内容正文:
优化探究
第2章 微粒间相互作用与物质性质
第2节 共价键与分子的空间结构
第1课时 分子空间结构的理论分析
[课程标准要求] 1.了解杂化轨道理论的基本内容。2.能根据有关理论判断简单分子或离子的空间结构。
任务一 杂化轨道理论
任务二 杂化类型及典型分子的空间结构
课时作业 巩固提升
任务一 杂化轨道理论
1.杂化轨道理论的提出
研究证实,甲烷(CH4)分子中的四个C—H键的键角均为 ,从而形成非常规则的 结构。
原子之间若要形成共价键,它们的价电子中应当有未成对的电子。碳原子的价电子排布为 ,也就是,它只有两个未成对的2p电子。若碳原子与氢原子结合,则应形成CH2;即使碳原子的一个2s电子受外界条件影响跃迁到2p空轨道,使碳原子具有四个未成对电子,它与四个氢原子形成的分子也不应当具有规则的正四面体形结构。
109°28'
正四面体形
2s22p2
2.杂化轨道的概念
在外界条件影响下,原子内部 的原子轨道重新组合形成新的原子轨道的过程叫作原子轨道的杂化,组合后形成的一组新的原子轨道叫作杂化原子轨道,简称杂化轨道。
能量相近
3.甲烷(CH4)分子中碳原子的杂化类型
2s
2p
能量相同
1.任意能级的s轨道和p轨道都可以形成杂化轨道。( )
2.ⅠA族元素成键时不可能有杂化轨道。 ( )
3.杂化轨道能量相同。 ( )
4.sp3杂化后轨道数目是3。 ( )
×
√
√
×
用鲍林的杂化轨道理论解释CH4分子的正四面体形结构,下列说法正确的是 (填序号)。
(1)C原子的4个杂化轨道的能量一样
(2)C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样
(3)C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道
(4)C原子有1个sp3杂化轨道由孤电子对占据
(1)(2)(3)
杂化轨道理论的要点
(1)原子在成键时,同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。
(2)参与杂化的原子轨道数目与组成的杂化轨道数目相等。
(3)杂化改变了原子轨道的形状、方向。杂化使原子的成键能力增强。杂化轨道在角度分布上比单纯的s或p轨道在某一方向上更集中,如s轨道与p轨道杂化后形成的杂化轨道一头大一头小( ),成键时根据最大重叠原理,使它的大头与其他原子轨道重叠,重叠程度更大,形成的共价键更牢固。
(4)杂化轨道为使相互间的排斥力最小,故在空间取最大夹角分布,不同的杂化轨道伸展方向不同。
1.(双选)下列关于杂化轨道的说法错误的是( )
A.所有原子轨道都参与杂化
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化
C.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
D.杂化轨道中一定有电子
AD
参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如1s轨道与2s、2p轨道能量相差太大,不能形成杂化轨道,即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,故A项错误,B项正确;杂化轨道的电子云一头大一头小,成键时利用大的一头可使电子云重叠程度更大,形成牢固的化学键,故C项正确;并不是所有的杂化轨道中都会有电子,也可以是空轨道,也可以有一对电子,故D项错误。
2.下列有关杂化轨道的说法不正确的是( )
A.轨道杂化前后数目相等,形状、能量不同
B.杂化轨道既可能形成σ键,也可能形成π键
C.杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小排斥原理
D.原子中能量相近的某些轨道,在成键时能重新组合成能量相等的新轨道
B
轨道杂化前后数目相等,轨道形状、能量发生变化,A正确;杂化轨道不能形成π键,π键是轨道之间“肩并肩”形成的,B错误;杂化轨道成键时,要满足原子轨道最大重叠原理、最小排斥原理,这样能量最低,分子才最稳定,C正确;原子中能量相近的某些轨道,在成键时能重新组合成能量相等的新轨道,但轨道个数不变,轨道形状发生变化,D正确。
任务二 杂化类型及典型分子的空间结构
1.sp杂化(以乙炔为例):由1个s轨道和1个p轨道杂化形成。
乙炔分子:HC≡CH 形,C原子核外电子排布式: 。
直线
1s22s22p2
sp-s、sp-sp均为 键,C原子中未杂化的py轨道与另一C原子中未杂化的py轨道沿纸面方向形成 键,pz与pz轨道沿与纸面垂直的方向形成 键。
σ
π
π
2.sp2杂化(以乙烯为例):由1个s轨道和2个p轨道杂化形成。
乙烯分子: 形。
平面
C—C:1个sp2-sp2 键,C—H:4个sp2-s 键,未杂化的p轨道之间形成π键,故有C==C存在。
σ
σ
3.sp3杂化(以甲烷为例):由1个s轨道和3个p轨道杂化形成。
甲烷分子: 形。
正四面体
4.苯分子结构分析
根据杂化轨道理论,形成苯分子时每个碳原子的价电子原子轨道都发生
杂化,由此形成的三个 杂化轨道在同一平面内,每个sp2杂化轨道上有一个未成对电子。这样,每个碳原子的两个sp2杂化轨道分别与邻近的两个碳原子的sp2 杂化轨道重叠形成 键,于是六个碳原子组成一个 形的碳环,每个碳原子的另一个sp2杂化轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成σ键。与此同时,每个碳原子还有一个与碳环平面垂直的未参与杂化的2p轨道(如2pz),这六个轨道相互平行且各有一个未成
sp2
sp2
σ
正六边
对电子,以“肩并肩”的方式相互重叠,从而形成属于六个碳原子的 键,形象地称为 键。因此,在苯分子中,六个碳原子和六个氢原子都在同一平面内,整个分子呈 形,键角皆为 。正是由于苯分子所具有的这种结构特征,才使它表现出特殊的稳定性,而不像乙烯那样容易使酸性高锰酸钾溶液或溴的四氯化碳溶液褪色。
π
大π
平面正六边
120°
5.NH3分子的空间结构
(1)NH3分子为 形,分子中N—H键的键角为107.3°,分子空间结构如图:
三角锥
(2)NH3分子中N原子的杂化类型及成键情况
氮原子的 2s 和 2p 轨道发生杂化,形成4个 杂化轨道,夹角应为109°28'。其中3个 杂化轨道与H原子的1s轨道形成3个 σ键,剩余一个sp3杂化轨道已有两个电子,称为孤电子对。它对成键电子对的排斥作用较强,使3个N—H键的键角减小,空间结构发生变化。
sp3
sp3
sp3-s
1.杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对,未参与杂化的p轨道可用于形成π键。( )
2.NH3分子和CH4分子的空间结构相同。 ( )
3.孤电子对有可能参与杂化。 ( )
4.苯分子与乙烯分子均为平面形。 ( )
√
×
√
√
1.已知三聚氰胺的结构简式如图所示。三聚氰胺是氰胺(H2N—C≡N)的三聚体,请回答下列问题:
(1)写出基态碳原子的电子排布式: 。
(2)氰胺中—C≡N中的氮原子、三聚氰胺环状结构中的氮原子和氨基中的氮原子,这三种氮原子的杂化轨道类型分别是 、 、 。
1s22s22p2
sp
sp2
sp3
(2)—C≡N中的N原子、三聚氰胺环状结构中的N原子、—NH2中的N原子分别形成1、2、3个σ键且均有一对未成键电子,所以分别采取sp、sp2、sp3杂化。
(3)一个三聚氰胺分子中有 个σ键。
15
(3)除每个双键上有1个π键外,其余均为σ键,共15个。
(4)三聚氰胺与三聚氰酸( )分子间可相互结合,在肾脏内易
形成结石。三聚氰酸分子中C原子采取 杂化。该分子的结构简式中,每个碳氧原子之间的共价键是 (填字母)。
A.2个σ键
B.2个π键
C.1个σ键,1个π键
sp2
C
(4)由于该分子中C与O形成双键,则应采取sp2方式杂化,sp2杂化的C原子与氧原子间有1个σ键、1个π键。
2.有机物中碳原子的杂化类型是有规律的。当碳原子全部形成单键时,其为 杂化;当其形成的键中有一个双键时,其为 杂化;当其形成的键中有一个三键时,其为 杂化。苯分子中碳原子的杂化类型为 ,
CH3CH==CH2分子中,中间的碳原子的杂化类型为 ,该分子中有 个σ键与 个π键。
sp3
sp2
sp
sp2
sp2
8
1
(教参独具)
杂化类型的判断方法
(1)由分子的空间结构判断
①直线形——sp杂化;
②平面形——sp2杂化;
③四面体形——sp3杂化。
(3)有机物分子中碳原子杂化类型的判断
①根据碳原子形成的σ键数目判断
有机物中,碳原子杂化轨道形成σ键,未杂化轨道形成π键。
②由碳原子的饱和程度判断
ⅰ.饱和碳原子采取sp3杂化;
ⅱ.双键上的碳原子或苯环上的碳原子采取sp2杂化;
ⅲ.三键上的碳原子采取sp杂化。
(4)对于ABm型分子,中心原子A的杂化方式判断方法:
n=
说明:①n为中心原子杂化轨道数目,n=2时,为sp杂化,n=3时,为sp2杂化,n=4时,为sp3杂化。
②配位原子B为氧原子或硫原子时,成键电子数为0;配位原子为氢原子或ⅦA族元素时,每个配位原子有一个成键电子。
1.下列各物质中的中心原子不是采取sp3杂化的是( )
A.NH3 B.H2O
C.CO2 D.CCl4
C
2.乙炔的结构式为H—C≡C—H,下列有关乙炔分子中化学键的描述不正确的是( )
A.两个碳原子采用sp杂化方式
B.两个碳原子采用sp2杂化方式
C.每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键
D.两个碳原子形成两个π键
B
乙炔分子中两个C原子均以1个s轨道和1个p轨道形成sp杂化轨道,两个碳原子采用sp杂化,每个碳原子以两个未杂化的2p轨道形成2个π键构成碳碳三键,B项不正确。
3.(双选)下列有关苯的描述错误的是( )
A.苯分子中每个碳原子的sp2杂化轨道中的一个参与形成大π键
B.常温下苯是一种不溶于水且密度小于水的液体
C.苯分子中碳原子的三个sp3杂化轨道与其他原子形成三个σ键
D.苯分子呈平面正六边形,六个碳碳键完全相同,键角均为120°
AC
苯分子中每个碳原子的杂化方式都是sp2,未杂化的p轨道参与形成大π键,故A错误;常温下苯是一种不溶于水且密度小于水的液体,故B正确;苯分子中每个碳原子的杂化方式都是sp2,碳原子的三个sp2杂化轨道与其他原子形成三个σ键,故C错误;苯分子呈平面正六边形,六个碳碳键完全相同,键角均为120°,故D正确。
课时作业 巩固提升
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[A组 基础落实]
题组一 杂化轨道理论
1.ns轨道和np轨道杂化的类型不可能有( )
A.sp杂化 B.sp2杂化
C.sp3杂化 D.sp4杂化
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D
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p能级只有3个轨道,不可能有sp4杂化。
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2.下列关于杂化轨道的叙述正确的是( )
A.杂化轨道可用于形成σ键,也可用于形成π键
B.杂化轨道可用来容纳未参与成键的孤电子对
C.NH3中N原子的sp3杂化轨道是由N原子的3个p轨道与H原子的s轨道杂化而成的
D.在乙烯分子中,1个碳原子的3个sp2杂化轨道与3个氢原子的s轨道重叠形成3个C—H σ键
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B
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杂化轨道用于形成σ键,或用来容纳未参与成键的孤电子对,不能用来形成π键,B正确,A不正确;NH3中N原子的sp3杂化轨道是由N原子的1个s轨道和3个p轨道杂化而成的,C不正确;在乙烯分子中,1个碳原子的3个sp2杂化轨道中的2个sp2杂化轨道与2个氢原子的s轨道重叠形成2个C—H σ键,剩下的1个sp2杂化轨道与另一个碳原子的sp2杂化轨道重叠形成1个C—C σ键,D不正确。
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3.下列说法错误的是( )
A.s轨道和p轨道杂化后,s和p轨道的空间取向发生改变
B.甲烷分子中杂化轨道的夹角为109°28'
C.一个s轨道和三个p轨道的杂化称为sp3杂化
D.所有分子中均有杂化轨道
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D
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稀有气体分子中不含有化学键,没有杂化轨道,D项错误。
题组二 杂化类型及典型分子的空间结构
4.下列分子中的碳原子采用sp2杂化的是 ( )
A.C2H2 B.CS2
C.HCHO D.C3H8
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C
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乙炔是直线形分子,碳原子采用sp杂化形成两个sp杂化轨道,碳原子上的另两个p轨道未参与杂化,而是与另一个碳原子同样的轨道形成两个π键;
CS2类似于CO2,是直线形分子,也采用sp杂化;HCHO是平面三角形分子,碳原子采用sp2杂化;C3H8是烷烃,类似于CH4,碳原子采用sp3杂化。
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5.原子轨道的杂化不但出现在分子中,原子团中同样存在原子轨道的杂
化。在S中S原子的杂化方式为( )
A.sp B.sp2
C.sp3 D.无法判断
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C
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在S中S原子的孤电子对数为0,与其相连的原子数为4,所以根据杂化轨道理论可推知中心原子S的杂化方式为sp3杂化,空间结构为正四面体形,类似于CH4。
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6.(双选)下列有关苯分子中的化学键描述正确的是( )
A.每个碳原子的sp2杂化轨道中的其中一个形成π键
B.每个碳原子的未参加杂化的2p轨道形成π键
C.碳原子的三个sp2杂化轨道只形成两个σ键
D.1 mol苯中含12 mol σ键
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BD
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在苯分子中,每个碳原子中的三个sp2杂化轨道分别与两个碳原子和一个氢原子形成3个σ键,同时每个碳原子还有一个未参加杂化的2p轨道,它们均有一个未成对电子,这些2p轨道相互平行,以“肩并肩”方式相互重叠,形成一个多电子的大π键,故A、C不正确,B正确;1 mol苯中含6 mol碳碳σ键和6 mol碳氢σ键,D正确。
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7.乙烯分子中含有4个C—H键和1个C==C键,6个原子在同一平面上。下列关于乙烯分子的成键情况分析正确的是( )
①每个C原子的2s轨道与2p轨道杂化,形成2个sp杂化轨道 ②每个C原子的2s轨道与2个2p轨道杂化,形成3个sp2杂化轨道 ③每个C原子的2s轨道与3个2p轨道杂化,形成4个sp3杂化轨道 ④每个C原子的3个价电子占据3个杂化轨道,1个价电子占据1个2p轨道
A.①③ B.②④
C.①④ D.②③
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B
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乙烯分子中每个C原子与1个C原子和2个H原子成键,必须形成3个σ键,6个原子在同一平面上,则键角为120°,为sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道,1个价电子占据1个2p轨道,2个C原子成键时形成1个π键。
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[B组 培优训练]
8.下列分子中的中心原子的杂化方式为sp杂化,分子的空间结构为直线形且分子中没有形成π键的是 ( )
A.CH≡CH B.CO2
C.BeCl2 D.BF3
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C
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9.下列推断正确的是( )
A.BF3为三角锥形分子
B.N的电子式为[H︰︰H]+,离子呈平面正方形结构
C.CH4分子中的4个C—H键都是氢原子的1s轨道与碳原子的2p轨道形成的s-p σ键
D.甲醛分子为平面三角形,有一个π键垂直于三角形平面
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D
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BF3为平面三角形,N为正四面体形,CH4分子中碳原子的2s轨道与2p轨道形成4个sp3杂化轨道,然后与氢的1s轨道重叠,形成4个s-sp3σ键。甲醛分子为平面三角形,碳原子为sp2杂化,还有一个未参与杂化的p轨道与O原子形成π键,该π键垂直于杂化轨道的平面。
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10.(双选)下列说法正确的是( )
A.CHCl3是四面体形结构,中心原子为sp3杂化
B.H2O分子中氧原子为sp2杂化,其分子空间结构为角形
C.二氧化碳中碳原子为sp杂化,为直线形分子结构
D.N中N原子为sp3杂化,是四边形结构
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AC
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11.元素X和元素Y属于同一主族。负二价的元素X和氢的化合物在通常状况下是一种液体,其中X的质量分数为88.9%;元素X和元素Y可以形成两种化合物,在这两种化合物中,X的质量分数分别为50%和60%。
(1)确定X、Y两种元素在周期表中的位置分别为 、
。
(2)在元素X和元素Y两种元素形成的化合物中,写出X质量分数为50%的化合物的化学式: ;该分子的中心原子以 杂化,分子空间结构为 。
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第2周期ⅥA族
第3周期ⅥA族
SO2
sp2
角形
(3)写出X的质量分数为60%的化合物的化学式: ;该分子的中心原子以 杂化,分子空间结构为 。
(4)由氢元素与X元素形成的化合物中,含有非极性键的是 (写分子式),分子空间结构为角形的是 (写分子式)。
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SO3
sp2
平面三角形
H2O2
H2O
根据氢化物化学式H2X,知×100%=88.9%,M(X)≈16。可推知,X的相对原子质量约为16,X为O,则Y为S,其氧化物分别为SO2、SO3,根据杂化轨道理论易确定其中心原子杂化方式及分子空间结构。X为O元素,与氢元素形成两种化合物H2O和H2O2,其中H2O的分子空间结构为角形,H2O2分子中含有非极性键O — O。
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(2)根据轨道夹角判断
$$