内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
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[能力提升训练]
[学习目标]
1.了解配位键的特点及配合物理论,能说明简单配合物的成键情况。
2.了解几种常见的配离子的性质。
3.了解超分子特点和应用。
[思维导图]
[核心知识梳理]
一、配合物
1.配位键
(1)概念:由一个原子单方面提供孤电子对,而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键,即“电子对给予—接受”键,是一类特殊的共价键,是提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键。
(2)表示方法:配位键可以用箭头“→”来表示孤电子对的共用情况,其中箭头由提供孤电子对的配位体指向提供空轨道的中心离子(或原子)。具体可用A→B来表示,其中A是提供孤电子对的原子,B是接受孤电子对的原子。如:
[Cu(H2O)4]2+可表示为:
[Cu(NH3)4]2+可表示为:
(3)配位键的形成条件
①成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。
②成键原子另一方能提供空轨道。如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子。
③配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是其化合价的2倍,如Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键;Co3+形成6个配位键等等。
(4配位键与共价键的比较
非极性键
极性键
配位键
成键
条件
成键原子得失电子能力相同(同种非金属)
成键原子得失电子能力差别较小(不同种非金属)
成键原子一方有孤电子对,另一方有空轨道
2.配位化合物
(1)概念:金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物,简称配合物。
(2)形成条件
①配体有孤电子对;
②中心原子有空轨道。
(3)配合物形成的实验探究
实验操作
实验现象
有关离子/
化学方程式
滴加氨水后,试管中首先出现难溶物,氨水过量后难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液,滴加乙醇后析出深蓝色的晶体
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+
Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2
溶液颜色变为红色,可鉴定溶液中存在Fe3+
Fe3++3SCN-===
Fe(SCN)3
试管中首先出现白色沉淀,滴加氨水后沉淀溶解,溶液呈无色
Ag++Cl-===AgCl↓
AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]Cl
3.配位化合物的组成
(1)基本结构:配合物由中心原子或离子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成,分为内界和外界,以[Cu(NH3)4]SO4为例表示为
(2)中心原子(离子):提供空轨道接受孤电子对。配合物的中心粒子一般是带正电荷的阳离子,具有接受孤电子对的空轨道,过渡金属离子最常见,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素的离子。
(3)配体:提供孤电子对的分子或离子。配体可以是阴离子,如X-(卤素离子)、OH-等,也可以是中性分子,如H2O、NH3等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。
(4)配位数:直接同中心原子(或中心离子)配位的原子的数目叫做中心原子(或中心离子)的配位数。如[Fe(CN)6]3-中Fe3+的配位数为6。
(5)配离子的电荷数:配离子的电荷数等于中心离子和配体总电荷的代数和。
【特别提醒】(1)有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。
(2)有的配合物有多种配体。如
[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。
(3)配合物内界微粒很难电离(电离程度很小),如[Co(NH3)5Cl]Cl2===[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-,因此,[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl-不能被Ag+沉淀,只有外界的Cl-才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。
4.配位化合物的应用
(1)离子的分离
通过生成配合物来改变物质的溶解度,从而与其他离子分离。
(2)配位催化
催化反应的机理常会涉及配位化合物中间体,比如合成氨工业中用醋酸二氨合铜除去一氧化碳,有机金属催化剂催化烯烃的聚合反应,以及不对称催化用于药物的制备。
(3)制镜
以银氨溶液为原料,利用银镜反应,在玻璃后面镀上一层光亮的银涂层。
(4)提取金属
例如氰化法提取金的步骤中,由于生成了稳定的配离子[Au(CN)2]-,使得不活泼的金进入溶液中:4Au+8NaCN+2H2O+O2=== 4Na[Au(CN)2]+4NaOH。
(5)生物学中,很多生物分子都是配合物,并且含铁的血红蛋白与氧气结合、很多酶及含镁的叶绿素的正常运作也都离不开配合物机理。常用的癌症治疗药物顺铂,即Cis-[PtCl2(NH3)2],可以抑制癌细胞的DNA复制过程,含有平面正方形的配合物构型。乙二胺四乙酸、柠檬酸钠、2,3二巯基丁二酸等解毒剂可用于重金属解毒的机理,通常是它们可与重金属离子配合,使其转化为毒性很小的配位化合物,从而达到解毒的目的。
二、超分子
1.概念:由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。超分子这种分子聚集体,有的是有限的,有的是无限伸展的。
2.超分子的实例
(1)分离C60和C70
(2)冠醚识别碱金属离子
冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。
(3)超分子的两个重要特征——分子识别、自组装。
(4)超分子“自组装原则”的应用
人们可以根据超分子自组装原则,以分子间的相互作用力为工具,把具有特定的结构和功能的组分或建筑模块按照一定的方式组装成新的超分子化合物。
这些新的化合物不仅仅能表现出单个分子所不具备的特有性质,还能大大增加化合物的种类和数目。
如果人们能够很好地控制超分子自组装过程,就可以按照预期目标更简单、更可靠地得到具有特定结构和功能的化合物。
[典例分析]
知识点一 配位键与配位化合物
[典例1]关于配合物的说法中正确的是
A.配位体是Cl-和H2O,配位数是9 B.中心离子是Ti4+,配离子是
C.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均产生沉淀 D.内界和外界中的Cl-的数目比是1:2
【答案】D
【详解】A.配合物中,配位体是Cl-和H2O,配位数是1+5=6,A不正确;
B.的配离子是,中心离子是Ti3+,B不正确;
C.在中,配离子中的Cl-不能与Ag+发生反应,所以加入足量AgNO3溶液后,只有外界中的2个Cl-能与Ag+反应产生沉淀,C不正确;
D.在1mol中,内界和外界中的Cl-的物质的量分别为1mol和2mol,数目比是1:2,D正确;
故选D。
[变式1]下列关于配位化合物的叙述中,错误的是
A.配位化合物中必定存在配位键
B.含有配位键的化合物一定是配位化合物
C.[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键
D.配位化合物在化学催化剂、医学科学、材料化学等领域都有广泛的应用
【答案】B
【详解】A.配合物中一定含有配位键,还含有共价键,可能含有离子键,A正确;
B.含有配位键的化合物不一定是配位化合物,例如氯化铵尽管含有配位键,但其结构简单,不具备配合物的结构特征,不能看做配合物,B错误;
C.配离子中中心离子提供空轨道,配体提供孤电子对,所以[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键,C正确;
D.配位化合物具有一些特殊的性质,在化学催化剂、医学科学、材料化学等领域都有广泛的应用,D正确;
故选B。
[变式2]向由0.1 mol CrCl3·6H2O配成的溶液中加入足量AgNO3溶液,产生0.2 mol沉淀。配合物CrCl3·6H2O的配位数为6,下列说法错误的是
A.该配合物的中心离子是Cr3+
B.该配合物的配体是H2O和Cl−
C.每1 mol配离子[Cr(H2O)5Cl]2+中含有6NA个共价键
D.该配合物中存在的化学键有:共价键、配位键、离子键
【答案】C
【分析】向0.1 mol CrCl3·6H2O配成的溶液中加入足量AgNO3溶液,产生0.2 mol沉淀,则0.1 mol CrCl3·6H2O可产生0.2 molCl−,该配合物可表示为[Cr(H2O)5Cl]Cl2。
【详解】A.由分析可知,该配合物的中心离子是Cr3+,A正确;
B.该配合物CrCl3·6H2O的配位数为6,配体是H2O和Cl−,B正确;
C.每1 mol配离子[Cr(H2O)5Cl]2+中含有16NA个共价键,C错误;
D.该配合物中存在的化学键有:共价键、配位键、离子键,D正确;
故选C。
[变式3]配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法正确的是
A.该物质中Fe元素的化合价为+2
B.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的配位数为5
C.该物质中不存在的化学键有氢键
D.NO作为配体提供一对孤电子对
【答案】D
【详解】A.根据正负化合价代数和为零,该物质中铁元素的化合价为+3价,中心离子为Fe3+,A错误;
B.配体为CN-和NO,配位原子为C和N,配位数为6,B错误;
C.氢键不是化学键,C错误;
D.NO为配体,提供一对孤电子对与中心离子Fe3+形成1个配位键(σ键),D正确;
故选D。
知识点二 超分子及其应用
[典例2]超分子有许多特殊的化学性质。12-冠-4可与作用而不与作用;18-冠-6可与作用(如下图),但不与或作用。下列说法错误的是
A.18-冠-6分子中,C原子和O原子的杂化轨道类型均为杂化
B.18-冠-6分子中的O原子与间不存在离子键
C.18-冠-6分子与作用,不与或作用,体现了超分子的“自组装”的特征
D.18-冠-6分子的命名与分子中碳和氧的数目有关,分子中所有原子不可能共平面
【答案】C
【详解】A.18-冠-6中,C和O的价层电子对数均为4,杂化轨道类型均为杂化,A正确;
B.18-冠-6分子中的O原子与间通过配位键自组装成超分子,不存在离子键,B正确;
C.18-冠-6与作用,不与或作用,这反映了超分子的“分子识别”的特征,C错误;
D.18-冠-6分子中,C原子和O原子的杂化轨道类型均为杂化,所有原子不可能共平面,D正确;
故选:C。
[变式1]超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,具有“分子识别”特性,例如C60和C70分离流程如图所示。下列有关说法错误的是
A.超分子中C60和“杯酚”之间的作用力是范德华力
B.“杯酚”可以识别能够进入“杯酚”的所有分子
C.根据相似相溶规律,“杯酚”是极性分子
D.C60和C70互为同素异形体
【答案】B
【详解】A.超分子的C60分子中的C电负性相对较小,不能与“杯酚”之间形成氢键,所以二者间的作用力是范德华力,A正确;
B.根据题干信息,超分子具有“分子识别”特性,说明“杯酚”选择性识别进入“杯酚”的分子,B错误;
C.氯仿是极性分子,由“相似相溶”原理知,“杯酚”也是极性分子,C正确;
D.C60和C70是由碳原子组成的性质不同的单质,互为同素异形体,D正确;
答案选B。
[变式2]环穴状受体可以与被识别的分子或离子形成超分子,现有大三环穴受体物质,结构如图1所示,并且可以进行四面体识别。下列说法错误的是
A.图1中每个环穴内的所有原子都在同一平面内
B.图2中受体与通过氢键形成超分子
C.图3中识别的分子为水分子
D.与的VSEPR模型均为四面体形
【答案】A
【详解】A.图1中环穴上有饱和碳原子,饱和碳原子为四面体构型,故环穴内所有原子不可能在同一平面内,A错误;
B.由图2可知,受体中N与铵根中的H形成N-H…N氢键,从而形成超分子,B正确;
C.由图3可知,受体中N与H2O中的H形成O-H…N和N-H…O氢键,识别H2O分子,C正确;
D.与的中心原子N原子和O原子价层电子对数都为4,孤电子对数分别为1和2,它们的VSEPR模型都为四面体形,D正确;
故选A。
[变式3]向甲苯和KMnO4的混合溶液中加入18-冠-6晶体,和迁移过程示意图如图所示。下列说法错误的是
A.进入甲苯层符合电荷守恒定律
B.加入18-冠-6晶体可以加快反应速率
C.18-冠-6晶体能溶于水主要取决于结构中的多个O原子
D.反应开始后18-冠-6与继续保留在上层溶液中
【答案】D
【详解】A.由题图可知,18-冠-6晶体对有识别作用,18-冠-6与进入甲苯层后,由于静电作用,也会进入上层溶液,A正确;
B.由A可知,进入上层溶液,促进和甲苯接触反应,能加快反应速率,B正确;
C.18-冠-6晶体既可溶于水,也可溶于甲苯,18-冠-6晶体可溶于水是因为其结构中的多个O原子可与H2O形成分子间氢键,C正确;
D.甲苯和KMnO4发生氧化还原反应后,被还原为,上层溶液中的负电荷减少,迫使18-冠-6与回到下层溶液并将新的迁移至上层溶液中,D错误;
答案选D。
[基础达标训练]
1.下列化合物中同时含有离子键、共价键、配位键的是
A.Na2O2 B.KOH
C.NH4NO3 D.H2O
【答案】C
【详解】A项,Na2O2中含离子键和非极性共价键;B项,KOH中含离子键和极性共价键;C项,NH4NO3中含离子键、配位键和极性共价键;D项,H2O中含极性共价键。
2.下列配合物的配位数不为6的是
A. B.
C. D.
【答案】D
【详解】A.中配体为NH3和H2O,配位数为6,故A不选;
B.中配体为NH3和H2O,配位数为6,故B不选;
C.中配体为NH3和H2O、内界中的Cl,配位数为6,故C不选;
D.中配体为NH3,配位数为4,故D选;
故选D。
3.配合物中,中心离子的化合价是
A.+1 B.+2 C.+3 D.无法确定
【答案】C
【详解】由化学式可知,硝酸根离子化合价为-1,氯离子化合价为-1,根据化合价代数和为零可知,中心离子的化合价是+3;
故选C。
4.下列气体中,能与血红蛋白中的以配位键结合而引起中毒的是
A. B. C. D.
【答案】B
【详解】能与人体血红蛋白中的以配位键结合,与血红蛋白中的结合的能力远远强于与血红蛋白中结合的能力,因此一旦与血红蛋白中的结合,就很难与血红蛋白中的结合,机体出现缺氧现象,即引起机体中毒。
故选B。
5.下列配合物的水溶液中加入硝酸银不能生成沉淀的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【详解】A.由化学式可知,配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的内界为[Co(NH3)4Cl2]+、外界为氯离子,则配合物的水溶液中加入硝酸银能生成氯化银沉淀,故A不符合题意;
B.由化学式可知,配合物[Co(NH3)3Cl3]中氯离子与三价钴离子形成配位键,不易电离,则配合物的水溶液中加入硝酸银不能生成氯化银沉淀,故B符合题意;
C.由化学式可知,配合物[Co(NH3)6]Cl3中内界为[Co(NH3)6]3+、外界为氯离子,则配合物的水溶液中加入硝酸银能生成氯化银沉淀,故C不符合题意;
D.由化学式可知,配合物[Co(NH3)4Cl]Cl2中内界为[Co(NH3)4Cl]2+、外界为氯离子,则配合物的水溶液中加入硝酸银能生成氯化银沉淀,故D不符合题意;
故选B。
6.下列关于配合物的说法中正确的是
A.中心离子为,配位数为6 B.中心离子为,配位体为
C.该物质中只存在配位键 D.形成配位键的电子对由成键双方共同提供
【答案】B
【分析】配合物的配离子为,中心离子为Fe3+,配体为CN-,配位原子为C。
【详解】A.由上述分析可知,的中心离子为,故A错误;
B.的中心离子为,配体为CN-,故B正确;
C.中与CN-之间存在配位键,K+与之间存在离子键, CN-中存在极性键,故C错误;
D.配位键的本质是一个原子提供孤电子对,另外一个原子提供空轨道,接受孤电子,即形成配位键的电子对由某原子单方面提供,故D错误;
答案选B。
7.下列有关超分子的说法错误的是
A.超分子是由两种或多种分子形成的聚集体
B.分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
C.超分子具有分子识别的特性
D.分子以共价键聚合形成超分子
【答案】D
【详解】A.超分子是由两个或多个分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能的聚集体,A正确;
B.超分子内部分子之间可以通过氢键、静电作用等分子间作用力结合在一起,B正确;
C.分子识别和自组装是超分子形成的两个重要方面,C正确;
D.超分子内部分子之间通过非共价键相结合,可以通过氢键、静电作用、堆积作用等结合在一起,D错误;
综上所述答案为D。
8.下列关于配位化合物的叙述中不正确的是
A.配位化合物中必定存在配位键
B.有些配位化合物显现出特征的颜色,从而可用于物质的检验
C.中的提供孤电子对,中的N原子提供空轨道,两者结合形成配位键
D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用
【答案】C
【详解】A.配位化合物中一定含有配位键,但也含有其他化学键,A正确;
B.与形成的配合物呈血红色,可用检验,B正确;
C.提供空轨道,中的N原子提供孤电子对,两者结合形成配位键,C错误;
D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用,D正确;
故选C。
9.若、两种粒子之间可形成配位键,则下列说法正确的是
A.、只能均是分子
B.、只能均是离子
C.若提供空轨道,则提供孤电子对
D.若提供空轨道,则为配位体
【答案】C
【详解】形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子,还可以一种是分子、一种是离子,但必须是一种微粒提供空轨道、一种微粒提供孤电子对,A、B项错误,C项正确;提供空轨道的为中心原子,提供孤电子对的为配体,D项错误。
故选:C。
10.冠醚皇冠状的分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的超分子的结构如图所示,下列说法错误的是
A.冠醚可以用来识别碱金属离子
B.含该超分子的晶体是分子晶体
C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D.该鳌合离子中配位键的数目为6
【答案】B
【详解】A. 二苯并-18-冠-6与钾离子能形成鳖合离子说明冠醚可以用来识别碱金属离子,故A正确;
B.由超分子的结构可知,含该超分子的晶体是由鳌合离子和阴离子形成的离子晶体,故B错误;
C.由超分子的结构可知,冠醚分子中苯环上碳为sp2杂化,碳链上饱和碳为sp3杂化,则碳原子杂化方式有2种,故C正确;
D.由超分子的结构可知,鳌合离子中钾离子与氧原子形成6个配位键,故D正确;
故选B。
[能力提升训练]
11.一种锌的配合物结构如图所示,下列有关说法正确的是
A.中心离子提供空轨道的能级是3d和4s
B.该配合物中H−N−H的键角比中H−N−H的键角小
C.溴原子不同形状的轨道上的电子数之比是8∶17∶10
D.该化合物中C、N的杂化类型相同
【答案】C
【详解】A.配合物中心离子为,核外电子排布式为,提供空轨道的能级是4s和4p,故A错误;
B.配合物中氮原子的孤电子对与形成配位键,对成键电子对的排斥力减小,键角变大,所以该配合物中H−N−H的键角比中H−N−H的键角大,故B错误;
C.溴原子的核外电子排布式为,不同形状的轨道上的电子数之比是8∶17∶10,故C正确;
D.该化合物中C原子为杂化,N原子为杂化,故D错误。
综上所述,答案为C。
12.对H3O+的说法正确的是
A.离子中无配位键 B.O原子采取sp3杂化
C.离子中配体为O原子 D.H3O+中有2个σ键
【答案】B
【详解】A.水分子中氧提供孤电子对,1个氢离子提供空轨道,形成配位键,故A错误;
B.O原子形成3个共价键,且还存在1对孤电子对,采取sp3杂化,故B正确;
C.离子中配体为H2O,故C错误;
D.配位键也是σ键,故存在3个σ键,故D错误;
故选B。
13.金属原子与形成的配合物称为金属羰基配合物,如羰基铁[化学式为,黄色油状液体,熔点为-21℃、沸点为102.8℃]。金属羰基配合物中每个提供一对电子与金属原子形成配位键,且金属原子的价电子和提供的电子总和等于18。下列说法错误的是
A.中铁的化合价为0 B.属于离子晶体
C.羰基镍的化学式为 D.羰基镍分子中含有配位键、共价键
【答案】B
【详解】A.在Fe(CO)5中碳是+2价,而氧是-2价,得出铁是0价,故A正确;
B.Fe(CO)5常温下呈液态,熔沸点较低,易溶于非极性溶剂,应为分子晶体,故B错误;
C.Ni是28号元素,价电子数为10,金属原子的价电子和提供的电子总和等于18,所以CO要提供8个电子,每个提供一对电子,则羰基镍的化学式为,故C正确;
D.羰基与镍之间形成配位键,配体中含有共价键,故D正确;
故选B。
14.下列过程与配合物无关的是
A.向溶液中滴加溶液出现血红色
B.向溶液中滴加氨水至过量,生成深蓝色溶液
C.向溶液中滴加氯水,溶液颜色加深
D.向溶液中逐滴加入氨水,先出现沉淀,继而沉淀消失
【答案】C
【详解】A.FeCl3和KSCN发生络合反应而导致溶液呈血红色,反应方程式为Fe 3++SCN-=Fe(SCN)3,所以与配合物有关,故A不选;
B.向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失,生成[Cu(NH3)4]SO4,为配合物,故B不选;
C.FeCl2溶液是浅绿色,被氧化后形成FeCl3是棕黄色,颜色变深,和配合物无关,故C选;
D.一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失,生成银氨溶液,氢氧化二氨合银为配合物,故D不选;
正确答案是C。
15.钴的金属配合物在电子元器件、超分子配合物等方面具有应用价值。,可形成两种钻的配合物,P:,Q:,向P、Q的溶液中分别加入溶液后,下列有关说法错误的是
A.Q溶液中会产生白色沉淀 B.P溶液中会产生白色沉淀
C.Q中是配体 D.P、Q的配位数均是6
【答案】A
【详解】A.由P、Q的化学式知P的外界是,Q的外界是,在溶液中前者能电离出而后者不能,故加入溶液后Q溶液中不能产生白色沉淀,故A错误;
B.根据A选项分析P溶液能电离出,故加入溶液会产生白色沉淀,故B正确;
C.Q:,外界是,是配体,故C正确;
D.根据P:,Q:结构分析,前者配位数是5+1=6,后者配位数是1+5=6,故D正确。
综上所述,答案为A。
16.向CuSO4溶液中逐滴滴加浓氨水,先生成蓝色沉淀,后蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液;向深蓝色溶液中加入95%乙醇,深蓝色溶液变浑浊,静置后有深蓝色硫酸四氨合铜晶体析出,上层溶液颜色变浅。下列有关说法错误的是
A.蓝色沉淀溶解的离子方程式为Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
B.NH3极易溶于水是因为氨分子间易形成氢键
C.硫酸四氨合铜在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
D.NH3比H2O更容易与Cu2+反应形成配合物
【答案】B
【详解】A.向CuSO4溶液中逐滴滴加浓氨水,先生成蓝色沉淀,发生反应:Cu2++3NH3·H2O=Cu(OH)2+3NH,后蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液,发生反应:Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O,故A正确;
B.NH3极易溶于水是因为氨分子与水分子间易形成氢键,故B错误;
C.由题中信息可知向深蓝色溶液中加入95%乙醇,深蓝色溶液变浑浊,静置后有深蓝色硫酸四氨合铜晶体析出,可知生成的硫酸四氨合铜在水中可溶,加乙醇后析出晶体,则其在乙醇的溶解度小于在水中的溶解度,故C正确;
D.硫酸铜中加浓氨水最终生成[Cu(NH3)4]2+离子,由此可知铜离子与氨分子更易结合形成配合物离子,故D正确;
故选:B。
17.众多的配合物溶于水后易电离为配离子,但配离子难以进一步发生电离。+3价的钴形成的配合物为CoClm·nNH3,若中心原子配位数为6,1mol配合物与AgNO3溶液反应时最多可得到1mol沉淀物,则m、n的数值分别为
A.1、5 B.5、1 C.3、4 D.3、5
【答案】C
【详解】由题干可知,Co显+3价,配合物NH3显电中性,即配合物中含有三个Cl-,1mol该配合物生成1molAgCl沉淀,则1mol该配合物中含1mol外界离子Cl-,即配离子中含有2个Cl-,又因为Co3+配合物为6,则NH3配合物为4,故该配合物的化学式可写为:[CoCl2(NH3)4]Cl。
故答案为C。
18.许多过渡金属离子对多种配体有很强的结合力,能形成多种配合物。下列说法正确的是
A.向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的溶液中加入足量的AgNO3 溶液,所有的Cl-均被完全沉淀
B.配合物 Ni(CO)4 常温下呈液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂
C.配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O 的配体为 NH3 和
D.配合物[Ag(NH3)2]OH 的配位数为 6
【答案】B
【详解】A.加入足量的AgNO3溶液,外界Cl-离子与Ag+反应形成AgCl沉淀,内界配位离子Cl-与Ag+不能反应,A说法错误;
B.配合物Ni(CO)4常温下呈液态,则固态Ni(CO)4属于分子晶体,形成含有极性键的非极性分子,根据相似相溶原理可知,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,B说法正确;
C.配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3,C说法错误;
D.配合物[Ag(NH3)2]OH的配体为NH3,配位数为2,D说法错误;
答案为B。
19.关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中正确的是
A.1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA
B.中心原子的化合价为+3价
C.中心原子的配位数是5
D.含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液,产生3 mol白色沉淀
【答案】B
【详解】A.NH3和Cl-与Ti3+形成的配位键为σ键,一个NH3分子中含有3个σ键,所以1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含σ键的数目为3×5+6=21 mol,A错误;
B.NH3不带电荷,Cl带一个单位负电荷,整体呈电中性,所以中心原子的化合价为+3价,B正确;
C.NH3和Cl-均为配体,所以中心原子的配位数为6,C错误;
D.配合物外界完全电离,内界不电离,所以1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2只能电离产生2 mol Cl-,加入足量AgNO3溶液,产生2 mol白色沉淀,D错误;
综上所述答案为B。
20.某化合物的分子结构如图所示,其分子内不含有
A.离子键 B.共价键
C.极性键 D.配位键
【答案】A
【详解】由题图可知,N原子与Ni原子之间为配位键;共价键中C—C键为非极性键,C—H键、N—O键、C=N键、O—H键为极性键,
故选A。
21.和可以通过配位键形成化合物,下列说法正确的是
A.、都是平面三角形分子
B.、的中心原子采取的都是杂化
C.形成配合物时中N原子提供的是孤对电子,中B原子提供空轨道
D.形成配合物时中B原子提供的是孤对电子,中N原子提供空轨道
【答案】C
【详解】A.是三角锥形分子,A错误;
B.中N原子的杂化轨道数键数+孤对电子数,采取的是杂化,中B形成3个键,无孤对电子,B原子的杂化轨道数键数+孤对电子数,采取的是杂化,B错误;
C.中,N原子有孤对电子,所以提供孤对电子,提供空轨道,形成配位键,C正确;
D.NH3•BF3中B原子有空轨道,所以BF3提供空轨道,NH3提供孤电子对,形成配位键,使B、N原子都达到8电子稳定结构,D错误;
故选C
22.下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是
A.利用超分子的分子识别特征,可以分离和
B.配合物中只含配位键
C.中提供空轨道,中氧原子提供孤对电子,从而形成配位键
D.配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛应用
【答案】B
【详解】A.利用超分子的分子识别特征,可以分离C60和C70,A正确;
B.配位化合物中不一定只含有配位键,可能含有共价键、离子键,如[Cu(H2O)4]SO4,B错误;
C.配离子中中心原子提供空轨道,配体提供孤电子对,所以[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤对电子,两者结合形成配位键,C正确;
D.配合物的应用:①生命体中,许多酶与金属离子的配合物有关;②科学研究和生产实践:进行溶解、沉淀或萃取等操作来达到分离提纯、分析检测等目的,D正确;
故选B。
23.利用分子间作用力形成超分子进行“分子识别”,实现分子分离,是超分子化学的重要研究和应用领域。如图表示用“杯酚”对和进行分离的过程,下列对该过程的说法错误的是
A.能溶于甲苯,不溶于甲苯 B.能与“杯酚”形成超分子
C.不能与“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能够循环使用
【答案】A
【详解】A.由题图可知,能够与“杯酚”通过分子间作用力形成超分子,而不能,与“杯酚”形成的超分子不能溶于甲苯,但不能证明是否能溶于甲苯,A项错误;
B.由题图可知,能够与“杯酚”通过分子间作用力形成超分子,故B正确;
C.由题图可知,不能够与“杯酚”通过分子间作用力形成超分子,故C正确;
D.通过溶剂氯仿的作用,破坏“杯酚”与形成的超分子,可实现将与分离,且“杯酚”能够循环使用,D项正确;
答案选A。
24.如图所示是卟啉配合物叶绿素的结构示意图,下列有关叙述正确的是
A.该叶绿素只含有H、、C元素
B.该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子
C.该叶绿素是配合物,其配位体是N元素
D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物
【答案】B
【详解】A.该化合物还含有O元素和N元素,A项错误;
B.的最高化合价为+2,而化合物中Mg能与4个N原子作用,由此可以判断该化合物中与N原子间形成配位键,该物质为配合物,B项正确;
C.该化合物中配位原子为N原子,不能称N原子为配位体,同样也不能称N元素为配位体,因为配位体一般为离子或分子,C项错误;
D.高分子化合物的相对分子质量在10000以上,D项错误;
故选B。
25.(1)配合物是钴的重要化合物,中心原子的配位数为 ,Co3+钴离子的电子排布式: 。
(2)具有对称的空间构型,若其中两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则的空间构型为 。
(3)铜是重要的过渡元素,能形成多种配合物如Cu2+与乙二胺可形成如图所示配离子。
①Cu2+与乙二胺所形成的配离子内部不含有的化学键类型是 (填字母代号)。
a.配位键 b.极性键 c.离子键 d.非极性键
②乙二胺和三甲胺均属于胺。但乙二胺比三甲胺的沸点高很多,原因是 。
【答案】6 1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6) 平面正方形 c 乙二胺分子间可形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键
【详解】(1)配合物是钴的重要化合物,根据配合物化学式得到中心原子的配位数为6,配体为NH3和H2O,Co为27号元素,因此Co3+钴离子的电子排布式:1s22s22p63s23p63d6;故答案为:6;1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6)。
(2)具有对称的空间构型,若其中两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,说明的空间构型为平面正方形,而不是四面体结构;故答案为:平面正方形。
(3)①Cu2+与乙二胺所形成的配离子内部含有碳碳非极性共价键,碳氢或氮氢极性共价键,还有铜氮配位键,因此不含有离子键;故答案为:c。
②根据结构可得到乙二胺分子间可形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键,因此乙二胺比三甲胺的沸点高很多;故答案为:乙二胺分子间可形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键。
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第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
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[能力提升训练]
[学习目标]
1.了解配位键的特点及配合物理论,能说明简单配合物的成键情况。
2.了解几种常见的配离子的性质。
3.了解超分子特点和应用。
[思维导图]
[核心知识梳理]
一、配合物
1.配位键
(1)概念:由一个原子单方面提供 ,而另一个原子提供 接受孤电子对形成的共价键,即“电子对给予—接受”键,是一类特殊的共价键,是提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键。
(2)表示方法:配位键可以用箭头“→”来表示孤电子对的共用情况,其中箭头由提供孤电子对的配位体指向提供空轨道的中心离子(或原子)。具体可用A→B来表示,其中A是提供孤电子对的原子,B是接受孤电子对的原子。如:
[Cu(H2O)4]2+可表示为:
[Cu(NH3)4]2+可表示为:
(3)配位键的形成条件
①成键原子一方能提供 。如分子有NH3、H2O、HF、CO等;离子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。
②成键原子另一方能提 。如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子。
③配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是其化合价的2倍,如Ag+形成 配位键;Cu2+形成 配位键;Co3+形成 配位键等等。
(4配位键与共价键的比较
非极性键
极性键
配位键
成键
条件
成键原子得失电子能力相同(同种非金属)
成键原子得失电子能力差别较小(不同种非金属)
成键原子一方有孤电子对,另一方有空轨道
2.配位化合物
(1)概念:金属离子或原子(称为 )与某些分子或离子(称为 )以 结合形成的化合物,简称配合物。
(2)形成条件
①配体有 ;
②中心原子有 。
(3)配合物形成的实验探究
实验操作
实验现象
有关离子/
化学方程式
滴加氨水后,试管中首先出现难溶物,氨水过量后难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液,滴加乙醇后析出深蓝色的晶体
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+
Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2
溶液颜色变为红色,可鉴定溶液中存在Fe3+
Fe3++3SCN-===
Fe(SCN)3
试管中首先出现白色沉淀,滴加氨水后沉淀溶解,溶液呈无色
Ag++Cl-===AgCl↓
AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]Cl
3.配位化合物的组成
(1)基本结构:配合物由中心原子或离子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成,分为内界和外界,以[Cu(NH3)4]SO4为例表示为
(2)中心原子(离子):提供空轨道接受孤电子对。配合物的中心粒子一般是带正电荷的阳离子,具有接受孤电子对的空轨道,过渡金属离子最常见,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素的离子。
(3)配体:提供孤电子对的分子或离子。配体可以是阴离子,如X-(卤素离子)、OH-等,也可以是中性分子,如H2O、NH3等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。
(4)配位数:直接同中心原子(或中心离子)配位的原子的数目叫做中心原子(或中心离子)的配位数。如[Fe(CN)6]3-中Fe3+的配位数为6。
(5)配离子的电荷数:配离子的电荷数等于中心离子和配体总电荷的代数和。
【特别提醒】(1)有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。
(2)有的配合物有多种配体。如
[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。
(3)配合物内界微粒很难电离(电离程度很小),如[Co(NH3)5Cl]Cl2===[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-,因此,[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl-不能被Ag+沉淀,只有外界的Cl-才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。
4.配位化合物的应用
(1)离子的分离
通过生成配合物来改变物质的溶解度,从而与其他离子分离。
(2)配位催化
催化反应的机理常会涉及配位化合物中间体,比如合成氨工业中用醋酸二氨合铜除去一氧化碳,有机金属催化剂催化烯烃的聚合反应,以及不对称催化用于药物的制备。
(3)制镜
以银氨溶液为原料,利用银镜反应,在玻璃后面镀上一层光亮的银涂层。
(4)提取金属
例如氰化法提取金的步骤中,由于生成了稳定的配离子[Au(CN)2]-,使得不活泼的金进入溶液中:4Au+8NaCN+2H2O+O2=== 4Na[Au(CN)2]+4NaOH。
(5)生物学中,很多生物分子都是配合物,并且含铁的血红蛋白与氧气结合、很多酶及含镁的叶绿素的正常运作也都离不开配合物机理。常用的癌症治疗药物顺铂,即Cis-[PtCl2(NH3)2],可以抑制癌细胞的DNA复制过程,含有平面正方形的配合物构型。乙二胺四乙酸、柠檬酸钠、2,3二巯基丁二酸等解毒剂可用于重金属解毒的机理,通常是它们可与重金属离子配合,使其转化为毒性很小的配位化合物,从而达到解毒的目的。
二、超分子
1.概念:由 以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。超分子这种分子聚集体,有的是有限的,有的是无限伸展的。
2.超分子的实例
(1)分离C60和C70
(2)冠醚识别碱金属离子
冠醚是皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。
(3)超分子的两个重要特征——分子识别、自组装。
(4)超分子“自组装原则”的应用
人们可以根据超分子自组装原则,以分子间的相互作用力为工具,把具有特定的结构和功能的组分或建筑模块按照一定的方式组装成新的超分子化合物。
这些新的化合物不仅仅能表现出单个分子所不具备的特有性质,还能大大增加化合物的种类和数目。
如果人们能够很好地控制超分子自组装过程,就可以按照预期目标更简单、更可靠地得到具有特定结构和功能的化合物。
[典例分析]
知识点一 配位键与配位化合物
[典例1]关于配合物的说法中正确的是
A.配位体是Cl-和H2O,配位数是9 B.中心离子是Ti4+,配离子是
C.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均产生沉淀 D.内界和外界中的Cl-的数目比是1:2
[变式1]下列关于配位化合物的叙述中,错误的是
A.配位化合物中必定存在配位键
B.含有配位键的化合物一定是配位化合物
C.[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键
D.配位化合物在化学催化剂、医学科学、材料化学等领域都有广泛的应用
[变式2]向由0.1 mol CrCl3·6H2O配成的溶液中加入足量AgNO3溶液,产生0.2 mol沉淀。配合物CrCl3·6H2O的配位数为6,下列说法错误的是
A.该配合物的中心离子是Cr3+
B.该配合物的配体是H2O和Cl−
C.每1 mol配离子[Cr(H2O)5Cl]2+中含有6NA个共价键
D.该配合物中存在的化学键有:共价键、配位键、离子键
[变式3]配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法正确的是
A.该物质中Fe元素的化合价为+2
B.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]的配位数为5
C.该物质中不存在的化学键有氢键
D.NO作为配体提供一对孤电子对
知识点二 超分子及其应用
[典例2]超分子有许多特殊的化学性质。12-冠-4可与作用而不与作用;18-冠-6可与作用(如下图),但不与或作用。下列说法错误的是
A.18-冠-6分子中,C原子和O原子的杂化轨道类型均为杂化
B.18-冠-6分子中的O原子与间不存在离子键
C.18-冠-6分子与作用,不与或作用,体现了超分子的“自组装”的特征
D.18-冠-6分子的命名与分子中碳和氧的数目有关,分子中所有原子不可能共平面
[变式1]超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,具有“分子识别”特性,例如C60和C70分离流程如图所示。下列有关说法错误的是
A.超分子中C60和“杯酚”之间的作用力是范德华力
B.“杯酚”可以识别能够进入“杯酚”的所有分子
C.根据相似相溶规律,“杯酚”是极性分子
D.C60和C70互为同素异形体
[变式2]环穴状受体可以与被识别的分子或离子形成超分子,现有大三环穴受体物质,结构如图1所示,并且可以进行四面体识别。下列说法错误的是
A.图1中每个环穴内的所有原子都在同一平面内
B.图2中受体与通过氢键形成超分子
C.图3中识别的分子为水分子
D.与的VSEPR模型均为四面体形
[变式3]向甲苯和KMnO4的混合溶液中加入18-冠-6晶体,和迁移过程示意图如图所示。下列说法错误的是
A.进入甲苯层符合电荷守恒定律
B.加入18-冠-6晶体可以加快反应速率
C.18-冠-6晶体能溶于水主要取决于结构中的多个O原子
D.反应开始后18-冠-6与继续保留在上层溶液中
[基础达标训练]
1.下列化合物中同时含有离子键、共价键、配位键的是
A.Na2O2 B.KOH
C.NH4NO3 D.H2O
2.下列配合物的配位数不为6的是
A. B.
C. D.
3.配合物中,中心离子的化合价是
A.+1 B.+2 C.+3 D.无法确定
4.下列气体中,能与血红蛋白中的以配位键结合而引起中毒的是
A. B. C. D.
5.下列配合物的水溶液中加入硝酸银不能生成沉淀的是
A. B.
C. D.
6.下列关于配合物的说法中正确的是
A.中心离子为,配位数为6 B.中心离子为,配位体为
C.该物质中只存在配位键 D.形成配位键的电子对由成键双方共同提供
7.下列有关超分子的说法错误的是
A.超分子是由两种或多种分子形成的聚集体
B.分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
C.超分子具有分子识别的特性
D.分子以共价键聚合形成超分子
8.下列关于配位化合物的叙述中不正确的是
A.配位化合物中必定存在配位键
B.有些配位化合物显现出特征的颜色,从而可用于物质的检验
C.中的提供孤电子对,中的N原子提供空轨道,两者结合形成配位键
D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛的应用
9.若、两种粒子之间可形成配位键,则下列说法正确的是
A.、只能均是分子
B.、只能均是离子
C.若提供空轨道,则提供孤电子对
D.若提供空轨道,则为配位体
10.冠醚皇冠状的分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的超分子的结构如图所示,下列说法错误的是
A.冠醚可以用来识别碱金属离子
B.含该超分子的晶体是分子晶体
C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D.该鳌合离子中配位键的数目为6
[能力提升训练]
11.一种锌的配合物结构如图所示,下列有关说法正确的是
A.中心离子提供空轨道的能级是3d和4s
B.该配合物中H−N−H的键角比中H−N−H的键角小
C.溴原子不同形状的轨道上的电子数之比是8∶17∶10
D.该化合物中C、N的杂化类型相同
12.对H3O+的说法正确的是
A.离子中无配位键 B.O原子采取sp3杂化
C.离子中配体为O原子 D.H3O+中有2个σ键
13.金属原子与形成的配合物称为金属羰基配合物,如羰基铁[化学式为,黄色油状液体,熔点为-21℃、沸点为102.8℃]。金属羰基配合物中每个提供一对电子与金属原子形成配位键,且金属原子的价电子和提供的电子总和等于18。下列说法错误的是
A.中铁的化合价为0 B.属于离子晶体
C.羰基镍的化学式为 D.羰基镍分子中含有配位键、共价键
14.下列过程与配合物无关的是
A.向溶液中滴加溶液出现血红色
B.向溶液中滴加氨水至过量,生成深蓝色溶液
C.向溶液中滴加氯水,溶液颜色加深
D.向溶液中逐滴加入氨水,先出现沉淀,继而沉淀消失
15.钴的金属配合物在电子元器件、超分子配合物等方面具有应用价值。,可形成两种钻的配合物,P:,Q:,向P、Q的溶液中分别加入溶液后,下列有关说法错误的是
A.Q溶液中会产生白色沉淀 B.P溶液中会产生白色沉淀
C.Q中是配体 D.P、Q的配位数均是6
16.向CuSO4溶液中逐滴滴加浓氨水,先生成蓝色沉淀,后蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液;向深蓝色溶液中加入95%乙醇,深蓝色溶液变浑浊,静置后有深蓝色硫酸四氨合铜晶体析出,上层溶液颜色变浅。下列有关说法错误的是
A.蓝色沉淀溶解的离子方程式为Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
B.NH3极易溶于水是因为氨分子间易形成氢键
C.硫酸四氨合铜在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
D.NH3比H2O更容易与Cu2+反应形成配合物
17.众多的配合物溶于水后易电离为配离子,但配离子难以进一步发生电离。+3价的钴形成的配合物为CoClm·nNH3,若中心原子配位数为6,1mol配合物与AgNO3溶液反应时最多可得到1mol沉淀物,则m、n的数值分别为
A.1、5 B.5、1 C.3、4 D.3、5
18.许多过渡金属离子对多种配体有很强的结合力,能形成多种配合物。下列说法正确的是
A.向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的溶液中加入足量的AgNO3 溶液,所有的Cl-均被完全沉淀
B.配合物 Ni(CO)4 常温下呈液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂
C.配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O 的配体为 NH3 和
D.配合物[Ag(NH3)2]OH 的配位数为 6
19.关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中正确的是
A.1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA
B.中心原子的化合价为+3价
C.中心原子的配位数是5
D.含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液,产生3 mol白色沉淀
20.某化合物的分子结构如图所示,其分子内不含有
A.离子键 B.共价键
C.极性键 D.配位键
21.和可以通过配位键形成化合物,下列说法正确的是
A.、都是平面三角形分子
B.、的中心原子采取的都是杂化
C.形成配合物时中N原子提供的是孤对电子,中B原子提供空轨道
D.形成配合物时中B原子提供的是孤对电子,中N原子提供空轨道
22.下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是
A.利用超分子的分子识别特征,可以分离和
B.配合物中只含配位键
C.中提供空轨道,中氧原子提供孤对电子,从而形成配位键
D.配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛应用
23.利用分子间作用力形成超分子进行“分子识别”,实现分子分离,是超分子化学的重要研究和应用领域。如图表示用“杯酚”对和进行分离的过程,下列对该过程的说法错误的是
A.能溶于甲苯,不溶于甲苯 B.能与“杯酚”形成超分子
C.不能与“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能够循环使用
24.如图所示是卟啉配合物叶绿素的结构示意图,下列有关叙述正确的是
A.该叶绿素只含有H、、C元素
B.该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子
C.该叶绿素是配合物,其配位体是N元素
D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物
25.(1)配合物是钴的重要化合物,中心原子的配位数为 ,Co3+钴离子的电子排布式: 。
(2)具有对称的空间构型,若其中两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则的空间构型为 。
(3)铜是重要的过渡元素,能形成多种配合物如Cu2+与乙二胺可形成如图所示配离子。
①Cu2+与乙二胺所形成的配离子内部不含有的化学键类型是 (填字母代号)。
a.配位键 b.极性键 c.离子键 d.非极性键
②乙二胺和三甲胺均属于胺。但乙二胺比三甲胺的沸点高很多,原因是 。
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