内容正文:
第三节 化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡
吃吃喝喝,星辰大海
1
自然界中水总是从高处往低处流;
电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动;
室温下冰块自动融化;
墨水扩散;
食盐溶解于水;
火柴棒散落等。
上述过程有何共同点?
有明显的自发性
一、自发过程和自发反应
自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。
例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程非自发进行的。
1.自发过程
自发:自然而然,即不受外力的影响而自然产生
一、自发过程和自发反应
有些化学反应也是自发进行(在一定条件下)的,而且具有方向性。
2.自发反应
自发
非自发
钢铁生锈
(1)自发反应不需任何条件就能发生( )
(2)能自发进行的反应,反应速率一定很大( )
×
正误判断
×
自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行
非自发反应也能在一定条件下发生
(2)判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、
反应的快慢无关。
(1)
氢气燃烧可以设计成原电池
自发过程的判断不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)
抽水上山:借助水泵,
持续消耗电能
自然界中水总是从高处往低处流;
热量从高温物体传递给低温物体;
正电荷是从电势高的地方向电势低的地方流动;
体系趋向于从高能态到低能态
自发过程的特点有哪些?
下列反应在一定条件下都能自发进行,这些反应能自发进行的主要原因是什么?
H2(g) + O2(g) = H2O(l) ΔH =−286KJ/mol
1
2
NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) ΔH =− 57.3KJ/mol
Zn(s) + CuSO4(aq) = ZnSO4 (aq) +Cu (s) ΔH =−216.8KJ/mol
H2 (g) + Cl2(g) = HCl(g) ΔH =−92KJ/mol
1
2
Na(s) + H2O(l) = NaOH(aq) + H2 (g) ΔH =−184KJ/mol
1
2
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
ΔH<0
共同特点: ΔH < 0 即放热反应
【结论】放热反应体系能量降低,
具有自发倾向
能量降低
二、化学反应进行方向的判据
(1)放热反应过程中体系能量 ,因此具有 进行的倾向,科学家
提出用 (能量变化)来判断反应进行的方向,这就是 (能量判据)。
降低
自发
焓变
焓判据
1.焓变与反应的方向
从能量角度:
体系趋向于从高能状态转变为低能状态的方向转变
①多数放热反应是自发进行的。
例如燃烧反应、中和反应、锌从硫酸铜溶液中置换出铜、铁器生锈等。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
只有放热反应才能自发进行吗?
二、化学反应进行方向的判据
1.焓变与反应的方向
结论:只用焓判据判断反应是否自发进行不全面。
2NH4Cl(s) + Ba(OH)2·8H2O(s) == BaCl2 (s)+ 2NH3 (g)↑ + 10H2O(l) ΔH>0
只有放热反应才能自发进行吗?
②有些吸热反应也可以自发进行
2N2O5(g) == 4NO2(g)+ O2 (g) ΔH=+109.8 kJ/mol
NaHCO3(s) + HCl(aq) == NaCl(aq) + CO2 (g) + H2O (l) ΔH=+31.4 kJ/mol
为什么有些吸热反应能自发进行?
二、化学反应进行方向的判据
有序
无序
混乱度
增加
实验发现:
自发过程的进行还与“混乱度”有关。
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) ΔH >0
(NH4)2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH =+74.9KJ/mol
以上自发反应是增体反应或生成气体(相当于增体),
实质是混乱度增加。
如下反应都是常温常压下的自发反应,能得出什么结论?
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) ΔH =+56.7KJ/mol
2
5
二、化学反应进行方向的判据
从混乱度角度:
体系趋向于向混乱度增加的方向转变
(1)熵、熵变的概念
混乱程度
S
ΔS
2.熵变与反应的方向
二、化学反应进行方向的判据
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的 越大,体系的熵值就 。
②同一物质的熵值:S(g) S(l) S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
混乱程度
越大
>
>
2.熵变与反应的方向
(3)熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,
因此可用熵变来判断反应进行的方向。
熵增过程一定能自发进行吗?
①许多熵增的反应(ΔS >0)是自发的(多是气体分子数目增多的反应),
例如:
Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g);
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
结论:只用熵判据判断反应是否自发不全面。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
②有些熵减的反应(ΔS<0)也可以自发进行,
再如:
2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)==4Fe(OH)3(s)
反应是否自发:
综合焓变与熵变考虑。
ΔG
温度
自由能减小
达到平衡
能自发进行
处于平衡状态
不能自发进行
kJ·mol-1
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
符号为 ,单位为 。
(2)自由能与焓变、熵变的关系
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与 有关。
(3)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着 的方向进行,直到体系 。
①当ΔG<0时,反应 ;
②当ΔG=0时,反应 ;
③当ΔG>0时,反应 。
二、化学反应进行方向的判据
(T为热力学温度,T=t+273,单位开尔文K)
1. △H <0,△S>0
如:Mg(s) + 2HCl(aq) = MgCl2(aq) + H2(g)
2. △H >0,△S<0
如:CO2(g)+H2O(l)+CaCl2(l)=CaCO3(s)+2HCl(l)
3. △H <0,△S<0
如:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)
4. △H >0,△S>0
ΔG=ΔH-TΔS
如:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
NH4Cl(s)==NH3(g)+HCl(g)
△
高温
归纳总结
该反应一定能自发进行;
该反应一定不能自发进行;
该反应在较低温度下能自发进行
该反应在较高温度下能自发进行
(1)放热反应一定能自发进行( )
(2)O2转化变为O3时,熵减小( )
(3)熵增的反应一定能自发进行( )
(4)合成氨反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行( )
(5)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程( )
×
√
×
正误判断
×
√
1.根据复合判据ΔG=ΔH-TΔS<0能自发进行,请分析ΔH>0,ΔS>0和ΔH<0,ΔS<0的反应分别在低温还是高温下自发进行?
深度思考
提示 ΔH>0,ΔS >0的反应在高温下,ΔG=ΔH-TΔS<0,能自发进行;ΔH<0,ΔS<0的反应在低温下,ΔG=ΔH-TΔS<0,能自发进行。
1.某反应2AB(g) C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温时能自发进行,则该反应的正反应的ΔH、ΔS应为
A.ΔH<0、ΔS>0 B.ΔH<0、ΔS<0
C.ΔH>0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS<0
应用体验
√
2.下列内容与结论相对应的是
选项 内容 结论
A H2O(g)变成H2O(l) 该过程的ΔS >0
B 常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行 该过程的ΔS >0
C 一个反应的ΔH >0,ΔS >0 反应一定不能自发进行
D H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·
mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1 反应在任意温度下都不能自发进行
√
解析 物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即ΔS<0,A项不符合题意;
硝酸铵固体溶于水是吸热过程,可自发进行,说明ΔS >0,B项符合题意;
ΔH>0,ΔS >0,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;
由ΔH<0,ΔS >0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
3.下列判断正确的是
A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)能自发进行,该反应的
ΔH<0
B.反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应
C.反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的ΔH<0,ΔS >0
D.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的
ΔH >0
√
解析 A、B、D中反应均为熵减反应,且在一定温度下均能自发进行,故根据ΔH-TΔS<0可知,这三个反应均属于放热反应,故A项正确,B、D项错误;
C中反应为熵减反应, ΔS<0,C项错误。
①2H2+O22H2O;
②2H2O2H2↑+O2↑。
$$