方法技巧普查卷-【提分宝典】2026年新高考化学一轮全考点普查与练习

★建议总复习开始前使用 普通高等学校招生全国统一考试化学总复习 方法技巧普查卷 一、化学学科思维方式 (一)归纳思维 1．(2分)在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是(　　) A．Na(s)Na2O(s)NaOH(aq) B．Al2O3(s)AlCl3(aq)Al(s) C．CaSO4(s)CaCO3(s)Ca(NO3)2(aq) D．Fe2O3(s)Fe(s)Fe2(SO4)3(aq) 答案：C 解析：Na与氧气点燃生成过氧化钠，故A项错误。电解氯化铝溶液生成氢氧化铝沉淀，故B项错误。硫酸钙与碳酸钠反应生成碳酸钙(沉淀向更难溶的物质转化)，碳酸钙与硝酸反应生成硝酸钙，所示转化均可一步实现，故C项正确。Fe与稀硫酸反应生成硫酸亚铁，故D项错误。 (本题普查归纳思维的方法与技巧) (二)演绎思维 2．(2分)铊(81Tl)是某超导材料的组成元素之一，与铝同族，下列有关叙述正确的是(　　) A．Tl位于第五周期第ⅢA族 B．离子半径：Cs＋＞Tl3＋ C.和互为同素异形体 D．碱性：Al(OH)3＞Tl(OH)3 答案：B 解析：铊与铝同族，核外有6层电子，最外层有3个电子，所以位于第六周期第ⅢA族，故A项错误。电子层数相同，原子序数越小半径越大，则离子半径：Cs＋＞Tl3＋，故B项正确。同种元素组成的不同单质互为同素异形体，Tl和Tl互为同位素，故C项错误。铊与铝同族，从上到下金属性逐渐增强，则最高价氧化物对应的水化物的碱性也逐渐增强，所以碱性：Al(OH)3＜Tl(OH)3，故D项错误。 (本题普查演绎思维的方法与技巧) (三)类比思维 3．(4分)Li－SO2电池有内阻小、放电功率高、能量密度大和低温性能好等特点，其电解质是LiBr，溶剂是碳酸丙烯酯和乙腈，电池总反应式为2Li＋2SO2Li2S2O4。下列说法正确的是(　　) A．放电时，正极反应为2SO2＋2e－===S2O B．放电时，Li＋向负极附近迁移 C．充电时，产生SO2的一极为阴极 D．充电时，每转移1 mol电子，生成22.4 L SO2 答案：A 解析：分析电池反应式时，抓住“放电”过程是原电池原理，“充电”过程是电解原理。放电过程中，2Li＋2SO2===Li2S2O4，负极的电极反应式为2Li－2e－===2Li＋，发生氧化反应；正极的电极反应式为2SO2＋2e－===S2O，发生还原反应，故A项正确。在电池中，锂离子迁移是为了维持电荷平衡，放电时，正极附近有过剩的负电荷，锂离子向正极迁移，故B项错误。充电过程中，阳极的电极反应式为S2O－2e－===2SO2↑，阴极的电极反应式为2Li＋＋2e－===2Li，产生SO2的一极为阳极，故C项错误。标准状况下，充电时，每转移1 mol电子，生成22.4 L SO2，本题没有限制温度和压强，不能计算出SO2的体积，故D项错误。 (本题普查类比思维的方法与技巧) (四)发散思维 4．(2分)平衡体系H2SO3H＋＋HSO，HSOH＋＋SO中使溶液的pH增大时，c(SO)将(　　) A．增大 B．减小 C．不变 D．可能增大也可能减小 答案：D 解析：使该溶液的pH增大的方法有：加水(或与H＋、H2SO3、HSO 、SO都不反应的溶液)稀释、加碱、加可溶性亚硫酸盐等。加水稀释，c(H＋)减小，c(SO)也减小；加碱时，OH－中和H＋，使c(H＋)减小，但c(SO)却增大；加可溶性亚硫酸盐如Na2SO3时，由于c(SO)增大，抑制上述电离，故c(H＋)减小，但平衡后c(SO)还是增大，故D项符合题意。 (本题普查发散思维的方法与技巧) (五)逆向思维 5．(4分)已知：R1CHO＋R2CH2CHO。 参照上述合成路线，写出以乙烯为原料合成CH3CH==CHCOOC2H5的合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。 ______________________________________________________________________________。 答案：C2H4C2H5OHCH3CHO CH3CH＝CHCOOHCH3CH＝CHCOOC2H5(4分) 解析：根据目标产物的结构简式可以逆推得到，该产物是由CH3CH＝CHCOOH与CH3CH2OH发生酯化反应而得到的。CH3CH2OH可以由乙烯水化而得到，CH3CH＝CHCOOH是乙烯的碳链增长过程，可以根据题干信息得到，而乙醛的获得要通过乙醇的催化氧化。综上分析，具体的合成路线见答案。 (本题普查逆向思维的方法与技巧) (六)辩证思维 6．(2分)已知分子式为C12H12的物质A结构简式为，A苯环上的二溴代物有9种同分异构体，由此推断A苯环上的四溴代物的同分异构体数目有(　　) A．9种 B．10种 C．11种 D．12种 答案：A 解析：此题在作答时，往往受思维定势影响，尝试在苯环上移动四个溴原子来确定同分异构体的数目，这样不仅麻烦也易出错，若能转移“目标”，由分析四个溴原子的排列方式，变为分析苯环上仅有的两个氢原子的排列方式，反客为主，结论不推自明，故应选A。 (本题普查辩证思维的方法与技巧) (七)创新思维 7．(16分)某同学在做浓硫酸与铜反应的实验过程中，观察到铜片表面变黑，于是对黑色物质的组成进行实验探究。 (1)用如图所示装置进行实验1。(加热和夹持仪器已略去) 实验1：铜片与浓硫酸反应 操作 现象 加热到120～250 ℃ 铜片表面变黑，有大量气体产生，形成墨绿色浊液 继续加热至338 ℃ 铜片上黑色消失，瓶中出现“白雾”，溶液略带蓝色，瓶底部有较多灰白色沉淀 ①装置B的作用是____________________； 装置C中盛放的试剂是____________________。 ②为证明A装置中灰白色沉淀的主要成分为硫酸铜，实验操作及现象是____________________。 (2)探究实验1中120～250 ℃时所得黑色固体的成分。 【提出猜想】 黑色固体中可能含有CuO、CuS、Cu2S中的一种或几种。 【查阅资料】 资料1：亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]是Cu2＋的灵敏检测剂，向含有Cu2＋的溶液中滴加亚铁氰化钾溶液，生成红棕色沉淀。 资料2： CuS Cu2S 黑色结晶或粉末 灰黑色结晶或粉末 难溶于稀硫酸；可溶于硝酸；微溶于浓氨水或热的浓盐酸 难溶于稀硫酸和浓盐酸；可溶于硝酸；微溶于浓氨水 【设计并实施实验】 实验2：探究黑色固体中是否含CuO 操作 现象 a.取表面附着黑色固体的铜片，用清水洗干净，放入盛有10 mL试剂A的小烧杯中，搅拌 黑色表层脱落，露出光亮的铜片 b.取出铜片，待黑色沉淀沉降 上层溶液澄清、无色 ①试剂A是____________________。 ②甲认为b中溶液无色有可能是Cu2＋浓度太小，于是补充实验确认了溶液中不含Cu2＋，补充的实验操作及现象是__________________________________________________________。 实验3：探究黑色固体中是否含CuS、Cu2S 操作 现象 a.取实验2中黑色固体少许，加入适量浓氨水，振荡后静置 有固体剩余，固液分界线附近的溶液呈浅蓝色 b.另取实验2中黑色固体少许，加入适量浓盐酸，微热后静置 有固体剩余，溶液变成浅绿色 【获得结论】 由实验2和实验3可得到的结论：实验1中，120～250 ℃时所得黑色固体中____________________________________________________。 【实验反思】 分析实验1中338 ℃时产生现象的原因，同学们认为是较低温度时产生的黑色固体与热的浓硫酸进一步反应造成。已知反应的含硫产物除无水硫酸铜外还有二氧化硫，则黑色固体消失时可能发生的所有反应的化学方程式为________________________________________。 答案：(1)①防止C中溶液倒吸入A中(2分)　氢氧化钠溶液(2分)　②冷却后将浊液倒入盛水的小烧杯中得到蓝色溶液(2分) (2)①稀硫酸(2分)　②向上层清液中滴加2滴亚铁氰化钾溶液，没有明显的现象(或无红棕色沉淀生成)(2分) 【获得结论】不含CuO，一定含有CuS，可能含有Cu2S(2分) 【实验反思】CuS＋4H2SO4(浓)CuSO4＋4SO2↑＋4H2O、Cu2S＋6H2SO4(浓)2CuSO4＋5SO2↑＋6H2O(4分) 解析：(1)①装置B导气管都略露出胶塞，起的作用是防止C中溶液倒吸入A中，所以B为安全瓶。铜和浓硫酸加热反应生成的二氧化硫为污染性气体，不能排放到空气中，需要用氢氧化钠溶液吸收尾气。 ②为证明A装置中灰白色沉淀的主要成分为硫酸铜，可以加入蒸馏水溶解后观察溶液的颜色判断；实验操作及现象是冷却后将浊液倒入盛水的小烧杯中得到蓝色溶液。 (2)【设计并实施实验】 ①黑色固体中可能含有CuO、CuS、Cu2S中的一种或几种，根据CuS、Cu2S的性质可知，二者均难溶于稀硫酸，可溶于硝酸；且根据实验2的现象可知，试剂A不与Cu反应，因此试剂A应该选择稀硫酸。 ②亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]是Cu2＋的灵敏检测剂，向含有Cu2＋的溶液中滴加亚铁氰化钾溶液，生成红棕色沉淀，由于实验确认了溶液中不含Cu2＋，则补充的实验操作及现象是向上层清液中滴加2滴亚铁氰化钾溶液，没有明显的现象(或无红棕色沉淀生成)。 【获得结论】 根据实验2可知，黑色固体中不含CuO，根据实验3可知，加入适量浓氨水，固液分界线附近的溶液呈浅蓝色；加入适量浓盐酸，微热后静置，溶液变成浅绿色，因为CuS微溶于浓氨水或热的浓盐酸，Cu2S 难溶于浓盐酸，说明含有CuS、可能含有Cu2S。 【实验反思】 黑色固体中含有CuS、可能含有Cu2S，根据反应的含硫产物除无水硫酸铜外还有二氧化硫， CuS、Cu2S与浓硫酸的反应方程式分别为CuS＋4H2SO4(浓)CuSO4＋4SO2↑＋4H2O，Cu2S＋6H2SO4(浓)2CuSO4＋5SO2↑＋6H2O。 (本题普查创新思维的方法与技巧) 二、化学学科解题方法与技巧 (一)选择题解题技巧 1．记忆直选法 1．(2分)某些化学物质可以有效地保护我们的身体健康，下列说法错误的是(　　) A．肥皂水显碱性，可用作蚊虫叮咬处的清洗剂 B．硫酸钡难溶于水和酸，可作X光透视肠胃的药剂 C．氢氧化铝和碳酸钠均是治疗胃酸过多药物的有效成分之一 D．可用次氯酸钠溶液或双氧水消毒，其消毒原理相同 答案：C 解析：蚊虫叮咬产生酸性物质，肥皂水显碱性，可用作蚊虫叮咬处的清洗剂，故A项正确，不符合题意。硫酸钡难溶于水和酸，因此服用后不与肠胃中的物质发生反应，可用作X光透视肠胃的药剂，故B项正确，不符合题意。氢氧化铝可以治疗胃酸过多，碳酸钠虽然也可以与胃酸反应，但碳酸钠的碱性较强，对胃部有较强的刺激，因此使用的是碳酸氢钠而不是碳酸钠，故C项错误，符合题意。次氯酸钠溶液、双氧水均有强氧化性，消毒的原理相同，故D项正确，不符合题意。 (本题普查记忆直选法的方法与技巧) 2．特例反驳法 2．(2分)下列有关物质性质的描述正确的是(　　) A．FeCl2可通过化合反应得到 B．二氧化硅是酸性氧化物，常温下不与酸反应 C．Ca(ClO)2、NH4HSO3与所有酸反应都有电子转移 D．所有糖类、油脂和蛋白质在一定条件下都能发生水解 答案：A 解析：Fe＋2FeCl3===3FeCl2，该反应为化合反应，故A项正确。常温下，SiO2＋4HF===SiF4↑＋2H2O，故B项错误。次氯酸钙与无还原性的酸的反应是非氧化还原反应，如Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO；NH4HSO3与非氧化性的酸的反应是复分解反应，如NH4HSO3＋HCl===NH4Cl＋SO2↑＋H2O，故C项错误。单糖不水解，故D项错误。 (本题普查特例反驳法的方法与技巧) 3．知识迁移法 3．(多选)(4分)某有机化合物M()是一种荧光指示剂，下列有关M的说法正确的是(　　) A．有机化合物M分子中不存在手性碳原子 B．有机化合物M在一定条件下能发生取代、加成、氧化、还原、消去反应 C．1 mol M最多可与3 mol NaOH反应 D．与M具有相同环状结构、相同官能团且在环上只有一个取代基的同分异构体共有6种 答案：AD 解析：有机化合物M分子中不存在连接4个各不相同原子或基团的碳原子，因此无手性碳原子，故A项正确。有机化合物M中含有酚羟基、羧基、酯基、碳碳双键官能团，能发生取代(酯化或水解)、加成、氧化、还原(加氢)反应，但不能发生消去反应(酚羟基不能发生消去反应)，故B项错误。M分子中酚羟基、羧基、酯基均能与氢氧化钠反应，且该酯基水解生成的酚羟基也会消耗氢氧化钠，综上分析可知1 mol M最多可与4 mol NaOH反应，故C项错误。根据要求，M的同分异构体：具有相同环状结构()、含有相同官能团、在环上只有一个取代基[－CH(OH)－COOH]，该取代基在环上有6种位置()，故满足条件的M的同分异构体有6种，故D项正确。 (本题普查知识迁移法的方法与技巧) 4．逐一分析法 4．(4分)下列描述反应的离子方程式正确的是(　　) A．向NaClO溶液中通入过量的SO2：ClO－＋SO2＋H2O=== HClO＋ B．向NaHCO3溶液中加入少量Ba(OH)2溶液：2＋Ba2＋＋2OH－=== BaCO3↓＋CO＋2H2O C．氯水需要现配现用的原因是：HClO＋H＋＋Cl－=== Cl2↑＋H2O D．向酸性KMnO4溶液中滴加H2C2O4(弱酸)溶液，溶液褪色，有气体生成：2＋5H2C2O4 === 2Mn2＋＋10CO2↑＋2H2O＋6OH－ 答案：B 解析：NaClO具有强氧化性，SO2具有还原性，二者发生氧化还原反应，其正确的离子方程式为ClO－＋SO2＋H2O===Cl－＋SO＋2H＋，故A项错误。由于Ba(OH)2少量，把其化学计量数定为“1”，NaHCO3足量，根据反应需要知其化学计量数为“2”，再根据原子守恒写出该化学方程式为2NaHCO3＋Ba(OH)2===BaCO3↓＋Na2CO3＋2H2O，故B项正确。HClO易分解：2HClO2HCl＋O2↑，所以需要现配现用，故C项错误。由于溶液为酸性，其离子方程式应该为2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，故D项错误。 (本题普查逐一分析法的方法与技巧) 5．分析推理法 5．(4分)W、X、Y、Z为短周期原子序数依次增大的主族元素，其中W元素形成的单质密度最小，且W与X、Y、Z都能形成共价化合物，Y、W形成的常见化合物溶于水显碱性，Z、W形成的化合物溶于水显酸性。四种元素原子序数之和为30，可形成的某种化合物结构式为。下列说法正确的是(　　) A．X为碳元素 B．Y的氧化物对应的水化物是强酸 C．W、Y、Z三种元素形成的化合物中一定不含离子键 D．含Z的某种含氧酸盐可用于物体表面和环境等的杀菌消毒 答案：D 解析：W、X、Y、Z为短周期原子序数依次增大的主族元素，W元素形成的单质密度最小，则W为H；W与X、Y、Z都能形成共价化合物，Y、W(H)形成的常见化合物溶于水显碱性，且为共价化合物，该化合物为氨气，则Y为N；根据图示可知，Z只能形成1个共价键，位于第ⅤⅡA族，其原子序数最大，则Z为Cl；四种元素的原子序数之和为30，X的原子序数为30－1－7－17＝5，则X为B，据此解答。X只能为硼元素，不是碳元素，故A项错误。没有指出元素最高价，该说法不合理，如亚硝酸为弱酸，故B项错误。H、N、Cl三种元素形成的化合物中可能含有离子键，如氯化铵属于离子化合物，含有离子键，故C项错误。含Cl的含氧酸盐NaClO具有强氧化性，可用于物体表面和环境等的杀菌消毒，故D项正确。 (本题普查分析推理法的方法与技巧) (二)特定类型选择题解题策略 1．表格型 6．(4分)为研究硫酸铜的量对锌与稀硫酸反应生成氢气速率的影响，某同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中，收集产生的气体，记录获得相同体积的气体所需时间。 混合溶液 实验 4 mol·L－1 H2SO4溶液/mL 饱和CuSO4 溶液/mL H2O/mL A 30 0 V7 B V1 0.5 V8 C V2 2.5 V9 D V3 5 V10 E V4 V6 10 F V5 20 0 下列说法正确的是(　　) A．V1＝30，V6＝10 B．反应一段时间后，实验A、E中的金属呈暗红色 C．加入MgSO4与Ag2SO4可以起与硫酸铜相同的加速作用 D．硫酸铜的量越多，产生氢气的速率肯定越快 答案：A 解析：研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响，硫酸的物质的量应相同，由A、F可知溶液的总体积为30 mL＋20 mL＝50 mL，V1＝30，V6＝50－30－10＝10，故A项正确。实验A中没有加入硫酸铜溶液，不会出现暗红色，故B项错误。MgSO4与Zn不能反应置换出Mg，也就不能形成原电池，故C项错误。硫酸铜溶液的量太多，会产生大量的铜沉积在Zn粒表面，减少了Zn与溶液的接触面积，反应速率反而减慢，故D项错误。 (本题普查表格型选择题的方法与技巧) 2．图示型 7．(4分)利用Cu­ZSM­5分子筛催化剂，NH3可脱除燃煤烟气中的NO和NO2，生成两种无毒物质，其反应历程如图所示，下列说法正确的是(　　) A．X和Y均是N2 B．上述历程的总反应为2NH3＋NO＋NO22N2＋3H2O C．阶段④中氮元素只被还原 D．NH3、NH、H2O中的质子数、电子数均相同 答案：B 解析：由反应历程可知反应①NH3和H＋反应生成NH，反应②中NO2和NH反应生成[(NH4)2(NO2)]2＋，反应③中[(NH4)2(NO2)]2＋和NO反应生成[(NH4)(HNO2)]＋、H＋，同时生成N2和H2O，反应④中[(NH4)(HNO2)]＋生成N2、H2O和H＋，总反应为2NH3＋NO＋NO22N2＋3H2O，以此解答该题。图示中生成X的反应：[(NH4)2(NO2)]2＋＋NO===[(NH4)(HNO2)]＋＋X＋H＋，原子守恒判断X为N2和H2O，故A项错误。由反应历程图可知，氨气、二氧化氮和一氧化氮是反应物，氮气与水是生成物，所以总反应为2NH3＋NO＋NO22N2＋3H2O，故B项正确。阶段④中氮元素由[(NH4)(HNO2)]＋变成氮气，氮元素的化合价有升高有降低，氮元素既被氧化也被还原，故C项错误。NH3、NH、H2O中的质子数分别为10、11、10；NH3、NH、H2O中的电子数为10、10、10，所以质子数不同，故D项错误。 (本题普查物质转化关系的图示型选择题的方法与技巧) 8．(4分)氯酸钾是具有重要用途的常见氧化剂，用于制造火药、烟火。实验室模拟工业上制备氯酸钾的流程如下： 己知：氯化过程主要发生的反应为6Ca(OH)2＋ 6Cl25CaCl2＋Ca(ClO3)2＋6H2O。 下列有关说法正确的是(　　) A．工业生产氯气的主要方法是电解熔融氯化钠 B．过滤时为了加快过滤速度应使用玻璃棒不断搅拌 C．将稍过量的氯化钾加入到热的滤液中，溶解并冷却后，得到氯酸钾晶体，说明KClO3是难溶性盐 D．该实验氯化过程需要控制较高温度，否则氯气与石灰乳在低温下将发生副反应生成副产物Ca(ClO)2 答案：D 解析：工业上生产氯气的方法是电解饱和食盐水，故A项错误。过滤时为了加快过滤速度可采用减压过滤的方法，不能用玻璃棒搅拌，否则会导致滤纸破损而影响过滤效果，故B项错误。KClO3作为钾盐属于易溶性盐，向热的滤液中加入稍过量的氯化钾，溶解后进行冷却，有大量氯酸钾晶体析出，是利用了KClO3低温时溶解度小的原理，故C项错误。氯化过程需要控制较高温度，因为低温下将发生副反应：2Ca(OH)2＋2Cl2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O，从而得到副产物Ca(ClO)2，故D项正确。 (本题普查工艺流程的图示型选择题的方法与技巧) 9．(4分)Pd/Al2O3催化H2还原CO2的机理如图。下列说法不正确的是(　　) A．①→②，CO2发生加成反应 B．②→③，生成了水 C．③→④，有极性键的断裂和生成 D．④中，CO被氧化为CH4 答案：D 解析：①→②，CO2中碳氧双键断裂，与羟基发生加成反应，故A项正确，不符合题意。②→③氢原子与羟基结合，脱去一分子水，故B项正确，不符合题意。③→④生成了CO和羟基，有极性键的断裂和生成，故C项正确，不符合题意。④中，CO被还原为CH4，故D项错误，符合题意。 (本题普查化学反应机理的图示型选择题的方法与技巧) 10．(4分)下列装置或操作不能达到实验目的的是(　　) 答案：C 解析：制备Fe(OH)2时，滴管需伸入溶液中，苯能隔绝空气，防止生成的氢氧化亚铁被氧气氧化，故A项不符合题意。NH4Cl分解生成氨气、HCl，氨气可使湿润的酚酞试纸变红，HCl可使湿润的蓝色石蕊试纸变红，五氧化二磷用于吸收NH3，碱石灰用于吸收HCl，则该装置可检验NH4Cl分解产生的气体，故B项不符合题意。生成的二氧化硫与溴水或酸性高锰酸钾溶液均发生氧化还原反应，只可验证其还原性，与漂白性无关，故C项符合题意。氯化氢能与饱和亚硫酸氢钠反应而被吸收，二氧化硫不反应且几乎不溶，故能起到除杂的效果，故D项不符合题意。 (本题普查实验装置图的图示型选择题的方法与技巧) 3．图像型 11．(4分)下列图示与对应的叙述相符的是(　　) A．图1表示某吸热反应在无催化剂(a)和有催化剂(b)时反应的能量变化 B．图2表示常温下，0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线 C．图3表示某可逆反应的反应速率随时间的变化关系，t0时刻改变的条件一定是使用了催化剂 D．图4表示一定质量的冰醋酸在加水过程中，溶液导电能力的变化曲线，且醋酸电离程度：a<b<c 答案：D 解析：图1中反应物的总能量高于生成物的总能量，是放热反应，故A项错误。滴定终点时即氢氧化钠的体积为20.00 mL时，为醋酸钠溶液，溶液呈碱性，pH＞7，故B项错误。反应前后气体的体积相等的反应，如：3A(g) 2C(g)＋B(g)，增大压强或减小压强，平衡不移动，所以图示可能为增大压强，催化剂能改变反应速率，也可能为使用了催化剂，故C项错误。醋酸是弱电解质，所以醋酸溶液中存在电离平衡，加水稀释促进醋酸电离，所以溶液体积越大，醋酸的电离程度越大，所以醋酸电离程度大小顺序是c＞b＞a，故D项正确。 (本题普查能量、滴定、速率、导电能力的图像型选择题的方法与技巧) 12．(多选)(4分)某化学科研小组研究在其他条件不变时，改变某一条件对化学平衡的影响，得到如下变化规律(图中p表示压强，T表示温度，n表示物质的量)： 根据以上规律判断，下列结论正确的是(　　) A．反应Ⅰ：ΔH＞0，p2＞p1 B．反应Ⅱ：ΔH＜0，T1＞T2 C．反应Ⅲ：ΔH＞0，T2＞T1或ΔH＜0，T2＜T1 D．反应Ⅳ：ΔH＜0，T2＞T1 答案：BC 解析：反应Ⅰ的特点是正反应方向为气体体积减小的反应，压强增大A的转化率应增大，所以p2＞p1，随温度的升高A的转化率减小，所以正反应为放热反应，即ΔH＜0，故A项错误。反应Ⅱ，由图像可看出T1条件下达到平衡所用的时间少，所以T1＞T2，而在T1条件下达到平衡时C的物质的量少，说明低温有利于C的生成，则ΔH＜0，故B项正确。反应Ⅲ，由图像可以看出，T2条件下C的平衡体积分数大，因此当T2＞T1时，正反应为吸热反应，ΔH＞0，而当T2＜T1时，正反应方向为放热反应，ΔH＜0，故C项正确。反应Ⅳ，由图像可以看出T2条件下A的转化率大，因此当T2＞T1时，说明升高温度平衡向正反应方向移动，因此正反应为吸热反应，即ΔH＞0，故D项错误。 (本题普查化学平衡的图像型选择题的方法与技巧) 13．(4分)298 K时，甲酸(HCOOH)和甲酸钠的混合溶液中HCOOH、HCOO－的浓度存在关系式：c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.100 mol·L－1，含碳元素的粒子浓度与pH的关系如图所示。下列说法中正确的是(　　) A．298 K时，HCOOH的电离常数Ka＝1.0×10－10.25 B．0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中有c(HCOO－)＋c(HCOOH)＋c(OH－)＜c(H＋)＋0.1 mol·L－1 C．298 K时，加蒸馏水稀释P点溶液，溶液中n(H＋)·n(OH－)增大 D．0.1 mol·L－1 HCOONa溶液和0.1 mol·L－1 HCOOH溶液等体积混合后，溶液的pH＝3.75(混合后溶液体积变化忽略不计) 答案：C 解析：298 K时，HCOOH的电离常数Ka＝＝＝1.0×10－3.75，故A项错误。HCOONa溶液呈碱性，0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中有0.1 mol·L－1＋c(OH－)＞c(H＋)＋0.1 mol·L－1，即c(HCOO－)＋c(HCOOH)＋c(OH－)＞c(H＋)＋0.1 mol·L－1，故B项错误。298 K时，加蒸馏水稀释P点溶液，溶液中c(H＋)·c(OH－)＝Kw，保持不变，但加水稀释，溶液体积变大，因此n(H＋)·n(OH－)增大，故C项正确。0.1 mol·L－1 HCOONa溶液和0.1 mol·L－1 HCOOH溶液等体积混合后，虽然混合溶液中c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.100 mol·L－1，但由于HCOOH的电离程度大于HCOONa的水解程度，混合溶液中c(HCOO－)＞c(HCOOH)，故溶液的pH＞3.75，故D项错误。 (本题普查溶液中的离子平衡的图像型选择题的方法与技巧) (三)非选择题常见类型及解题策略 1．化学工艺流程题解题策略 14．(16分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿[主要成分为硼酸镁(Mg2B2O5·H2O)和Fe3O4，还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等]为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示： 回答下列问题： (1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式：___________________________。该反应中，硫酸表现________性。若要提高矿石的浸出率(矿石中有效成分的浸出程度)，可以适当采取的措施是________________________________(写出两条)。 (2)利用___________(写化学式，下同)的磁性，可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是____________________。 (3)“净化除杂”需先加H2O2溶液，作用是____________________，然后再调节溶液的pH约为5，目的是____________________________________，可加入的试剂是_____________。 (4)“粗硼酸”中的主要杂质是____________(填物质名称)。洗涤粗硼酸时可以选用的试剂是_____________(填字母)。 A．乙醇 B．温水 C．冷水 D．四氯化碳 (5)保持其他流程不变，___________(填“能”或“不能”)用稀盐酸代替硫酸进行浸出操作，原因是_______________________________________________________________________。 (6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程：______________________________________________________。 答案：(1)Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4===2H3BO3＋2MgSO4(2分)　强酸(1分)　提高反应温度、减小铁硼矿粉粒径(2分) (2)Fe3O4(1分)　SiO2、CaSO4(1分) (3)将Fe2＋氧化成Fe3＋(1分)　使Fe3＋和Al3＋形成氢氧化物沉淀而除去(1分)　MgO或MgCO3等(1分) (4)(七水合)硫酸镁(1分)　C(1分) (5)不能(1分)　用稀硫酸对矿粉进行浸出的同时，可将CaO以CaSO4的形式除去，用稀盐酸则不行(2分) (6)2H3BO3B2O3 ＋ 3H2O；3Mg ＋ B2O33MgO＋2B(1分) 解析：(1)书写化学方程式，首先要分析Mg2B2O5·H2O中硼元素的化合价为＋3价，联系流程图中的最终产物可知，硼元素最终转化为H3BO3(H3BO3为弱酸，易溶于水)；反应中硫酸与Mg2B2O5·H2O反应制得了H3BO3，符合复分解反应中的强酸制弱酸的原理，所以硫酸体现的是强酸性。加快反应速率可以采用升温等措施，增大固体颗粒的接触面积也是常用的方法。 (2)结合铁硼矿的成分知，只有Fe3O4具有磁性，SiO2不溶于硫酸，因此将矿石酸浸后可利用Fe3O4具有磁性将其从“浸渣”中分离出来，则“浸渣”中还剩余的物质为SiO2和CaSO4。 (3)结合成分的性质，利用流程图可知酸浸后的滤液中含有Fe2＋，可见加入H2O2的目的是将Fe2＋氧化为Fe3＋；调节溶液pH约为5，其目的是使Fe3＋和Al3＋完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀而被除去。由于最后得到的是含镁盐的母液，为了不引入新的杂质，故调节pH时，加入的试剂是MgO或MgCO3等。 (4)由于过滤后得到硫酸镁的母液，所以粗硼酸中可能有(七水合)硫酸镁杂质。洗涤粗硼酸可以选用冷水。 (5)不能用稀盐酸来代替硫酸进行浸出操作，因为硫酸在对矿粉进行浸出的同时，将CaO以CaSO4的形式除去。 (6)结合题干信息，硼酸与镁反应得到硼，根据原子守恒和物质稳定性可知其他产物是氧化镁和水。 (本题普查化学工艺流程非选择题的方法与技巧) 2．化学反应原理综合题解题策略 15．(15分)甲醇是重要的化工原料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主反应如下： ①CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)　ΔH1 ②CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)　ΔH2 ③CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH3 (1)已知反应①中的相关的化学键键能数据如下： 化学键 H—H C—O CO H—O C—H E/(kJ·mol－1) 436 343 1076 465 413 由此计算，ΔH1＝__________kJ·mol－1，已知ΔH2＝－58 kJ·mol－1，则ΔH3＝__________kJ·mol－1。 (2)反应①的化学平衡常数K的表达式为______________；图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为__________(填字母)，其判断理由是_______________________________________________。 (3)合成气的组成n(H2)/n(CO＋CO2)＝2.60时体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而__________(填“增大”或“减小”)，其原因是________________________________________________________________________________________________________。图2中的压强由大到小为p3>p2>p1，其判断理由是________________________________________________________________________________________________________。 (4)合成气中的氢气的来源之一是化工生产的副产物。电解法制取有广泛用途的Na2FeO4，同时获得氢气：Fe＋2H2O＋2OH－FeO＋3H2↑，工作原理如图3所示。装置通电后，铁电极附近生成紫红色FeO，镍电极有气泡产生。若氢氧化钠溶液浓度过高，铁电极区会产生红褐色物质。已知：Na2FeO4只在强碱性条件下稳定，易被H2还原。 ①电解一段时间后，c(OH－)降低的区域在______________(填“阴极室”或“阳极室”)。 ②电解过程中，须将阴极产生的气体及时排出，其原因为__________________________。 ③c(Na2FeO4)随初始c(NaOH)的变化如图4，任选M、N两点中的一点，分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因：_____________________________________________。 答案：(1)－99(1分)　＋41(1分) (2)K＝(1分)　a(1分)　反应①为放热反应，平衡常数数值应随温度升高而变小(2分) (3)减小(1分)　反应①为放热反应，升高温度时，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应③为吸热反应，升高温度时，平衡向右移动，也使产生CO的量增大；总结果，随温度升高，CO的转化率降低(2分) 相同温度下，由于反应①为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应③为气体分子数不变的反应，产生CO的量不受压强影响。故增大压强，有利于CO的转化率升高(2分)　 (4)①阳极室(1分)　②防止Na2FeO4与H2反应使产率降低(1分) ③M点：c(OH－)低，Na2FeO4稳定性差，且反应慢[或N点：c(OH－)过高，铁电极上有氢氧化铁生成，使Na2FeO4产率降低](2分) 解析：(1)由键能计算反应的焓变，等于反应物的总键能减去生成键的总键能，即ΔH＝E(反应物键能)－E(生成物键能)。因此ΔH1＝1076 kJ·mol－1＋2×436 kJ·mol－1 －3×413 kJ·mol－1－343 kJ·mol－1－465 kJ·mol－1＝ －99 kJ·mol－1，根据盖斯定律知，反应③＝②－①，则ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝ －58 kJ·mol－1－(－99 kJ·mol－1)＝＋41 kJ·mol－1。 (2)由化学平衡常数的定义可知，K＝；ΔH1<0，即反应①是放热反应，升高温度，K值减小，故a曲线能正确反映平衡常数K随温度的变化关系。 (3)反应①为放热反应，升高温度时，平衡向左移动，使得体系中CO的量增大；反应③为吸热反应，升高温度时，平衡向右移动，也使产生CO的量增大；总结果，随温度升高，使CO的转化率降低。相同温度下，由于反应①为气体分子数减小的反应，加压有利于提升CO的转化率；而反应③为气体分子数不变的反应，产生CO的量不受压强影响。故增大压强时，有利于CO的转化率升高。 (4)①根据电解总反应方程式：Fe＋2H2O＋2OH－FeO＋ 3H2↑，结合阳极发生氧化反应知，阳极反应式为Fe－6e－＋8OH－===FeO＋4H2O，结合阴极发生还原反应知，阴极反应式为2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑。考虑到FeO容易被H2还原，所以应该使用阳离子交换膜防止FeO和H2接触，则阳极室消耗OH－且无补充，故OH－浓度降低。 ②结合题中信息“Na2FeO4易被H2还原”可知，阴极产生的氢气不能接触到Na2FeO4，故需及时排出。 ③图示中随着NaOH浓度增大，Na2FeO4的浓度先增大后减小，结合题中信息“Na2FeO4只在强碱性条件下稳定”可知，M点Na2FeO4的浓度低的原因是氢氧根浓度低，反应速率小且Na2FeO4的稳定性差。结合题中信息“若氢氧化钠溶液浓度过高，铁电极区会产生红褐色物质”可知，N点Na2FeO4的浓度低的原因是氢氧根浓度过高，铁电极上产生Fe(OH)3，使Na2FeO4产率低。 (本题普查化学反应原理综合非选择题的方法与技巧) 3.化学实验综合题解题策略 16．(14分)硫氰化钾(KSCN)是高中化学常见的检验铁离子的试剂，某校化学兴趣小组在实验室中模拟其工业制备的实验装置如图所示： 实验步骤如下： (1)制备NH4SCN溶液：CS2＋2NH3NH4SCN＋H2S。该反应比较缓慢，NH3不溶于CS2。 ①实验前，应进行的操作是______________________。水浴加热的优点是___________ _____________________________________________________________。 ②实验开始时打开K1，加热装置A、D，装置C的作用可能是______________________ ______________。装置D三颈烧瓶内的下层液体是______(填化学式)，为了使反应物充分接触，防止发生倒吸，三颈烧瓶的下层液体必须________________________________。 (2)制备KSCN溶液：熄灭A处的酒精灯，关闭K1，打开K2，边加液边加热，装置D中橡皮管的作用是_________________________________。此时装置D中发生反应的化学方程式是__________________________________________________。 (3)制备KSCN晶体：先过滤除去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩、冷却结晶、_____________，得到干燥的硫氰化钾晶体。其中蒸发操作所需要的仪器除酒精灯、石棉网外还有___________________________________________________________。 (4)本实验中用了两支干燥管，B中干燥管盛装碱石灰是为了干燥气体，E中干燥管的作用是________________________________。 (5)测定KSCN的含量：称取2.0 g样品配成100 mL溶液，量取10.00 mL于锥形瓶中，并加入几滴Fe(NO3)3溶液，用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定，发生的离子反应为SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液10.00 mL。滴定到达终点时的现象是____________________________________________________________________________， KSCN的质量分数为________________。 答案：(1)①检查装置的气密性(1分)　受热均匀，容易控制温度(1分)　②观察气泡速率，控制通入三颈烧瓶内氨气的流速(1分)　CS2(1分)　浸没导气管口(1分) (2)使分液漏斗上方与三颈烧瓶相通，KOH溶液能顺利流下(1分)　NH4SCN＋KOH KSCN＋NH3↑＋H2O(2分) (3)过滤、干燥(1分)　蒸发皿、铁架台(或三脚架)、玻璃棒(2分) (4)防止倒吸(1分) (5)当滴入最后半滴AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复(1分)　48.50%(1分) 解析：(1)①对于有气体参加的实验，连接好装置后，实验前必须进行的一步操作是检查装置的气密性。水浴加热的优点是受热均匀、容易控制温度。 ②制备 NH4SCN溶液：CS2＋2NH3NH4SCN＋H2S，反应需NH3，所以A装置为氨气发生装置，装置C的作用可能是观察气泡速率，控制通入三颈烧瓶内氨气的流速。装置D中先发生CS2与NH3的反应，根据相似相溶原理可知，氨气易溶于水、不易溶于二硫化碳，且二硫化碳的密度比水大，因此，三颈烧瓶下层液体应为CS2，由于上层为水层，NH3极易溶于水，下层CS2液体要浸没导气管口以防止发生倒吸。 (2)装置D中橡皮管的作用是使分液漏斗上方与三颈烧瓶相通，KOH能顺利流下，然后与NH4SCN发生反应生成硫氰化钾、氨气和水，故D中的反应方程式为NH4SCN＋KOHKSCN＋NH3↑＋H2O。 (3)制备KSCN晶体：先滤去三颈烧瓶中的固体催化剂，再减压蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥，得到干燥的硫氰化钾晶体。蒸发操作所需要的仪器有蒸发皿、酒精灯、石棉网、铁架台(或三脚架)、玻璃棒。 (4)D中反应有氨气产生，应用水或稀硫(盐)酸溶液吸收， 由于氨气极易溶于水，所以E中干燥管的作用是防止倒吸。 (5) 滴定时发生的离子反应为SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，以Fe(NO3)3为指示剂，SCN－与Fe3＋反应使溶液呈红色。当滴入最后半滴AgNO3溶液时，红色恰好褪去，且半分钟内颜色不恢复，即为终点。达到滴定终点时，消耗10.00 mL 0.1000 mol/L AgNO3标准溶液，n(Ag＋)＝0.1000 mol/L×0.01 L＝0.001 mol，根据滴定时发生的离子反应：SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，可知10.00 mL样品溶液中n(SCN－)＝0.001 mol，则100 mL溶液中n(SCN－)为0.01 mol，KSCN的质量分数为×100%＝48.50%。 (本题普查化学实验综合非选择题的方法与技巧) 4．物质结构与性质综合题解题策略 17．(15分)我国是最早使用青铜器的国家，黄铜矿是工业冶炼铜的原料，主要成分为 CuFeS2。回答下列问题： (1)基态硫原子的核外电子排布式为____________；能量最高的电子所占据的原子轨道形状为____________。 (2)基态铜原子的核外电子有________种不同的运动状态， Cu、Zn的第二电离能大小顺序为I2(Cu)________I2(Zn)(填“>”“<”或“＝”)。 (3)H2S是一种有臭鸡蛋气味的有毒气体，H2S分子中硫原子的轨道杂化类型为________，分子空间构型为________；请解释H2S的沸点比H2O低的原因_________________________ ___________。 (4)[Cu(NH3)4]SO4是一种重要染料及合成农药的中间体，[Cu(NH3)4]SO4中除存在共价键外还含有的化学键类型有________________。SO的空间构型为______________。 (5)铜的低价氧化物氧化亚铜是一种半导体材料，其晶胞如图所示，晶胞参数a＝0.430 nm。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，已知A离子的坐标参数为(0，0，0)，则B离子的坐标参数为__________________(用分数表示)。 ②氧化亚铜的密度是________________g·cm－3(只要求列算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数为NA)。 答案：(1)1s22s22p63s23p4 (1分)　哑铃形(或纺锤形)(1分) (2)29(1分)　＞(2分) (3)sp3(1分)　V形(1分)　H2O分子间存在氢键，H2S分子间无氢键(2分) (4)离子键、配位键 (2分)　正四面体(1分) (5)①(1分)　②(2分) 解析：(1)硫元素为16号元素，基态硫原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p4，能量最高的电子所占据的原子轨道为3p，3p原子轨道形状为哑铃形(或纺锤形)。 (2)Cu为29号元素，则铜原子核外有29个电子，每个电子都有自己独一无二的运动状态，所以基态铜原子的核外电子有29种不同的运动状态。Cu＋外围电子排布为3d10，呈全充满状态，Zn＋外围电子排布为3d104s1，Cu＋的核外电子排布更稳定，失去第二个电子更难，所以Cu的第二电离能大于Zn的第二电离能，即I2(Cu)＞I2(Zn) 。 (3)H2S分子中硫原子的价层电子对数为2＋(6－2×1)＝4，轨道杂化类型为sp3，由于中心原子S的孤电子对数为2，则H2S分子的空间结构为V形；H2O分子间存在氢键，使其熔、沸点反常高，H2S分子间无氢键。 (4)[Cu(NH3)4]SO4中除存在共价键外还含有的化学键类型有离子键、配位键；SO的中心原子S属于sp3杂化，无孤电子对，空间结构是正四面体。 (5)①晶胞中A离子的坐标参数是(0，0，0)，根据B离子的相对位置可知，B在各个方向的处，则B离子的坐标参数为。 ②晶胞参数a＝0.430 nm，该晶胞中亚铜离子个数是4、氧离子个数为8×＋1＝2，该物质的密度为＝＝ g/cm3。 (本题普查物质结构与性质综合非选择题的方法与技巧) 5．有机推断与合成综合题解题策略 18．(15分)姜黄素最初是姜科植物根茎的提取物，具有降血脂、抗肿瘤、抗炎、利胆、抗氧化等作用。现代工业合成路线设计如下： 已知：①A是石油裂解的一种产物，可作为果实催熟剂。 ②。 ③。 请回答下列问题： (1)B的化学名称是________________。 (2)B→C的反应类型是________________。 (3)姜黄素的结构简式为___________________________________________________。 (4)E的催化氧化产物与C可以反应生成环酯，其化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (5)I(C8H8O3)的同分异构体中，符合下列条件的共有______种。 ①苯环上的氢原子有2种；②1 mol该物质能够消耗3 mol NaOH。 其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为________________、________________。 (6)聚乙二酸乙二酯()为一种重要的化工原料。请以乙烯为原料，设计聚乙二酸乙二酯的合成路线(无机试剂任选)。 ________________________________________________________________________。 答案：(1)1，2－二溴乙烷(1分) (2)取代反应(水解反应)(2分) (3) (2分) (4)HO—CH2—CH2—OH＋ (2分) (5)6(2分)　 (1分)　 (1分) (6) (合理即可)(4分) 解析：根据A是石油裂解的一种产物，可作为果实催熟剂，可知A为乙烯，乙烯和溴发生加成反应生成B，B的结构简式为BrCH2CH2Br，B和氢氧化钠溶液发生水解反应生成C，C为乙二醇，C反应生成D，根据D分子式知，D为OHCCHO，根据E的分子式知，E为OHC—COOH，E和F反应生成G，G发生氧化反应生成H，根据H、I的分子式结合信息②知，I为，根据信息③可知，姜黄素的结构简式为。 (1)B是由乙烯和溴加成得到，故B为1，2－二溴乙烷。 (2)1，2－二溴乙烷和氢氧化钠溶液反应生成CH2OHCH2OH为水解反应或取代反应。 (3)由以上分析可知，姜黄素的结构简式为。 (4)E为OHC—COOH，其催化氧化产物乙二酸与C(CH2OHCH2OH)发生酯化反应：HO—CH2—CH2—OH＋HOOC—COOH。 (5)I为，I的同分异构体符合下列条件：①苯环上的氢原子有2种；②1 mol该物质能够消耗3 mol NaOH，说明含有3 个酚羟基和1个乙烯基，或水解后的产物含有2 个酚羟基和1个羧基或1个酚羟基和1个碳酸，符合条件的有、、、、共6种，其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为、。 (6)以乙烯为原料合成聚乙二酸乙二酯，首先需要合成乙二醇和乙二酸，乙烯与溴加成可以得到1，2－二溴乙烷，水解后生成乙二醇，乙二醇氧化可以生成乙二酸，故合成路线为CH2==CH2。 (本题普查有机推断与合成非选择题的方法与技巧) 学科网（北京）股份有限公司 $$