最小排斥原理.
(7)杂化轨道只用于形成σ键或用来容纳
未参与成键的孤电子对.
◉[学以致用]
1.下列有关杂化轨道的说法不正确的是 ( )
A.杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大
重叠原理、最小排斥原理
B.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未
参与成键的孤电子对
C.轨道数目杂化前后可以相 等,也 可 以
不等
D.sp3 杂化轨道是由同一个原子中能量最
近的1个s轨道和3个p轨道混合起来
形成的一组能量相同的新轨道
2.根据价层电子对互斥模型及原子的杂化轨
道理论判断NF3 分子的空间结构和中心原
子的杂化方式为 ( )
A.直线形 sp杂化
B.三角形 sp2 杂化
C.三角锥形 sp2 杂化
D.三角锥形 sp3 杂化
3.计算下列各粒子中心原子的杂化轨道数、判
断中心原子的杂化轨道类型、写出 VSEPR
模型名称.
(1)C S2
、 、 .
(2)N H
+
4 、 、 .
(3)H2O
、 、 .
(4)P Cl3
、 、 .
(5)B Cl3
、 、 .
1.下列关于杂化轨道的说法错误的是 ( )
A.并不是所有的原子轨道都参与杂化
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与
杂化
C.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
D.杂化轨道都用来成键
2.下列说法正确的是 ( )
A.凡是中心原子采取sp3 杂化的分子,其空
间结构都是正四面体形
B.在SCl2 中,中心原子S采取sp杂化方
式,分子构型为直线形
C.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未
参与成键的孤电子对
D.凡 AB3 型的共价化合物,其中心原子 A
均采用sp3 杂化轨道成键
04
化学选择性必修二
分子或
离子
中心原
子上的
孤电子
对数
价层电
子对数
VSEPR
模型名称
空间结
构名称
BeCl2 0 2 直线形 直线形
SCl2 2 4 四面体形 V形
BF3 0 3
平面
三角形
平面三角形
PF3 1 4 四面体形 三角锥形
NH+4 0 4 四面体形 正四面体形
SO2-3 1 4 四面体形 三角锥形
答案:
分子或离子
VSEPR
模型名称
空间结构名称
BeCl2 直线形 直线形
SCl2 四面体形 V形
BF3
平面三
角形
平面三角形
PF3 四面体形 三角锥形
NH+4 四面体形 正四面体形
SO2-3 四面体形 三角锥形
随堂自测夯基础
1.D [CO2 的空间结构是直线形,A项错误;H2O的空间结构
为 V形,B项错误;NH3 的空间结构为三角锥形,C项错误;
CH4 是正四面体结构,D项正确.]
2.C [核磁共振谱用于测定 H 原子的种类和数目,与图无关,
故 A不选;质谱用于测定有机物的相 对 分 子 质 量,与 图 无
关,故B不选;图中横坐标为波数,为红外光谱,故 C选;紫
外光谱横坐标为波长,与题不符,故 D不选.]
3.D [N4 由 N元素组成,是一种单质,是氮气的同素异形体,
而化合物是由不同元素组成的纯净物,故 A 错误;N4 分子
中的共价键为氮氮键,是由同种元素组成的,属于非极性键,
故B错误;由分子结构可知键角为60°,故 C错误;1molN4
气体中含有6molN-N 键,可生成2molN2,形成2mol
N≡N键,则1molN4 气体转变为 N2 化学键断裂吸收的热
量为6×167kJ=1002kJ,形成化学键放出的热量为1884kJ,
所以反应放热,放出的热量为1884kJ-1002kJ=882kJ,
故应为放出882kJ热量,故 D正确.]
4.D [NH+4 中 N原子价层电子对数=4+
5-1-4×1
2 =4
,且
不含孤电子对,CH4 中 C原子价层电子对数=4+
4-4×1
2
=4,且不含孤电子对,所以二者都是正四面体结构,故 A 不
选;H3O+ 中 O原子价层电子对数=3+
6-1-3×1
2 =4
,且
含有一个孤 电 子 对,NH3 中 N 原 子 价 层 电 子 对 数 =3+
5-3×1
2 =4
,且 含 有 一 个 孤 电 子 对,所 以 二 者 都 是 三 角 锥
形,故 B 不 选;CO2-3 中 C 原 子 价 层 电 子 对 数 =3+
4+2-3×2
2 =3
,且不含孤电子对、BF3 中B原子价层电子对
数=3+3-3×12 =3
,且不含孤电子对,所以二者都是平面
三角形,故 C不选;二氧化碳是直线形分子,二氧化硫分子
中S原子价层电子对数=2+6-2×22 =3
,且含有一个孤电
子对,所以为 V形,二者结构不相似,故 D选.]
5.解析:中心原子上孤电子对数及粒子的空间结构如表.
ABn
中心原子孤
电子对数
分子或离子
分子或离子
的空间结构
AB2
AB3
AB4
0
CS2 直线形
CO2-3 、BF3 平面三角形
NH+4 正四面体
AB2
AB3
1
SO2 V形
PCl3、H3O+ 三角锥形
AB2 2 H2S V形
答案:① ③⑧ ④⑦ ②⑤ ⑥
第2课时 杂化轨道理论简介
教材梳理探新知
知识梳理 知识点一
2.s p sp3 sp3 σ
知识点二
1.1 3 正四面体形 2.1 2 120° 平面三角形
3.1 1 180° 直线形
自我评价
1.(1)× 提示:参与杂化的轨道能量相近.
(2)√ 提示:sp3 杂化轨道中孤电子对数目为0、1、2时分别
对应空间结构为四面体形、三角锥形、V形.
(3)√ (4)√ (5)× (6)×
2.提示:乙烯分子中碳原子采取sp2 杂化,C=C是成键碳原子
的sp2 杂化轨道“头碰头”形成σ键,同时其余的p轨道垂直
于平面,“肩并肩”形成π键.
3.解析:ClO- 的组成决定其空间结构为直线形.其他3种离
子的中心原子的杂化方式都为sp3 杂化,从离子的组成上看
其空间结构依次类似于 H2O、NH3、CH4(或 NH+4 ).
答案:直线形 V形 三角锥形 正四面体形
重难突破释疑惑
重难点一 思考探究
(1)提示:杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同,但能量不
同.s轨道与p轨道的能量不同,杂化后,形成的一组杂化
轨道能量相同.
(2)提示:不能.只有能量相近的原子轨道才能形成杂化轨道.
2s与3p不在同一能级,能量相差较大.
69
化学选择性必修二
(3)提示:NH3 分子中 N 原子的价层电子排布式为2s22p3.1
个2s轨道和3个2p经杂化后形成4个sp3 杂化轨道,其中
3个杂化轨道中各有1个未成对电子,分别与 H 原子的1s
轨道形成共价键,另1个杂化轨道中是成对电子,不与 H
原子形成共价键,sp3 杂化轨道为正四面体形,但由于孤电
子对的排斥作用,使3个 N-H 的键角变小,成为三角锥形
的空间结 构.H2O 分 子 中 O 原 子 的 价 层 电 子 排 布 式 为
2s22p4.1个2s轨道和3个2p轨道经杂化后形成4个sp3
杂化轨道,其中2个杂化轨道中各有1个未成对电子,分别
与 H 原子的1s轨道形成共价键,另2个杂化轨道是成对
电子,不与 H 原子形成共价键,sp3 杂化轨道为正四面体
形,但由于2个孤电子对的排斥作用,使2个 O-H 的键角
变得更小,成为 V形的空间结构.
(4)提示:CH4、NH3、H2O中心原子都采取sp3 杂化,中心原子
的孤电子对数依次为0个、1个、2个.由于孤电子对对成
键电子对的排斥作用使键角变小,孤电子对数越多排斥作
用越大,键角越小.比较键角时,先看中心原子杂化类型,
杂化类型不同时:一般键角按sp、sp2、sp3 顺序依次减小;
杂化类型相同时,中心原子孤电子对数越多,键角越小.
典例示范
[典例 1] C [该 分 子 中 P 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =3+
5-3×1
2 =4
且含有一个孤电子对,根据价层电子对互斥模
型判断其中心原子杂化类型是sp3,实际空间结构为三角锥
形,故 A 正 确;该 离 子 中 N 原 子 价 层 电 子 对 个 数 =4+
5-1-4×1
2 =4
且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论
判断 N原子为sp3 杂化,为正四面体形,故 B正确;该分子
中S原子价层电子对个数=2+6-2×12 =4
且含有两个孤
电子对,根据价层电子对互斥理论判断 S原子采用sp3 杂
化,为 V形结构,故 C错误;该分子中 S原子价层电子对个
数=2+6-2×22 =3
且含有一个孤电子对,根据价层电子对
互斥模型判断S原子为sp2 杂化,为 V形,故 D正确.]
学以致用
1.C [杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小
排斥原理,这样能量才能最小,分子才能最稳定,故 A 正确;
杂化轨道只能用于形成σ键或容纳孤电子对,不能形成 π
键,π键是轨道之间肩并肩形成的,故B正确;杂化轨道的数
目与杂化前的轨道数目相等,但轨道形状发生变化,故 C错
误;sp3 杂化轨道是由同一个原子中能量最近的1个s轨道
和3个p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道,杂化
后的各轨道能量完全相同,故 D正确.]
2.D [在 NF3 分子中,N原子价层电子对数为4,所以根据理
论可推知中心原子的杂化方式为sp3 杂化,空间结构为三角
锥形,类似于 NH3.]
3.(1)2 sp 直线形 (2)4 sp3 正四面体形 (3)4 sp3
四面体形 (4)4 sp3 四面体形 (5)3 sp2 平面三
角形
随堂自测夯基础
1.D [参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如1s与
2s、2p的能量相差太大,不能形成杂化轨道,即只有能量相
近的原子轨道才能参与杂化,故 A、B正确;杂化轨道的电子
云一头大一头小,成键时利用大的一头,可使电子云的重叠
程度更大,形成牢固的化学键,故 C 项正确;并不是所有的
杂化轨道中都成键,也可以容纳孤电子对(如 NH3、H2O 的
形成),故 D项错误.]
2.C [中心原子采取sp3 杂化的分子,VSEPR 模型是正四面
体,但其空间结构不一定是正四面体,如:水和氨气分子的中
心原子采取sp3 杂化,但 H2O是 V 形,NH3 是三角锥形,故
A错误;SCl2 中S原子价层电子对个数是4且含有2个孤电
子对,根据 价 层 电 子 对 互 斥 模 型 判 断 S 原 子 杂 化 类 型 为
sp3,分子构型为 V形,故B错误;杂化轨道只用于形成σ键
或用于容纳未参与成键的孤电子对,没有杂化的p轨道形成
π键,故 C正确;AB3 型的共价化合物,其中心原子 A 可能
采用sp3 杂化也可能采用sp2 杂化,如 BF3 中 B原子采用
sp2 杂化,故 D错误.]
3.A [根据价层电子对互斥模型确定微粒的空间结构,SOCl2
中S原子成2个S-Cl键,1个S=O键,价层电子对个数=
σ键个数+孤电子对个数=3+6-1-1-1×22 =4
,杂化轨
道数是4,故S原子采取sp3 杂化,含一个孤电子对,分子构
型为三角锥形.]
4.B [A.H2O2 分子是空间立体分子,其空间结构不是直线
形,A 错误;B.CO2 分子中三个原子在同一直线上,两个 O
原子在 C原子的两侧,故该分子为非极性分子,B正确;C.
BF3 分子中的B原子最外层只有6个电子,所以不满足8电
子稳定结构,C错误;D.CH3COOH 分子中甲基 C原子采用
sp3 杂化,羧基 C原子采用sp2 杂化,D错误.答案选B.]
5.解析:(1)AsCl3 中 As元素价层电子对数为4,As的杂化方
式为sp3 杂化,AsCl3 分子的空间结构为三角锥形.(2)CS2
的结构式为S=C=S,C原子形成2个双键,无孤电子对,所
以为sp杂化.
(3)CH3COOH 的结构 式 为 CH
H
H
C
O
O H ,分 子 中 甲
基上的碳原子采用sp3 杂化,羧基中碳原子采用sp2 杂化.
答案:(1)三角锥形 sp3 (2)sp (3)sp3、sp2
微专题二 分子空间结构的判断方法
专题精练
1.A [①②③均为平面形分子,中心原子是sp2 杂化;④为直
线形分子,中心原子是sp杂化;NH3 是三角锥形、CH4 是正
四面体形分子,中心原子均是sp3 杂化.]
79
参考答案