内容正文:
第3课时 硝酸 酸雨及防治
学习目标
素养解读
1.掌握硝酸的物理性质和化学性质。
2.认识二氧化硫、氮氧化物为大气污染物,了解人类活动对氮循环的影响,知道造成酸雨等环境问题的原因。
3.了解如何减少氮氧化物的排放,树立环境保护意识
1.能从物质类别、氮元素化合价的角度认识硝酸及含氮物质间的相互转化,促进“证据推理与模型认知”化学核心素养的发展。
2.了解酸雨的形成、危害及其防治,增强环保意识,促进“科学态度与社会责任”化学核心素养的发展
任务一 硝酸
实验室中能否用活泼金属与硝酸溶液反应制取氢气?为什么?
提示:硝酸具有强氧化性,与活泼金属反应不能生成氢气,而是硝酸根离子被还原。
1.硝酸的物理性质
硝酸是无色、易挥发、有刺激性气味的液体。
2.硝酸的化学性质
(1)不稳定性
①浓硝酸见光或受热易分解,化学方程式为4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O。
②保存:一般将浓硝酸保存在棕色试剂瓶中,并放置在阴凉处。
[点拨]浓硝酸呈现黄色,是浓硝酸分解生成的NO2溶于浓硝酸造成的。
(2)强氧化性
①与金属铜反应
实验物质
稀硝酸
浓硝酸
实验装置
实验现象
试管内开始产生少量无色气体,反应逐渐加快,气体在试管口变为红棕色,溶液逐渐变蓝,铜丝逐渐变细
试管内产生大量红棕色气体,溶液逐渐变蓝,铜丝逐渐变细
化学方程式
8HNO3(稀)+3Cu===
3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
4HNO3(浓)+Cu===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
②与Fe、Al反应
常温下,浓硝酸可使铁、铝表面形成一层致密的氧化物薄膜,即使Fe、Al钝化,所以可以用铁或铝制容器来盛装浓硝酸。当加热时,Fe、Al会与浓硝酸发生反应。
[拓展]浓硝酸和浓盐酸的混合物(体积比为1∶3)叫做王水,能使一些不溶于硝酸的金属如金、铂等溶解。
3.硝酸的工业制法
写出上述转化的化学方程式,并指出含氮物质发生的是氧化反应还是还原反应:
①N2+3H22NH3,N2发生还原反应。
②4NH3+5O24NO+6H2O,NH3发生氧化反应。
③2NO+O2===2NO2,NO发生氧化反应。
④3NO2+H2O===2HNO3+NO,NO2既发生氧化反应,又发生还原反应。
4.用途
硝酸是重要的化工原料,用于制化肥、农药、炸药、染料等。
【易错辨析】
(1)在酸性溶液中,Fe2+、和H+因发生氧化还原反应而不能大量共存(√)
(2)浓HNO3使紫色石蕊溶液先变红后褪色(√)
(3)稀硝酸可溶解Fe(OH)2生成Fe(NO3)2和水(×)
(4)HNO3的酸性强于H2SO3,故稀硝酸与Na2SO3固体反应生成SO2(×)
(5)过量的铜和一定量浓硝酸反应,生成的气体只有二氧化氮(×)
(6)常温下,将铝片放入浓硝酸,无明显现象,是因为铝和浓硝酸不反应(×)
实验室利用具支试管进行浓、稀硝酸与铜的反应实验。浓、稀硝酸分别与铜反应时,产生不同的现象。请结合实验条件差别,分析产生不同现象的原因。
提示:浓硝酸中c(HNO3)大于稀硝酸,浓硝酸与铜在常温下能迅速反应,生成红棕色的NO2气体,Cu(NO3)2溶液显蓝色,当溶液中溶解较多NO2时,混合溶液显绿色;稀硝酸与铜在常温下缓慢反应,生成无色的NO气体,随着反应进行,溶液温度升高,反应变快,NO与少量O2反应生成红棕色的NO2,Cu(NO3)2溶液显蓝色。
【要点归纳】
硝酸的强氧化性
1.规律
(1)硝酸的浓度越大,反应温度越高,其氧化性越强。
(2)硝酸作氧化剂的反应中,还原剂一般被氧化成最高价态。
2.表现
(1)硝酸与金属的反应
①除Au、Pt等少数金属外,硝酸几乎可以氧化所有的金属,如3Ag+4HNO3(稀)===3AgNO3+NO↑+2H2O。
②活泼金属与硝酸反应不生成H2,硝酸的浓度不同,还原产物不同,可能是NO2、N2O、NO、N2、等。
③常温下,浓硝酸能使Fe、Al钝化;加热时可以与Fe、Al发生反应。
(2)硝酸与非金属的反应
①反应规律:非金属单质+浓硝酸―→最高价氧化物或其含氧酸+NO2↑+H2O;
②实例:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。
(3)硝酸与还原性化合物的反应
HI、HBr、SO2、Fe2+、FeO、Br-、I-、S2-、等还原性化合物或离子均能被HNO3氧化。
3.应用——硝酸与金属反应的相关计算
(1)原子守恒法
即:n(HNO3)消耗=x·n[M(NO3)x]+n(NO2)+n(NO)。
(2)电子守恒法
HNO3中氮原子得到的电子的物质的量等于金属失去的电子的物质的量,即金属失电子的物质的量=n(NO2)+3n(NO)。
(3)电荷守恒法
HNO3过量时,反应后溶液中(不考虑OH-)有:=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金属离子)。
(4)离子方程式法
金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然后根据完全反应的金属、H+或进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒。
【典例分析】
【典例1】 将9 g铜和铁的混合物投入100 mL稀硝酸中,充分反应后得到标准状况下1.12 L NO,剩余4.8 g金属;继续加入100 mL等浓度的稀硝酸,金属完全溶解,又得到标准状况下1.12 L NO。若向反应后的溶液中加入KSCN溶液,溶液不变红,则下列说法不正确的是( )
A.原混合物中铜和铁各0.075 mol
B.稀硝酸的物质的量浓度为2.0 mol·L-1
C.第一次剩余的4.8 g金属为铜
D.向反应后的溶液中再加入该稀硝酸100 mL,又得到标准状况下的NO 1.12 L
解析:选D。整个过程可以看作是9 g铜和铁的混合物与200 mL硝酸反应生成0.1 mol NO,金属完全溶解,向反应后的溶液中加入KSCN溶液,溶液不变红,说明生成硝酸亚铁、硝酸铜,且硝酸完全反应,发生反应的化学方程式为3Fe+8HNO3===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O,3Cu+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,设铁为x mol,铜为y mol,根据二者质量与生成NO的体积列方程,有56x+64y=9、(x+y)=,联立方程,解得:x=0.075、y=0.075。由上述分析可知,原混合物中铜和铁各0.075 mol,A正确;根据化学方程式可知,n(HNO3)=0.4 mol,稀硝酸的物质的量浓度为=2 mol/L,B正确;9 g混合物中含铁质量为0.075 mol×56 g/mol=4.2 g,含铜质量为0.075 mol×64 g/mol=4.8 g,故第一次剩余金属4.8 g为Cu的质量,C正确;再加入100 mL该稀硝酸,亚铁离子与硝酸反应生成NO与硝酸铁,溶液中亚铁离子为0.075 mol,根据电子转移守恒可知,亚铁离子完全反应,所以再加硝酸生成NO为=0.025 mol,其体积为0.025 mol×22.4 L/mol=0.56 L,D错误。
【对点练】 1.将铜丝插入浓硝酸中进行如图所示的实验,下列说法正确的是( )
A.装置a中出现红棕色气体,只体现HNO3的酸性
B.一段时间后抽出铜丝,向装置b中U形管内注入水,液体在U形管内在逐渐变成蓝色
C.注入水后装置b中铜片表面产生气泡,说明Cu与硝酸生成H2
D.装置c用NaOH吸收尾气,说明NO和NO2均是酸性氧化物
解析:选B。铜与浓硝酸反应生成红棕色的二氧化氮气体和硝酸铜,体现了硝酸的强氧化性和酸性,A错误;装置b中有铜与浓硝酸反应生成的二氧化氮气体及挥发出的硝酸,向其中注入水,二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮,而硝酸可将铜片氧化为硝酸铜,则U形管内液体逐渐变成蓝色,B正确;注入水后装置b中铜片表面产生气泡,说明铜片与稀硝酸反应生成了NO气体,C错误;酸性氧化物是指和碱反应只能生成盐和水的氧化物,NO和NO2均不是酸性氧化物,D错误。
2.向27.2 g Cu和Cu2O的混合物中加入0.5 L某浓度的稀硝酸,固体物质完全反应,生成NO和Cu(NO3)2。在所得溶液中加入1.0 L 1.0 mol/L的NaOH溶液,此时溶液呈中性,金属离子已完全沉淀,沉淀质量为39.2 g。下列说法不正确的是( )
A.Cu与Cu2O的物质的量之比为2∶1
B.硝酸的物质的量的浓度为2.6 mol/L
C.产生的NO在标准状况下的体积为4.48 L
D.Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余的HNO3为0.2 mol
解析:选B。设Cu和Cu2O的物质的量分别为x、y,最后得到的39.2 g沉淀为Cu(OH)2,则有64x+144y=27.2 g,(x+2y)×98 g/mol=39.2 g,联立两式解得:x=0.2,y=0.1,故Cu与Cu2O的物质的量之比为0.2 mol∶0.1 mol=2∶1,A正确;据Cu原子守恒可知,反应生成Cu(NO3)2的物质的量为0.2 mol+0.1 mol×2=0.4 mol,反应中失电子的总物质的量为0.2 mol×2+0.1 mol×2=0.6 mol,据得失电子守恒推知,反应生成NO为0.2 mol,NO在标准状况下的体积为0.2 mol×22.4 L/mol=4.48 L,C正确;金属离子恰好沉淀时,溶液中的溶质为NaNO3,原硝酸溶液中n(HNO3)=n(NaNO3)+n(NO)=1.0 mol/L×1.0 L+0.2 mol=1.2 mol,故c(HNO3)==2.4 mol/L,B错误;结合N原子守恒可知,Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余的HNO3为n(NaNO3)-2n[Cu(NO3)2]=1.0 mol-2×0.4 mol=0.2 mol,D正确。
任务二 酸雨及防治
用化学方程式分别解释硫酸型酸雨和硝酸型酸雨的形成过程。
提示:硫酸型酸雨:2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4或SO2+H2O⥫⥬H2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。硝酸型酸雨:2NO+O2===2NO2、3NO2+H2O===2HNO3+NO。
1.SO2与NOx的主要来源
(1)SO2主要来自煤、石油的燃烧和含硫金属矿物的冶炼。
(2)NOx主要来自机动车尾气(高温条件下空气中氮气和氧气反应生成氮氧化物)。
2.酸雨
(1)概念:pH<5.6的雨水。
(2)成因:主要是大气中的SO2和NOx以及它们在大气中发生反应后的生成物溶于雨水形成的。
(3)危害
①直接损伤农作物,破坏森林和草原,使土壤、湖泊酸化。
②加速建筑物、桥梁、工业设备、运输工具和电缆的腐蚀。
(4)防治
工业废气排放到大气中之前,必须进行适当处理,防止有害物质污染大气,并充分利用原料
[拓展]常见的SO2和NOx的处理方法
(1)含有SO2的废气的处理方法
①钙基固硫法
工业上常用生石灰和含硫的煤混合燃烧,化学方程式为:
CaO+SO2CaSO3
2CaSO3+O22CaSO4
2CaO+2SO2+O22CaSO4(总反应)
②氨水脱硫法
用雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2,化学方程式为:
2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3
2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4
(2)含有NOx的废气的处理方法
①碱液吸收法
2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O
[注意]NO2和NO的混合气体能被足量的烧碱溶液完全吸收的条件:n(NO2)≥n(NO)。该方法一般适合工业尾气中NOx的处理。
②催化转化法
在催化剂、加热的条件下,NOx通过与NH3或CO反应转化为无毒气体N2。该方法一般适用于汽车尾气的处理。如6NO+4NH35N2+6H2O。
【对点练】 3.酸雨是一种突出的环境问题。下列有关酸雨及其防治的说法正确的是( )
A.酸雨主要是由空气中CO2的浓度增大引起的
B.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀
C.向煤中加入适量石灰石,在燃烧时SO2最终生成CaSO3,可减少酸雨
D.汽车排气管上装有“催化转化器”,使有毒的CO和NO反应生成N2和CO2,但不利于酸雨的防治
解析:选B。酸雨主要是由SO2、NO2等气体引起的,A错误;向煤中加入生石灰,CaO+SO2===CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4,C错误;2CO+2NO2CO2+N2,防止发生NOHNO3,利于酸雨的防治,D错误。
4.(2024·浙江二模)为避免硝酸生产尾气中的氮氧化物污染环境,人们开
发了溶液吸收、催化还原等尾气处理方法。后者常采用NH3作还原剂,其反应之一为8NH3+6NO27N2+12H2O,下列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数)( )
A.氧化产物与还原产物的质量比为3∶4
B.生成1 mol水转移电子的数目为2NA
C.可使用Na2CO3溶液吸收氮氧化物
D.氮氧化物的排放可形成酸雨
解析:选A。NH3的N元素化合价上升发生氧化反应,NO2的N元素化合价下降发生还原反应,则氧化产物与还原产物的质量比为8∶6=4∶3,A错误;8NH3+6NO27N2+12H2O中NH3的N元素化合价由-3价上升到0价,转移24个电子生成12个H2O,生成1 mol水转移电子的数目为2NA,B正确;氮氧化物可以被碱性溶液Na2CO3溶液吸收,C正确;大气中氮氧化物积累过多,最终会生成硝酸,硝酸溶解在雨水中形成酸雨,D正确。
课堂加练·课后检测
【课堂加练题组】
1.下列实验事实与硝酸性质不相对应的一组是( )
A.稀硝酸使紫色石蕊溶液变红——酸性
B.铁与稀硝酸反应不能放出氢气——强氧化性
C.要用棕色瓶盛装浓硝酸——不稳定性
D.氢氧化亚铁固体与稀硝酸混合——仅强酸性
解析:选D。稀硝酸具有酸性,能与氢氧化亚铁发生中和反应,但硝酸同时具有强氧化性,会把反应产生的Fe2+氧化为Fe3+,不仅仅表现酸性,D错误。
2.某学习小组为研究铜与浓、稀硝酸反应的差异,设计了下图所示的实验装置。
下列说法不正确的是( )
A.反应开始前通入过量的CO2气体,目的是排除装置内的空气
B.A装置中的离子方程式为Cu++4H+===Cu2++2NO2↑+2H2O
C.当试管B中0.03 mol铜粉被氧化时,试管B中产生的NO气体大于0.02 mol
D.在C装置中装入一定量的水来进行尾气处理
解析:选D。研究铜与浓、稀硝酸反应的差异时,先利用二氧化碳将装置中的空气排出,防止Cu与稀硝酸反应生成的NO被氧化;滴加浓硝酸时Cu与浓硝酸反应生成二氧化氮,二氧化氮在试管B中发生反应3NO2+H2O===2HNO3+NO、3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;试管C中收集到NO气体,最后进行尾气处理。
3.将6.4 g铜投入30 mL一定浓度的硝酸中,恰好完全反应,产生标准状况下的NO和NO2混合气体共2.24 L。下列叙述正确的是( )
A.反应中失去电子的物质的量为0.1 mol
B.做氧化剂的硝酸为0.1 mol
C.NO体积为0.56 L
D.原硝酸浓度为0.3 mol/L
解析:选B。6.4 g Cu的物质的量为0.1 mol,与硝酸恰好反应,生成标准状况下NO和NO2共2.24 L,为0.1 mol,根据电子转移守恒,Cu失去的电子=N得到的电子,0.1 mol Cu被氧化失去0.2 mol电子,设NO的物质的量为x mol,NO2的物质的量为y mol,故有3x+y=0.2 mol和x+y=0.1 mol,解得x=0.05 mol,y=0.05 mol。反应中Cu被氧化为Cu2+,0.1 mol Cu失去的电子的物质的量为0.2 mol,A错误;做氧化剂的硝酸转化为一氧化氮、二氧化氮,根据氮原子守恒可知,为0.1 mol,B正确; NO体积为0.05 mol×22.4 L/mol=1.12 L,C错误;根据原子守恒,消耗的硝酸的总物质的量=起氧化剂作用的硝酸的物质的量+起酸性作用的硝酸的物质的量,故有n(HNO3)=n(NO)+n(NO2)+2n[Cu(NO3)2]=0.1+0.2=0.3 mol,V=30 mL,则c(HNO3)==10 mol/L,D错误。
4.汽车尾气主要含有CO2、CO、SO2、NOx等物质,这种尾气逐渐成为城市空气污染的主要来源之一。
(1)汽车尾气对环境的危害主要有_____________________(至少填两种)。
(2)NOx能形成酸雨,写出NO2转化为HNO3的化学方程式:________________。
(3)汽车尾气中的CO、NOx在适宜温度下采用催化转化法处理,使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出NO被CO还原的化学方程式:__________________________________。
(4)用氨可将氮氧化物转化为无毒气体。已知:4NH3+6NO+5N2+6H2O,8NH3+6NO27N2+12H2O。同温同压下,3.5 L NH3恰好将3.0 L NO和NO2的混合气体完全转化为N2,则原混合气体中NO和NO2的体积之比是__________。
答案:(1)形成硝酸型酸雨、导致光化学烟雾、产生温室效应(任填两种即可)
(2)3NO2+H2O===2HNO3+NO (3)2CO+2NON2+2CO2 (4)1∶3
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