内容正文:
组织建设
第2课时 键参数-键能、键长与键角
第二章 分子结构与性质
第1节 共价键
理解键能、键长、键角的概念。
通过理解键参数的概念,能根据物质微观结构预测物质在特定条件下可能具有的性质。
了解键参数的应用。
学习目标
新课导入
知识回顾
共价键
类型
特征
σ键 “头碰头” 稳定
π键 “肩并肩” 易断裂
方向性
饱和性
思考
根据1000℃时卤化氢分解率,你能得出什么结论?说明什么问题?
卤化氢 分解的百分数/%
HCl 0.0014
HBr 0.5
HI 33
HCl、HBr、 HI越来越易分解
①卤化氢的热稳定性大小为:HCl>HBr > HI
②H-Cl、H-Br、H-I中的 σ键牢固。
共价键的强弱用什么来衡量?我们如何用化学语言来描述不同分子的空间结构和稳定性?
一、键能
气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。
1、概念:
2、单位:
3、条件:
键能通常是298.15 K、101 kPa条件下的标准值。
kJ/mol。键能通常取正值。
——衡量共价键的强弱。键能越大,键越牢固,分子越稳定。
4、意义:
键能可通过实验测定,更多却是推算获得的。例如,断开CH4中的4个C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H只能是平均值,而表2-1中的C—H键能是更多分子中的C—H键能的平均值。
键 键能 键 键能
F-F 157 N-O 176
Cl-Cl 242.7 N=O 607
Br-Br 193.7 O-O 142
I-I 152.7 O=O 497.3
C-C 347.7 C-H 413.4
C=C 615 O-H 462.8
C≡C 812 N-H 390.8
C-O 351 H-F 568
C=O 745 H-Cl 431.8
N-N 193 H-Br 366
N=N 418 H-I 298.7
N≡N 946 H-H 436
思考1:分析表中数据,你能得出哪些结论?
①同种元素形成共价键键能:
单键<双键<叁键
②碳碳双键键能小于碳碳单键键能的两倍,碳碳叁键小于碳碳单键的三倍:碳碳键:σ键键能 > π键键能
③氮氮双键键能大于氮氮单键键能的两倍,
氮氮叁键大于氮氮单键的三倍:
氮氮键:σ键键能 < π键键能
5、键能的应用
①判断共价键的稳定性
②判断分子的稳定性
③估算化学反应的反应热
ΔH=反应物的总键能 - 生成物的总键能
键能越大,断开化学键需要吸收的能量越多,共价键越稳定。
结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
如分子的稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
ΔH<0时,放热反应;ΔH>0时,吸热反应
【思考与讨论—课本P38】N2 、O2 、F2分别与H2的能力依次增强,从键能的角度应如何理解这一化学事实?
N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强,其原因是N≡N键、O=O键、F—F键的键能依次为946 kJ·mol-1、497.3 kJ·mol-1、157 kJ·mol-1,键能越来越小,共价键越来越容易断裂。
④判断物质反应能力
1.正误判断
(1)共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定( )
(2)N—H的键能是很多分子中的N—H的键能的平均值( )
(3)O—H的键能是指在298.15 K、100 kPa下,1 mol气态分子中1 mol O—H解离成气态原子所吸收的能量( )
(4)C=C的键能等于C—C的键能的2倍( )
(5)σ键一定比π键牢固( )
√
√
√
×
×
规律:C≡C、C=C的 σ键键能 > π键键能
特例:N≡N、N=N的σ键键能 < π键键能
解题规律:键能越大→共价键越牢固→分子越稳定
2.能够用键能的大小作为主要依据来解释的是( )
A.常温常压下氯气呈气态,而溴单质呈液态
B.硝酸是挥发性酸,而硫酸、磷酸是不挥发性酸
C.稀有气体一般难发生化学反应
D.空气中氮气的化学性质比氧气稳定
3.根据键能数据估算CH4(g)+4F2(g)═CF4+4HF(g)的反应热△H为( )
A.﹣1948kJ/mol B.+1948kJ/mol
C.﹣485kJ/mol D.+485kJ/mol
化学键 C-H C-F H-F F-F
键能(KJ/mol) 413 489 568 157
D
A
二、键长
1、概念:
构成化学键的两个原子的核间距。不过,分子中的原子始终处于不断振动之中,键长只是振动着的原子处于平衡位置时的核间距。
原子半径决定共价键的键长。原子半径越小,共价键的键长越短。
3、键长大小:
pm(1 pm=10-12 m)
2、单位:
①根据原子半径判断
其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。如键长:
H-I > H-Cl >H-F;Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si > Si-C > C-C
②根据共用电子对数目判断
对于相同的两原子形成的共价键而言,当两个原子间形成双键、三键时,由于原子轨道的重叠程度增大,原子之间的核间距减小,键长变短,故单键键长>双键键长>三键键长。如键长:C-C > C=C > C≡C。
4、键长判断方法
从以下数据中可以得到什么结论:
③ 相同的成键原子:单键键长 > 双键键长 >三键键长
① 通常,键长越短→键能越大→键越牢固→分子越稳定。
② 同种类型的键,成键原子半径越小,键长越短,键能越大,键越牢固。
H-F H-Cl H-Br H-I
键长(pm) 92 128 141 161
键能(kJ/mol) 567 431 366 298
5、键能与键长的关系(键长是衡量共价键强弱的另一重要参数)
C-C C=C C≡ C Cl-Cl F-F
154 134 120 198 141
347 598 820 242.7 157
④特例:
如F-F键(比Cl-Cl键小)
原因:由于原子半径小,键长短,但由于键长短,两原子形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,键能小
6、键长的应用
①判断共价键的稳定性
键长越短,键能越大,表明共价键越稳定。
②分子的空间结构
键长是影响分子空间结构的因素之一。
如CH4分子的空间结构为正四面体形,而CH3Cl分子的空间结构是四面体形而不是正四面体形,原因是C-H和C-Cl 的键长不相等。
(1)O—H、S—H、Se—H的键能逐渐减小,原因是___________________
___________________________________________________________
O、S、Se同一主族,
原子半径递增,O—H、S—H、Se—H的键长递增,因而键能递减。
(2)有机物是以碳骨架为基础的化合物,即碳原子间易形成C—C长链,而氮原子与氮原子间,氧原子与氧原子间难形成N—N长链和O—O长链,原因是____________________________________________________
__________________________________________________________。
C—C的键能较大,较稳定,易形成C—C长链,
而N—N、O—O的键能小,易断裂,很难形成N—N、O—O长链
化学键 C—C N-N O-O O=O O-H S-H Se-H N-H As-H
键能/
(kJ·mol-1) 347.7 193 142 497.3 462.8 363.5 276 390.8 247
课堂练习:有关化学键的键能如表所示,简要分析和解释下列有关事实:
1.下列说法不正确的是( )
A.键能越小,表示化学键越牢固,越难以断裂
B.成键的两原子核越近,键长越小,化学键越牢固,性质越稳定
C.破坏化学键时消耗能量,而形成化学键时释放能量
D.依据键能、键长可以分析化学键的强弱
A
问题:同为三原子分子,为什么CO2的空间结构是直线形,
而H2O的空间结构是V形(角形)?
直线形
V形(角形)
1、概念:
三、键角
在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角
键长和键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得
多原子分子的键角一定,表明共价键具有方向性。
键角是描述分子结构的重要参数,分子的许多性质都与键角有关
2、意义:
①键长和键角决定分子的空间结构。
②常见分子中的键角与分子空间结构。
分子立体构型 键角 实例
正四面体 109°28′ 甲烷、四氯化碳
平面形 120° 苯、乙烯
三角锥形 107° 氨气
V形 105° 水分子
直线形 180° 二氧化碳、乙炔
3、键角的应用
CH4
NH3
H2O
CO2
苯
问题:如图白磷和甲烷均为正四面体结构:它们的键角是否相同,为什么?
提示 不同,白磷分子的键角是指P—P之间的夹角,为60°;而甲烷分子的键角是指C—H的夹角,为109°28′。
四、共价键强弱的判断
(1)由原子半径和共用电子对数判断:成键原子的原子半径越小,两原子间共用电子对数越多,则一般共价键越牢固,含有该共价键的分子越稳定。
(2)由键能判断:共价键的键能越大,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(3)由键长判断:共价键的键长越短,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越多。
(4)由电负性判断:元素的电负性越大,该元素的原子对共用电子对的吸引力越大,形成的共价键一般越稳定。
特别提醒;
由分子构成的物质,其熔、沸点与共价键的键能和键长无关,而分子的稳定性由键长和键能大小决定。
键能
键长
共价键的稳定性
一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。
键角
分子的空间结构
决定分子的性质
键参数
决定
决定
课堂小结
原子间
相互作用
共价键
键参数
定量
键角
键长
键能
键的
强弱
分子的
稳定性
特征
方向性
饱和性
测定
晶体 X 射线衍射实验
分子空间结构
原子
轨道重叠
σ 键:轴对称
分
类
π 键:镜面对称
小结:
1.等电子原理
原子总数相同、价电子总数也相等的分子(或离子)具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近,此原理称为等电子原理。
2.等电子体
(1)概念
满足等电子原理的分子(或离子)称为等电子体。
(2)性质
互为等电子体的物质具有相似的化学键类型和空间结构,物理性质相近,但其化学性质差别较大。
扩展内容
CO和N2互为等电子体,它们的物理性质对比如下:
分子 熔点/℃ 沸点/℃ 在水中溶解度(室温) 分子解离能(KJ/mol) 分子的价电子总数
CO -205.05 -191.49 2.3ml 1075 10
N2 -210.00 -195.81 1.6ml 946 10
思考:预测CO分子空间结构和性质
等电子体的运用
变换过程中注意电荷变化,并伴有元素种类的改变
序号 方法 示例
1
2
3
3.确定等电子体的方法
竖换:把同族元素(同族原子价电子数相同)上下交换, 即可得到相应的等电子体
横换:换相邻主族元素,这时候价电子发生变化,再通过得失电子使价电子总数相等
可以将分子变换为离子,也可以将离子变换为分子
CO2与 、
O3与 .
N2与 .
O3与 、
CH4与 .
CO与 .
CS2
SO2
CO
NO2-
NH4+
CN-
类型 实例 空间构型
二原子10价电子等电子体
三原子16价电子等电子体
三原子18价电子等电子体
四原子24价电子等电子体
五原子8价电子等电子体
五原子32价电子等电子体
常见的等电子体:
直线形
直线形
V形
平面三角形
四面体形
四面体形
→互为等电子体可以是分子和分子、分子和离子、离子和离子
N2、CO
、C22-、CN-
CO2、CS2
、N2O、SCN-、N3-
、NO2-
O3、SO2
、NH4+
NO3-、CO32-、SiO32-、BF3、SO3(g)
CH4、SiH4
SiF4、CCl4、SO42-、PO43-
(2)与SiCl4互为等电子体的离子为______________(任写一种即可)。
(3写出一种与CO32-具有相同空间结构的-1价无机酸根离子的化学式 。(2021·海南卷)
(1)与NH4+互为等电子体的一种分子为 (填化学式)。
CH4或SiH4
SO42-或PO43-
NO3-
$$