内容正文:
第2课时 化学反应的限度 化学反应条件的控制
[学习目标]
1.了解可逆反应的含义,知道可逆反应在一定条件下能达到平衡。(宏观辨识与微观探析)
2.能描述化学平衡状态,判断化学反应是否达到平衡状态。(变化观念与平衡思想)
3.能初步解释化学实验和化工生产中反应条件的选择问题。(科学态度与社会责任)
(见学生用书P63)
知识点1 化学反应限度
1.可逆反应
(1)定义
在同一条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应方向进行的反应,叫做可逆反应。书写可逆反应的化学方程式时,不用“”,用“”。
(2)
2.化学平衡状态的建立
(1)化学平衡状态的建立
(2)化学平衡建立的过程
3.化学平衡状态
一定条件下的可逆反应中,当反应进行到一定程度时,⑩ 正反应速率 与⑪ 逆反应速率 相等,反应物的浓度与生成物的浓度都⑫ 不再改变 ,达到一种表面静止的状态,称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
4.化学反应的限度
(1)化学平衡状态是可逆反应在一定条件下所能达到的或完成的⑬ 最大程度 ,即该反应进行的限度。
(2)对化学反应限度的理解
①化学反应的限度决定了反应物在一定条件下转化为生成物的最大⑭ 转化率 。
②改变反应条件可以在一定程度上改变一个化学反应的⑮ 限度 ,亦即改变该反应的⑯ 化学平衡状态 。
知识点2 化学反应条件的控制
1.控制反应条件的意义
(1)⑰ 促进 有利的化学反应
(2)⑱ 抑制 有害的化学反应
2.化工生产中控制反应条件的原则
在化工生产中,为了提高反应进行的程度而调控反应条件时,需要考虑控制反应条件的⑲ 成本 和⑳ 实际可能性 。
例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
合成氨的生产在温度越㉑ 低 ,压强越㉒ 大 时,氨的产率越高。但温度低,反应速率小,生产成本高,而压强越大,对动力和生产设备的要求越高。故工业上合成氨通常选择在400~500 ℃、10~30 MPa的条件下进行。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)煤燃烧时,通入的氧气越多越好。 ( × )
(2)通过改变反应条件,可逆反应中反应物的转化率可达100%。 ( × )
(3)相同条件下,不同化学反应的限度可能不同。 ( √ )
(4)一定条件,可以通过延长化学反应的时间来改变反应物的最大转化率。 ( × )
(5)正反应进行的程度大,正反应速率一定大。 ( × )
(6)当一个可逆反应达到平衡状态时,正反应速率和逆反应速率相等但不等于零。 ( √ )
(1)煤燃烧时,通入适量的氧气,可以使煤的燃烧更加充分,但通入气体过多,会带走大部分热量,降低能源的利用率。
(2)无论如何改变条件,可逆反应都不能进行到底。
(3)化学反应进行的限度决定反应物在某条件下的最大转化率,与反应时间或反应速率无关。
(4)正反应速率的大小与反应物自身的性质、反应物的浓度、温度以及催化剂等有关,与反应进行的程度无关。
(见学生用书P64)
探究点1 化学平衡状态的特征及判断依据
1.将2 mol SO2和1 mol O2充入容器,发生如下反应:2SO2+O22SO3,一段时间后,再向容器中充入含氧同位素O的氧气,则最终188O存在于哪些物质中?为什么?
答案 O可能存在于氧气、二氧化硫和三氧化硫中,因为该反应为可逆反应,当含 O的氧气参与反应生成含 O的三氧化硫,同时含 O的三氧化硫又分解生成二氧化硫和氧气,故最终三种物质中都可能含有 O。
2.恒容条件下进行反应Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g),试写出四个能反映该反应达到平衡状态的依据。
答案 ①CO或CO的浓度保持不变;②混合气体的密度保持不变;③n(CO)或n(CO2)保持不变;④Fe2O3(s)的质量不变等。
1.化学平衡状态的特征
2.化学平衡状态的判断依据
(1)直接判断依据
⇒达到平衡状态
(2)间接判断依据
列举反应
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
混合体系
中各成分
的含量
①各物质的物质的量或物质的量浓度一定
平衡
②各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
③各气体的体积或体积分数一定
平衡
④总体积、总压力、总物质的量一定
不一定平衡
正、逆反
应速率的
关系
①在单位时间内消耗了m mol A,同时消耗q mol D,即v正=v逆
平衡
②在单位时间内消耗了n mol B,同时消耗p mol C,即v正=v逆
平衡
③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=
m∶n∶p∶q (v正不一定等于v逆)
不一定
平衡
④在单位时间内生成了n mol B,同时消耗了q mol D(均指v逆)
不一定
平衡
压强
①若m+n≠p+q时,总压力一定(其他条件一定)
平衡
②若m+n=p+q时,总压力一定(其他条件一定)
不一定
平衡
混合气体
的平均相
对分子质
量()
① 一定,当m+n≠p+q时
平衡
②一定,当m+n=p+q时
不一定
平衡
温度
任何化学反应都伴随着能量变化,当体系温度一定时(其他不变)
平衡
体系的密
度(ρ)
一定(体积一定)
不一定
平衡
【例题1】吸热反应H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g),若在恒容绝热的容器中发生,下列情况下反应一定达到平衡状态的是( )
A.容器内的压强不再改变
B.容器内气体密度不再改变
C.容器内c(H2S)∶c(CO2)∶c(COS)∶c(H2O)=1∶1∶1∶1
D.单位时间内,断开H—S键的数目和生成H—O键的数目相同
答案 A
解析 正反应吸热,若容器内的压强不再变化,说明温度不变,则达到平衡状态,A项正确;恒容条件下,且反应前后气体总质量不变,则无论是否达到平衡状态,密度都不变,密度不变,不能说明达到平衡状态,B项错误;容器内
c(H2S)∶c(CO2)∶c(COS)∶c(H2O)=1∶1∶1∶1,不能说明达到平衡状态,C项错误;断开H—S键和生成H—O键都表示正反应方向,单位时间内二者数目相同不能说明达到平衡状态,D项错误。
【变式1】可逆反应2NO2(g)2NO(g)+O2(g)在恒容密闭容器中进行,有如下条件:
①单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO
③用NO2、NO和O2的物质的量浓度变化表示的反应速率之比为2∶2∶1
④混合气体的颜色不再改变
⑤混合气体的密度不再改变
⑥混合气体的压强不再改变
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变
可说明该反应达到化学平衡状态的是 。
解析 ①单位时间内生成n mol O2必同时消耗2n mol NO2,而生成2n mol NO2必同时消耗n mol O2,能说明反应已达到化学平衡状态;②都表示v正,不能说明;③中无论反应是否达到化学平衡状态,各物质表示的化学反应速率之比都等于相应物质的系数之比,不能说明;④有色气体的颜色不再改变,则表示体系中各物质的物质的量浓度不再变化,说明反应已达到化学平衡状态;⑤体积固定,反应前后气体的质量不变,无论是否达到化学平衡状态,混合气体的密度始终不变,不能说明;⑥反应前后气体的体积不相等,当压强不变时,意味着各物质的含量不再变化,说明反应已达到化学平衡状态;⑦由于反应前后气体的质量不变,气体的物质的量变化,气体的平均相对分子质量不变时,说明气体中各物质的物质的量不变,反应达到化学平衡状态。
答案 ①④⑥⑦
探究点2 化学反应条件的控制
3.生活中有很多现象都存在化学知识,如炉火越扇越旺,但蜡烛的火焰一扇就灭。同样是扇风,结果为什么不同?试解释其中的原因。
答案 “炉火越扇越旺”是因为扇风为燃烧提供了足量的氧气,促进燃烧;“蜡烛的火焰一扇就灭”是因为空气流动带走大量的热量,使蜡烛周围的温度低于蜡烛的着火点。
1.化学反应条件的控制
2.以煤的燃烧为例:化学反应条件的控制
(1)煤的状态
煤被研得越细,与空气中氧气的接触面积越大,燃烧越充分,反应速率越大。
(2)空气用量
适当过量的空气有利于煤的充分燃烧。过多的空气会带走大量的热量,降低反应温度,减小燃烧速率,甚至会使燃烧停止(当温度达不到煤的着火点时);少量的空气则会使煤燃烧不充分,造成能源浪费。
(3)炉(灶)膛材料的选择
炉(灶)膛材料采用隔热的耐高温材料。隔热可以减少热量的流失,耐高温材料可以防止炉(灶)膛熔融(或熔裂)而脱离。
(4)热量的利用
燃烧后废气中的热量可用于供暖或发电等。
【例题2】可逆反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),正反应为放热反应,为了增加甲醇的产量,工厂应采取的措施是( )
A.高温、高压
B.低温、低压
C.适宜温度、高压、催化剂
D.低温、高压、催化剂
答案 C
解析 高温对提高甲醇的产量不利,高压有利于提高甲醇的产量,A项错误;低温、低压,都对提高甲醇的产量不利,B项错误;适宜温度、高压、催化剂,对提高甲醇的产量有利,C项正确;温度太低,反应速率太慢,也不利于提高单位时间内的产量,所以温度应适宜,D项错误。
【变式2】某化工厂生产Z的反应为X (g) + 2Y(g)2Z(g);温度、压强对Y的转化率的影响如下表所示:
压强/MPa
温度/℃
0.1
0.5
1
10
400
99.2
99.6
99.7
99.9
500
93.5
96.9
97.8
99.3
600
73.7
85.8
89.5
96.4
工业合成Z的适宜条件是( )
A.高温、高压
B.低温、高压
C.常温、常压
D.常压较高温度
答案 D
解析 该反应为可逆反应,正方向为体积减少的放热反应,从化学平衡移动条件分析应该采用低温高压有利于生成Z;增大压强可以使Y的转化率增大;而根据表格中提供的数据发现,压强的增加引起Y转化率的变化并不明显,所以工业上直接采用常压;工业合成Z的适宜条件是常压较高温度,故选D项。
(见学生用书P66)
1.(化学平衡状态与限度)可逆反应在一定条件下达到化学平衡时,下列说法不正确的是( )
A.正反应速率等于逆反应速率
B.反应物和生成物浓度不再发生变化
C.反应体系中混合物的组成保持不变
D.正、逆反应速率都为零
答案 D
解析 平衡状态时v正=v逆≠0。
2.(化学反应的调控)在工业生产硫酸的过程中,发生如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)+Q,下列叙述中不正确的是( )
A.矿石粉碎的目的是使原料充分利用,并增大接触面使反应速率加快
B.接触室中采用常压的主要原因是常压下SO2的转化率已经很高
C.沸腾炉中出来的混合气需要洗涤,目的是防止催化剂中毒
D.工业产生硫酸的过程中使用过量的空气以提高O2的利用率
答案 D
解析 矿石粉碎增大了反应物的接触面积,反应速率加快,A项正确;在二氧化硫的催化氧化中,常压下二氧化硫的转化率很高,增大压强会增大反应速率,缩短达到平衡所需时间,反应物转化率也会增大,但同时会增加成本,总体上不经济,B项正确;沸腾炉中出来的混合气中含有很多杂质,能够引起催化剂中毒,洗涤的目的是防止催化剂中毒,C项正确;使用过量的空气增大氧气的浓度,可以提高SO2的利用率,D项错误。
3.(化学平衡状态的判断)煤焦与水蒸气的反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)(是吸热反应)是煤气化过程中的主要反应之一。若该反应在恒温、恒容的密闭体系中进行,仅通过以下数据可以判断t时刻反应是否达到平衡状态的是( )
①t时刻及其前后H2O(g)、CO(g)、H2(g)的浓度 ②t时刻,H2O(g)、CO(g)、H2(g)的浓度 ③t时刻,消耗H2O(g)的速率与生成CO(g)的速率 ④t时刻,生成CO(g)的速率与消耗H2(g)的速率
A.①③ B.①④ C.②③ D.②④
答案 B
解析 t时刻及其前后各种气体的浓度不变时,该反应正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,①可以判断t时刻反应是否达到平衡状态;t时刻,各种气体的浓度只是一个瞬时数值,无法判断平衡状态,②无法判断;无论反应是否达到平衡状态都存在消耗H2O(g)的速率与生成CO(g)的速率相等,所以不能据此判断平衡状态,③无法判断;t时刻生成CO(g)的速率是正反应,消耗H2(g)的速率是逆反应,v(正)=v(逆)可以判断平衡状态,④可以判断t时刻反应是否达到平衡状态。故选B项。
4.(化学反应速率图)合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(正反应为放热反应),在673 K、30 MPa下,n(NH3)和n(H2)随时间t变化的关系如图所示。下列叙述中正确的是( )
A.c点处正反应速率和逆反应速率相等
B.a点的正反应速率比b点的小
C.d点(1时刻)和e点(2时刻)处n(N2)相等
D.在2时刻,正反应速率大于逆反应速率
答案 C
解析 c点反应物和生成物物质的量仍在变化,没有达到平衡状态,所以正、逆反应速率不相等,A项错误;从a点到b点,氢气的物质的量在逐渐减小,即其物质的量浓度在逐渐减小,所以正反应的反应速率逐渐减小,B项错误;d点和e点处于同一平衡状态,即d点和e点处 n(N2)相等,C项正确;在t2时刻,该反应处于化学平衡状态,所以正、逆反应速率相等,D项错误。
5.(综合应用)为了减少温室气体排放,目前工业上采用CO2与H2在CuO-ZnO/ZrO催化下反应制备重要化工原料甲醇(CH3OH)的工艺为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)(正反应放热)。为了探究其反应原理,某化学兴趣小组进行了如下实验,在2 L恒容密闭容器中250 ℃条件下,测得n(CO2)随时间的变化情况如表所示:
时间/s
0
1
2
3
4
5
n(CO2)/mol
0.40
0.35
0.31
0.30
0.30
0.30
回答下列问题:
(1)0~3 s内用H2表示的平均反应速率是 。
(2)平衡时CO2的物质的量为 。
(3)能说明反应已达到平衡状态的是 (填序号)。
A.v(H2)=3v(CO2)
B.容器内压强保持不变
C.v逆(CO2)=v正(CH3OH)
D.容器内混合气体的密度保持不变
解析 (1)v(H2)=3v(CO2)=3×=0.05 mol·L-1·s-1。(2)3s后,CO2浓度不再随时间变化,说明反应达到平衡状态,此时CO2为0.30 mol。(3)A项,任何时刻均有v(H2)=3v(CO2);B项,容器内压强保持不变,说明混合体系中各物质的量恒定,反应达到平衡状态;C项,
v逆(CO2)=v正(CH3OH)=v正(CO2),说明CO2的消耗量等于其生成量,反应达到平衡状态;D项,因混合气体的体积、质量不变,则容器内混合气体的密度始终保持不变。
答案 (1)0.05 mol·L-1·s-1 (2)0.30 mol (3)BC
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