内容正文:
第二章 第一节 第2课时
键参数
0.9 3.0
2.1 3.0
当元素的电负性相差很大,化学反应形成的电子对不会被共用,形成的将 键;而共价键是元素的电负性相差不大的原子之间形成的化学键。
一般来说,两成键元素之间的电负性数值相差大于1.7,形成离子键
电负性数值相差小于1.7,形成共价键
H2、Cl2 、 N2均为
共价键
问题:共价键的强弱用什么来衡量?我们如何用化学语言来描述不同分子的空间结构和稳定性?
共价键的三个键参数——键能、键长与键角
共价键
类型
特征
方向性
饱和性
按原子轨道
的重叠方式
σ键
π键
s-s σ键,如H-H
s-p σ键,如H-Cl
p-p σ键,如Cl-Cl
“头碰头”
重叠方式:
种类
轴对称
对称方式:
种类:
p-p π键
“肩并肩”
重叠方式:
镜面对称
对称方式:
观察思考
卤化氢 在1000℃分解的百分数/%
HCl 0.0014
HBr 0.5
HI 33
得出:在1000℃时,卤化氢分解率大小比较为HCl<HBr<HI
说明:卤化氢的稳定性大小比较为
如何解释HCl、HBr 、 HI的稳定性的差异呢?
HCl>HBr > HI
思考讨论
1
2
3
Cl、Br和I的原子半径依次增大
H2与Cl2、Br2和I2反应放出的热量变化
HCl、HBr、HI
稳定性差异的猜想
H-Cl、H-Br和H-I的强度不同
思考讨论
如何衡量共价键的强度呢?
原子半径是如何影响
共价键的强度呢?
化学反应中热量变化与共价键的强度的关系是什么?
键参数——键能、键长与键角
01
键能定义、单位、应用及大小判断
1、定义:键能是气态分子中断裂1 mol
化学键解离成气态原子所吸收的能量。
(通常是298.15 K、101 kPa条件下的标准值。)
2、单位:是kJ/mol
注意:共价键的键能只是不同分子中
同一共价键的平均值!
例如:CH4中的4个C-H键是
等价的,但是先后断键所需
的能量不同。
2. 意义
键能越大
→断键需吸收的能量越多
→共价键越牢固
→分子越稳定
资料卡片
键能通常是一个平均值。
共价键
键能(kJ·mol-1)
H-CH3 → ·CH3 +H· 439.3
H-CH2 → CH2 +H· 442.0
H-CH → CH +H· 442.0
·
H-C → ·C· + H· 338.6
·
·
·
C-H 键键能平均值:
断开CH4中的4个C-H ,所需能量并不相等,因此,CH4中C-H键的键能是平均值。
·
·
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·
资料卡片
键 键能(kJ·mol-1)
N-O 176.0
N=O 607.0
O-O 142.0
O=O 497.3
C-C 347.7
C=C 615.0
C≡C 812.0
某些共价键的键能
键 卤素原子半径(pm) 键能(kJ·mol-1)
H-F 71 568.0
H-Cl 99 431.8
H-Br 114 366.0
H-I 133 298.7
你能发现哪些规律呢?
共价键键能规律:
(1)成键原子相同时,键能强弱比较:单键键能<双键键能<三键键能。
(2)形成共价键的原子的半径越大,键能越小。
深度思考:
某些化学键键能 E
(1)双键和三键的键能数值上是否是单键的2倍和3倍的关系?为什么?
键能比 1:1.77:2.34
键能比 1:2.17 :4.9
*C-C 含有1个σ键、C=C和C≡C增加了1到2个π键,稳定性σ键> π键, 即π键不稳定容易断裂,E π键<E σ键.
*N-N、 N=N 和 N≡N 增加的也是π键,但由于原子半径更小,随着共价键的增多,共同导致了键长更短,原子轨道重叠程度π键>σ键, E π键>E σ键.
(2)共价键的牢固程度与其化学活泼性相关吗?
不是完全相关,如C≡C键或C=C键。
2.应用
应用 解释
衡量共价键的强弱 键能越大,断开化学键时需要的能量越多,化学键越稳定
判断分子的稳定性 结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定
判断化学反应的能量变化 反应焓变与键能的关系为ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和;ΔH<0时,为放热反应;ΔH>0时,为吸热反应
(2)N2、O2、F2 与 H2 的反应能力依次增强,从键能的角度如何理解?
键参数——键能、键长与键角
02
(1)H2 + Cl2 = 2 HCl H2 + Br2 = 2 HBr
3、键能的应用:P38 思考与讨论
利用表2-1计算哪一个反应释放的能量更多?
说明HCl和HBr哪个容易发生热分解(热稳定性弱)生成相应的单质?
ΔH = E反应物 – E生成物
ΔH 1
ΔH 2
ΔH 1=( 436 + 242.7 - 2✖431.8 ) kJ/mol= -184.9 kJ /mol
ΔH 2=( 436 + 193.7 - 2✖366 ) kJ/mol= - 102.3 kJ /mol
释放能量多
键能定义、单位、应用及大小判断
2HCl=H2+Cl2 ΔH3=+184.9 kJ/mol 2HBr=H2+Br2 ΔH4=+102.3 kJ/mol
HBr分解所需吸收能量低于HCl,更容易发生热分解。
结构相似,键能越大,化学键越稳定,
分子越稳定
反应生成的 N-H、O-H、H-F 的键能依次为390.8 kJ•mol-1、462.8 kJ•mol-1、568 kJ•mol-1,键能依次增大,化学键越稳定,形成的分子越稳定,故N2、O2、F2与氢气的反应能力依次增强。
2.已知N2(g)+O2(g)===2NO(g)为吸热反应,ΔH=+180 kJ·mol-1,其中N≡N、O===O键能分别为946 kJ·mol-1、498 kJ·mol-1,则NO分子中N、O之间共价键的键能为( )
A.1 264 kJ·mol-1 B.632 kJ·mol-1
C.316 kJ·mol-1 D.1 624 kJ·mol-1
解析 设NO分子中N、O之间共价键的键能为x,则有180 kJ·mol-1=946 kJ·mol-1+498 kJ·mol-1-2x,所以x=632 kJ·mol-1。
B
大本p21
3.已知某些共价键的键能如下表,试回答下列问题:
共价键 键能/(kJ·mol-1) 共价键 键能/(kJ·mol-1)
H—H 436.0 O—H 462.8
Cl—Cl 242.7 N≡N 946
C—H 413.4 H—Cl 431.8
(1)H—H的键能为什么比Cl—Cl的键能大?
______________________________________________________________。
(2)已知H2O在2 000 ℃时有5%的分子分解,而CH4在1 000 ℃时可能完全分解为C和H2,试解释其中的原因:___________________________________________。
(3)试解释氮气能在空气中稳定存在的原因:____________________________________________________________________。
H原子的半径比Cl原子的半径小,故H—H的键能比Cl—Cl的键能大
H—O的键能比H—C的键能大,故H2O比CH4稳定
N2分子中存在氮氮三键,键能大,结构稳定,故氮气能在空气中稳定存在
解析 解答本题可根据键参数与分子性质的关系分析:形成共价键的分子半径越小,键能越大,共价键越稳定。
大本p21
资料卡片
共价半径:相同原子的共价键键长的一半称为共价半径。P39资料卡片
1、定义:键长是指形成共价键的两个原子的核间距。(平衡位置)P37
键参数——键能、键长与键角
02
键长的定义、大小判断
由于分子中的原子始终处于不断振动之中,因此,键长只能是振动着的原子处于平衡位置时的核间距
资料卡片
键 键长(pm)
H-F 92
H-Cl 127
H-Br 142
H-I 161
键 键长(pm)
F-F 141
Cl-Cl 198
Br-Br 228
I-I 267
你能发现哪些规律呢?
键 键长(pm)
C-C 154
C=C 133
C≡C 120
某些共价键的键长
卤素 原子半径(pm)
F 71
Cl 99
Br 114
I 133
共价键键长规律:
(1)对于同种类型的共价键,成键原子的原子半径越大,键长越大。
(2)成键原子相同的共价键的键长:单键键长>双键键长>三键键长
通过观察共价键的键长和键能的数据,你能发现键长和键能之间的关系吗?
F-F不符合“键长越短,键能越大”的规律,为什么?
关系:键长越短,键能越大
资料卡片
键 键长(pm)
H-F 92
H-Cl 127
H-Br 142
H-I 161
键 键长(pm)
F-F 141
Cl-Cl 198
Br-Br 228
I-I 267
你能发现哪些规律呢?
键 键长(pm)
C-C 154
C=C 133
C≡C 120
某些共价键的键长
卤素 原子半径(pm)
F 71
Cl 99
Br 114
I 133
氟原子的原子半径很小,因此F-F的键长短,而由于键长短,两个F原子形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,因此键能小。
资料卡片
键 键长(pm)
H-F 92
H-Cl 127
H-Br 142
H-I 161
键 键长(pm)
F-F 141
Cl-Cl 198
Br-Br 228
I-I 267
你能发现哪些规律呢?
键 键长(pm)
C-C 154
C=C 133
C≡C 120
某些共价键的键长
卤素 原子半径(pm)
F 71
Cl 99
Br 114
I 133
规律3:一般地,键长越短, 键能越大,共价键越牢固,由此形成的分子越稳定。
如何解释HCl、HBr 、 HI的稳定性的差异呢?
资料卡片
键 键长(pm)
H-F 92
H-Cl 127
H-Br 142
H-I 161
键 键长(pm)
F-F 141
Cl-Cl 198
Br-Br 228
I-I 267
你能发现哪些规律呢?
键 键长(pm)
C-C 154
C=C 133
C≡C 120
某些共价键的键长
卤素 原子半径(pm)
F 71
Cl 99
Br 114
I 133
问题2 为什么rC-C >rC=C >rC≡C
共价键数目越多,原子轨道重叠程度越大,键长越短(相同条件下)
键参数——键能、键长与键角
01
键长的定义、大小判断
2、键长大小判断
如:rBr-Br>rCl-Cl > rF-F
rSi-Si >rSi-O > rH-O
如:rC-C >rC=C >rC≡C
r单键 >r双键 >r三键
①成键原子半径越小,
键长越短。
②共价键数目越多,原子
轨道重叠程度越大,
键长越短(相同条件下)
【归纳】 定性判断键长的方法
(1)根据原子半径进行判断。在其他条件相同时,成键原子的半径越小,键长越短。
(2)根据共用电子对数判断。就相同的两原子形成的共价键而言,当两个原子形成双键或者三键时,由于原子轨道的重叠程度增大,原子之间的核间距减小,键长变短,故单键键长>双键键长>三键键长。
问题3 从键能和键长角度分析为什么乙烯、乙炔比乙烷活泼?
提示 虽然键长 C≡C<C===C<C—C,键能C≡C>C===C>C—C,但乙烯、乙炔在发生加成反应时,只有π键断裂,π键的键能一般小于σ键的键能。
1.正误判断
(1)双原子分子中化学键键长越长,分子越稳定。( )
(2)键长:H—I>H—Br>H—Cl、C—C>C===C>C≡C。( )
(3)键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关。( )
×
√
√
2.参考下表中化学键的键能与键长数据,判断下列分子最稳定的是( )
A.CH4 B.NH3 C.H2O D.HF
解析 从键能的角度分析,四种氢化物稳定性由强到弱的顺序为HF>H2O>CH4>NH3;从键长的角度分析,四种氢化物稳定性由强到弱的顺序为HF>H2O>NH3>CH4。综合两方面因素可以确定最稳定的是HF。
D
化学键 H—C H—N H—O H—F
键能/(kJ·mol-1) 413.4 390.8 462.8 568
键长/pm 109 101 96 92
大本21页
(1)成键原子半径越小,
原子轨道重叠程度越大,
键长越短, 键能越大。
键参数——键能、键长与键角
02
某些化学键键长 r
某些化学键键能 E
键能定义、单位、应用及大小判断
4、键能大小判断:
某些化学键键能 E
化学键的键长与键能是相关的。
E单键 <E双键 <E三键
(2)相同条件下,共价键
数目越多,原子轨道
重叠程度越大,
键长越短, 键能越大。
成键原子半径
共价键数目
键长
共价键稳定性
相似结构分子稳定性
答题模型
键能
成键轨道重叠密度增大
热分解生成单质的反应
特例:F—F的键长短,键能小的解释:F原子的半径很小,因此其键长短,
原子核之间的距离很近,排斥力很大,因此键能不大。
(1)定义:键角是指在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。
(3)测定方法:键长和键角的数值可以通过晶体的X射线衍射实验获得。
键参数——键能、键长与键角
03
键角的定义、应用与测定方法
(2) 应用:多原子分子中键角一定,表明共价键具有方向性,决定分子空间构型。
O=C=O键角为180°
直线形分子
H—O—H 键角为105°
V形(或称角形)分子
H—N—H 键角是107° 三角锥形分子
(二)问题探究
问题1 如图白磷和甲烷均为正四面体结构:
它们的键角是否相同,为什么?
提示 不同,白磷分子的键角是指P—P之间的夹角,为60°;而甲烷分子的键角是指C—H之间的夹角,为109°28′。
问题2 实验测得H2S为共价化合物,H—S—H的夹角为92.3°,键长相同,则H2S的空间结构是什么?
提示 H2S分子是V形结构。
3.用“>”或“<”填空:
(1)键长:N—N____________N===N。
(2)键能:2E(C—C)____________E(C===C)。
(3)键角:CO2____________SO2。
(4)键的极性:C—H____________N—H。
解析 (1)键长越短,键能越大,双键的键能大于单键,则双键的键长小于单键,即键长:N—N>N===N;(2)键长越短,键能越大,双键的键能大于单键,但小于单键键能的2倍,即2E(C—C)>E(C===C);(3)CO2空间构型为直线型,键角为180°,SO2为V形结构,因此键角:CO2>SO2;(4)非金属性N>C,则键的极性:C—H<N—H。
>
>
>
<
应用体验
2.能说明BF3分子中四个原子在同一平面的理由是
A.任意两个键的夹角为120° B.B—F是非极性共价键
C.三个B—F的键能相同 D.三个B—F的键长相等
√
3.下列说法正确的是
A.分子中键能越大,键长越长,则分子越稳定
B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间不能形成
共价键
C.水分子可表示为H—O—H,分子中键角为180°
D.H—O的键能为463 kJ·mol-1,即18 g H2O分解成H2和O2时,消耗能
量为2×463 kJ
√
4.下列有关说法不正确的是
A.CH4、NH3、CO2分子中的键角依次增大
B.HCl、HBr、HI分子中的键长依次增大
C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小
D.H2O、PH3、SiH4分子的稳定性依次减弱
√
$$