内容正文:
第二节 分子的空间结构
第1课时 价层电子对 互斥模型
课标要点 核心素养
1.了解分子结构的测定方法
2.认识共价分子结构的多样性和复
杂性
3.理解价层电子对互斥理论的含义
4.能根据有关理论判断简单分子或
离子的空间结构
1.宏观辨识与微观探析:通过认识分子结构,辨识分子结
构的多样性及复杂性
2.科学探究与创新意识:认识科学探究是进行科学解释
和发现、创造和应用的科学实践活动
3.证据推理与模型认知:结合价层电子对互斥理论与分
子的空间结构,能论证证据与模型建立及其发展之间
的关系
[知识梳理]
[知识点一] 分子结构的测定
1.分子结构的确定———红外光谱法
不同的官能团或化学键吸收频率不同,在红
外光谱图中处于不同的位置,可初步判断某
有机物中含有何种化学键或官能团.如乙
醇的红外光谱:
读谱:该有机物分子中有3种不同的化学
键,分别是C-H、O-H、C-O键.
2.相对分子质量的确定———质谱法
用高能电子流轰
击样品分子,使分
子失去电子变成
带正电荷的分子
离子和碎片离子.
分子离子和碎片
离子各自具有不
同的相对质量,它们在磁场的作用下到达检
测器的时间因相对质量而先后有别,其结果
被记录为质谱图.
如甲苯分子的质谱图:
读谱:相对分子质量=最大质荷比,甲苯的
相对分子质量为92.
[知识点二] 多样的分子空间结构
分子
类型
化学式 空间结构 结构式 键角
空间填
充模型
球棍模型
三原子
分子
CO2 180°
H2O
O
H H
105°
四原子
分子
CH2O
O C
H
H
120°
NH3
N
H HH
107°
五原子
分子
CH4
[知识点三] 价层电子对互斥模型
1.价层电子对互斥模型
分子的空间结构是中心原子周围的“价层电
子对”相互 的结果.
23
化学选择性必修二
2.中心原子上价层电子对的计算
(1)价层电子对
{
(2)计算
①σ键电子对的计算
由分子式确定,即中心原子形成几个σ键,
就有几对σ键电子对.如 H2O分子中,O
有2对σ键 电 子 对,NH3 分 子 中,N 有
对σ键电子对.
②中心原子上的孤电子对的计算
中心原子上的孤电子对数=12
(a-xb)
a.表示中心原子的 .
对于主族元素:a= .
对于阳离子:a=
- .
对于阴离子:a=
+ .
b.x表示 .
c.b表示与中心原子结合的原子
,氢为 ,其他原子=
.
(3)VSEPR模型与分子或离子的空间结构
σ键电子对数+孤电子对数=价层电子对
数
价层电子对
互斥理论→VSEPR模型
略去孤电子对
→分
子或离子的空间结构.
分子或
离子
孤电
子对数
价层电
子对数
VSEPR
模型名称
分子或离子
的空间结构名称
CO2 0 2 直线形 直线形
SO2 1 3 平面三角形 V形
CO2-3 0 3 平面三角形 平面三角形
H2O 2 4 四面体形 V形
NH3 1 4 四面体形 三角锥形
CH4 0 4 正四面体形 正四面体形
[自我评价]
1.[判一判]
(对的在括号内打“√”,错的在括号内打
“×”)
(1)碳、硅都属于第ⅣA 族元素,故 CO2 和
SiO2 的空间结构相同. ( )
(2)正四面体结构的分子的键角都是109°28′.
( )
(3)CH2Cl2 分子只有一种,可说明CH4 的空
间结构为正四面体形. ( )
(4)分子的VSEPR模型和相应分子的空间结
构是相同的. ( )
(5)根据价层电子对互斥理论,H3O+ 的空间
结构为平面正三角形. ( )
(6)SO2 分子与CO2 分子的组成相似,故它们
都是直线形分子. ( )
2.[想一想]
(1)科学家研制出可望成为高效火箭推进剂的
N(NO2)2 如图所示.已知
该分子中N-N-N键角都是108.1°.试
推测四个氮原子围成的空间是空间正四面
体吗?
(2)将下列 VSEPR模型、分子或离子和空间
结构用短线连起来:
VSEPR模型 分子或离子 空间结构
A.正四面体 ①BF3 a.直线形
B.直线形 ②NH+4 b.平面三角形
C.平面三角形 ③SO2-3 c.正四面体
D.四面体 ④BeCl2 d.三角锥形
33
第二章 分子结构与性质
价层电子对互斥模型与分子结构
[情境素材]
在1940年希吉维克提出 VSEPR理论后,
又由吉列斯比等人发展了这一理论.目前,
几经修改的 VSEPR理论由于其在判断中
心原子杂化方式方面的强大功能,对进一步
推出微粒内部键的情况、研究化合物的化学
性质有着很大的帮助,其在判断分子构型方
面有着广泛的应用,是重要的共价键理论
之一.
◉[思考探究]
(1)为何孤电子对会影响分子的空间结构?
(2)如何计算分子(离子)中心原子的孤电子
对数?
(3)根据上面背景信息分析BCl3 的价层电子
对数、价层电子对空间结构、分子空间结构
是怎样的?
(4)NF3 的价层电子对、价层电子对空间结构、
分子空间结构是怎样的?
(5)通过(1)、(2)两例分析价层电子对的空间
结构与分子的空间结构一定相同吗? 二者
之间有何规律存在?
[核心突破]
1.价层电子对互斥理论要点
(1)对于ABx 型分子中,几何构型主要取决于
中心原子 A价层电子对的相互排斥.价
层电子对数=
σ键电子对数+中心原子的孤电子对数.
(2)中心原子的价层电子对数和空间结构的
关系
价层电
子对数
2 3 4 5 6
空间
结构
直线形
平面三
角形
正四
面体
三角
双键
正八
面体
(3)价层电子对之间相互排斥作用大小孤电子
对-孤电子>孤电子对-成键电子对>成
键电子对-成键电子对
43
化学选择性必修二
2.用价层电子对理论判断共价分子或离子空
间结构
(1)确定中心原子的价层电子对数
①对于ABx 型分子,σ键电子对=B原子
的个数,如 H2O的中心原子是O,有2对σ
键电子对.
②中心原子上的孤电子对数=12
(a-xb),
其中a为中心原子的价层电子数,x 为B
原子的个数,
b为B最多能接受的电子数.
③对于阳(或阴)离子来说,a为中心原子
的价 层 电 子 数 减 去(或 加 上)离 子 的 电
荷数.
④中心原子价层电子对数=σ键电子对数
+中心原子的孤电子对数
(2)根据中心原子价层电子对数确定 VSEPR
模型
(3)略去孤电子对,确定分子构型
σ键
电子
对数
孤电
子对
数
价层
电子
对数
电子对
的排列
方式
VSEPR
模型
分子或
离子的
空间
结构
实例
2 0 2 直线形 直线形
HgCl2、
BeCl2、CO2
3 0
2 1
3 三角形
平面
三角形
BF3、
BCl3
V形
SnBr2、
PbCl2
4 0
3 1
2 2
4
四面
体形
正四面
体形
CH4、
CCl4
三角
锥形
NH3、
NF3
V形 H2O
◉[典例示范]
[典例] 用价层电子对互斥理论(VSEPR)可
以预测许多分子或离子的空间结构,有时也
能用来推测键角大小.下列判断正确的是
( )
A.H2O、CS2 都是直线形的分子
B.BF3 键角为120°,SnBr2 键角大于120°
C.CH2O、BF3 都是平面三角形的分子
D.PCl3、PCl5 都是三角锥形的分子
[思维建模]
解答有关分子构型问题的思维流程如下:
价
层
电
子
对
数
σ键电
子对数
每个σ键
有1对电子
→
中心原子孤
电子对数
1
2
(a-xb)→
→
价层电子对互斥理论
→ VSEPR 模 型
略去孤电子对
→分子空间结构.
[尝试解答]
价层电子对的空间结构与分子的空间结构
不一定一致,分子的空间结构指的是成键
电子对的空间结构,不包括孤电子对(未用
于形成共价键的电子对).两者是否一致
取于中心原子上有无孤电子对,当中心原
子上无孤电子对时,两者的构型一致;当中
心原子上有孤电子对时,两者的构型不一致.
◉[学以致用]
1.若ABn 分子的中心原子A上没有未用于形
成共价键的孤电子对,根据价层电子对互斥
模型,下列说法正确的是 ( )
53
第二章 分子结构与性质
A.若n=2,则分子的空间结构为V形
B.若n=3,则分子的空间结构为三角锥形
C.若n=4,则分子的空间结构为正四面
体形
D.以上说法都不正确
2.下列描述中正确的是 ( )
A.BeCl2 为V形的极性分子
B.ClO-4 的空间结构为正四面体形
C.P4 和CH4 都是正四面体分子且键角都
为109°28′
D.H2O和CO2-3 空间结构均为平面三角形
3.用价层电子对互斥模型推测下列分子或离
子的空间结构
分子或离子
VSEPR
模型名称
空间结构名称
BeCl2
SCl2
BF3
PF3
NH+4
SO2-3
1.下列分子的空间结构模型正确的是 ( )
A B C D
2.TBC的一种标准谱图如图所示,它是 ( )
A.核磁共振谱 B.质谱
C.红外光谱 D.紫外光谱
3.意大利罗马大学的FulvioCaG
cace等人获得了极具理论研究
意义的气态 N4 分子,其分子结
构如图所示.已知断裂1molN-N键吸
收167kJ热量,生成1molN≡N键放出
942kJ热量,根据以上信息和数据,判断下
列说法正确的是 ( )
A.N4 属于一种新型的化合物
B.N4 分子中存在极性键
C.N4 分子中N-N键键角为109°28′
D.1molN4 转变成N2 将放出882kJ热量
4.下列各组分子或离子的空间结构不相似
的是 ( )
A.NH+4 、CH4 B.H3O+、NH3
C.CO2-3 、BF3 D.CO2、SO2
5.有下列分子或离子:①CS2,②PCl3,③H2S,
④CO2-3 ,⑤H3O+,⑥NH+4 ,⑦BF3,⑧SO2.
粒子的空间结构为直线形的有 ;粒
子的空间结构为 V形的有 ;粒子
的空间结构为平面三角形的有 ;粒
子的空间结构为三角锥形的有 ;粒
子的空间结构为正四面体形的有 .
[课堂小结]
分
子
的
空
间
结
构
常见分子的空间结构
分子的空间
结构理论
→
价层电子
对互斥模型
中心原子上价层电子对数
的计算
分子(或离子)空间结构的
判断
ì
î
í
ï
ïï
ï
ï
ì
î
í
ï
ï
ï
ï
ï
ï
学习至此,请完成配套训练
63
化学选择性必修二
第二节 分子的空间结构
第1课时 价层电子对 互斥模型
教材梳理探新知
知识梳理 知识点二
直线形 O=C=O V形 平面三角形 三角锥形 四面
体形 109°28′
知识点三
1.排斥 2.(1)σ键电子对 中心原子上的孤电子对 (2)3
价层电子数 原子的最外层电子数 中心原子的价层电子
数 离子的电荷数 中心原子的价层电子数 离子的电荷
数(绝对值) 与中心原子结合的原子数 最多能接受的电
子数 1 8-该原子的价层电子数
自我评价
1.(1)× 提示:CO2 为直线形分子,而SiO2 为正四面体形空
间网状结构.
(2)× 提示:正 四 面 体 结 构 的 分 子 的 键 角 不 一 定 为 109°
28′,如 CCl4、CH4 等分子的键角为109°28′,而 P4 分子的键
角为60°.
(3)√ (4)× (5)× (6)×
2.(1)提示:不是.由于 N-N-N 键角都是108.1°.所以氮
原子围成的空间不是正四面体而是三角锥形.
(2)提示:A-②-c,B-④-a,C-①-b,
D-③-d
重难突破释疑惑
重难点 思考探究
(1)提示:中心原子的孤电子对占有一定的空间,对其他成键电
子对存在排斥力,从而影响其分子的空间结构.
(2)提示:ABm 型分子的价层电子对数n=
A原子的价层电子数+B原子提供的价层电子总数±电荷数
2
利用上式计算 A原子的价层电子对数时,需注意:
①氧族元素的原子作为中心原子 A 时提供6个价层电子,
作为配位原子B时不提供价层电子.
②卤素原子作为中心原子 A 时提供7个价层电子,作为配
位原子B时提供1个价层电子.
③若为分子,电荷数 为0;若 为 阳 离 子,则 减 去 电 荷 数,如
NH+4 ,n=
5+1×4-1
2 =4
;若为阴离子,则加上电荷数,如
SO2-4 ,n=
6+2
2 =4
.
(3)提示:BCl3 的价层电子对数有3对,价层电子对空间结构为平
面三角形,分子空间结构为平面三角形.
(4)提示:NF3 的价层电子对为4对,价层电子对空间结构为四
面体形,分子空间结构为三角锥形.
(5)提示:价层电子对的空间结构与分子的空间结构不一定一
致,分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括
孤电子对(未用于形成共价键的电子对).两者是否一致取
决于中心原子上有无孤电子对,当中心原子上无孤电子对
时,两者的空间结构一致;当中心原子上有孤电子对时,两
者的空间结构不一致.
典例示范
[典例1] C [CS2 的中心原子只含有2对价层电子对,没有
孤电子对,分子结构为直线形,H2O中 O原子的价层电子对
数=2+ 12
(6-2×1)=4,而且含有2个孤电子对,分子的
空间结构为 V 形,故 A 错误;BF3 中价层电子对数=3+
1
2
×(3-3×1)=3,所 以 为 平 面 三 角 形 结 构,键 角 为 120°;
SnBr2中价层电子对数=2+
1
2 ×
(4-2×1)=3,且含有一
个孤电子对,为 V 形结构,孤电子对与成键电子对之间的排
斥力大于成键电子对与成键电子对之间的排斥力,所以 BF3
键角为120°,SnBr2 键角小于120°,故 B错误;CH2O 中碳形
成3个σ键,为平面三角形结构,BF3 中价层电子对数=3+
1
2×
(3-3×1)=3,所以为平面三角形结构,所以 CH2O、
BF3 都是平面三角形的分子,故 C正确;PCl3 中价层电子对
数=3+12 ×
(5-3×1)=4,且 含 有 一 个 孤 电 子 对,所 以
PCl3 为三角锥形结构;PCl5 中价层电子对数=5+
1
2 ×
(5
-5×1)=5,且 不 含 孤 电 子 对,为 三 角 双 锥 结 构,故 D
错误.]
学以致用
1.C [若中心原子 A上没有未用于成键的孤电于对,则根据斥
力最小的原则,当n=2时,分子的空间结构为直线形;当n=3
时,分子的空间结构为平面三角形;当n=4时,分子的空间结构
为正四面体形.]
2.B [BeCl2 分子中,铍原子含有两个共价单键,不含孤电子
对,所以价层电子对数是2,分子的空间结构为直线形,正负
电荷中心重合,为非极性分子,故 A 错误;由价层电子对互
斥模型可知 ClO-4 中 Cl原子的价层电子对数=4+
1
2 ×
(7
+1-4×2)=4,无孤电子对,所以 ClO-4 是正四面体形,故
B正确;P4 键角为60°,CH4 键角为109°28′,二者都是正四
面体分子,故 C错误;水分子中氧原子形成2个 O-H 键、
含有2个孤电子对,空间结构为 V 形,CO2-3 的中心原子 C
原子上含有3个σ键,中心原子上的孤电子对数=12×
(4+
2-2×3)=0,所以中心原子均为sp2 杂化,故 D错误.]
3.解析:根据各分子的电子式和结构式,分析中心原子的孤电
子对数,依据 中 心 原 子 连 接 的 原 子 数 和 孤 电 子 对 数,确 定
VSEPR模型和分子的空间结构.
59
参考答案
分子或
离子
中心原
子上的
孤电子
对数
价层电
子对数
VSEPR
模型名称
空间结
构名称
BeCl2 0 2 直线形 直线形
SCl2 2 4 四面体形 V形
BF3 0 3
平面
三角形
平面三角形
PF3 1 4 四面体形 三角锥形
NH+4 0 4 四面体形 正四面体形
SO2-3 1 4 四面体形 三角锥形
答案:
分子或离子
VSEPR
模型名称
空间结构名称
BeCl2 直线形 直线形
SCl2 四面体形 V形
BF3
平面三
角形
平面三角形
PF3 四面体形 三角锥形
NH+4 四面体形 正四面体形
SO2-3 四面体形 三角锥形
随堂自测夯基础
1.D [CO2 的空间结构是直线形,A项错误;H2O的空间结构
为 V形,B项错误;NH3 的空间结构为三角锥形,C项错误;
CH4 是正四面体结构,D项正确.]
2.C [核磁共振谱用于测定 H 原子的种类和数目,与图无关,
故 A不选;质谱用于测定有机物的相 对 分 子 质 量,与 图 无
关,故B不选;图中横坐标为波数,为红外光谱,故 C选;紫
外光谱横坐标为波长,与题不符,故 D不选.]
3.D [N4 由 N元素组成,是一种单质,是氮气的同素异形体,
而化合物是由不同元素组成的纯净物,故 A 错误;N4 分子
中的共价键为氮氮键,是由同种元素组成的,属于非极性键,
故B错误;由分子结构可知键角为60°,故 C错误;1molN4
气体中含有6molN-N 键,可生成2molN2,形成2mol
N≡N键,则1molN4 气体转变为 N2 化学键断裂吸收的热
量为6×167kJ=1002kJ,形成化学键放出的热量为1884kJ,
所以反应放热,放出的热量为1884kJ-1002kJ=882kJ,
故应为放出882kJ热量,故 D正确.]
4.D [NH+4 中 N原子价层电子对数=4+
5-1-4×1
2 =4
,且
不含孤电子对,CH4 中 C原子价层电子对数=4+
4-4×1
2
=4,且不含孤电子对,所以二者都是正四面体结构,故 A 不
选;H3O+ 中 O原子价层电子对数=3+
6-1-3×1
2 =4
,且
含有一个孤 电 子 对,NH3 中 N 原 子 价 层 电 子 对 数 =3+
5-3×1
2 =4
,且 含 有 一 个 孤 电 子 对,所 以 二 者 都 是 三 角 锥
形,故 B 不 选;CO2-3 中 C 原 子 价 层 电 子 对 数 =3+
4+2-3×2
2 =3
,且不含孤电子对、BF3 中B原子价层电子对
数=3+3-3×12 =3
,且不含孤电子对,所以二者都是平面
三角形,故 C不选;二氧化碳是直线形分子,二氧化硫分子
中S原子价层电子对数=2+6-2×22 =3
,且含有一个孤电
子对,所以为 V形,二者结构不相似,故 D选.]
5.解析:中心原子上孤电子对数及粒子的空间结构如表.
ABn
中心原子孤
电子对数
分子或离子
分子或离子
的空间结构
AB2
AB3
AB4
0
CS2 直线形
CO2-3 、BF3 平面三角形
NH+4 正四面体
AB2
AB3
1
SO2 V形
PCl3、H3O+ 三角锥形
AB2 2 H2S V形
答案:① ③⑧ ④⑦ ②⑤ ⑥
第2课时 杂化轨道理论简介
教材梳理探新知
知识梳理 知识点一
2.s p sp3 sp3 σ
知识点二
1.1 3 正四面体形 2.1 2 120° 平面三角形
3.1 1 180° 直线形
自我评价
1.(1)× 提示:参与杂化的轨道能量相近.
(2)√ 提示:sp3 杂化轨道中孤电子对数目为0、1、2时分别
对应空间结构为四面体形、三角锥形、V形.
(3)√ (4)√ (5)× (6)×
2.提示:乙烯分子中碳原子采取sp2 杂化,C=C是成键碳原子
的sp2 杂化轨道“头碰头”形成σ键,同时其余的p轨道垂直
于平面,“肩并肩”形成π键.
3.解析:ClO- 的组成决定其空间结构为直线形.其他3种离
子的中心原子的杂化方式都为sp3 杂化,从离子的组成上看
其空间结构依次类似于 H2O、NH3、CH4(或 NH+4 ).
答案:直线形 V形 三角锥形 正四面体形
重难突破释疑惑
重难点一 思考探究
(1)提示:杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同,但能量不
同.s轨道与p轨道的能量不同,杂化后,形成的一组杂化
轨道能量相同.
(2)提示:不能.只有能量相近的原子轨道才能形成杂化轨道.
2s与3p不在同一能级,能量相差较大.
69
化学选择性必修二