课时4 醛类的魔法——氧化与还原的博弈（分层作业）-【大单元教学】高二化学同步备课系列（人教版2019选择性必修3）

课时4 醛类的魔法：氧化与还原的博弈 1．居室空气污染的主要来源之一是装饰材料释放出的一种刺激性气味的气体，主要成分是（ ） A．甲烷 B．氨气 C．甲醛 D．二氧化碳 2．配制银氨溶液并进行实验，过程如图。下列对该实验的说法不正确的是（ ） A．用银镜反应可以检验醛基 B．滴加稀氨水后沉淀溶解，是因为形成了[Ag(NH3)2]+离子 C．实验后，可以用氨水洗掉试管上的银镜 D．将乙醛换成甲酸甲酯，同样可以得到光亮的银镜 3．葡萄柚精油中含有柠檬烯和柠檬醛，结构如图所示，下列说法正确的是（ ） A．柠檬烯中含1个手性碳原子 B．柠檬烯中所有碳原子在同一平面 C．柠檬醛有4种顺反异构体 D．柠檬醛最多可与加成 4．丙烯醛(CH2=CH—CHO) 可发生的化学反应有（ ） ①与HCN发生加成反应  ②与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应  ③银镜反应  ④加聚反应  ⑤与Br2的CCl4溶液发生加成反应 A．①②③ B．②④⑤ C．①②③④⑤ D．①③④ 5．下列有关说法正确的是（ ） A．含有醛基的物质一定是醛 B．含醛基的物质能发生银镜反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色 C．醛类物质常温常压下都为液体或固体 D．醛与H2发生的加成反应也是还原反应 6．我国科研人员使用催化剂实现了还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下： 下列说法不正确的是（ ） A．苯丙醛和肉桂醇是同分异构体 B．苯丙醛分子中的所有原子可能共面 C．从肉桂醛到肉桂醇发生了极性键和非极性键的断裂 D．该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基 7．人们将有机物中连有四个不同原子(或基团)的碳原子称为手性碳原子。某有机物的结构简式如图所示，下列关于该有机物的叙述正确的是（ ） A．该分子中含有1个手性碳原子 B．在一定条件下，该有机物最多消耗 C．该物质能在醇溶液中发生消去反应 D．该物质的分子式为 8．香草醛的结构如图所示，下列说法不正确的是（ ） A．香草醛的分子式为C8H8O3 B．加FeCl3溶液，溶液显紫色 C．能与新制氢氧化铜反应 D．含有四种官能团 9．某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因最可能是（ ） A．乙醛量不够 B．NaOH量不够 C．硫酸铜量不够 D．加热时间短 10．下列实验方案正确的是（ ） A．区别苯和甲苯的方法是滴加酸性高锰酸钾溶液 B．实验室配制银氨溶液的方法是向2%的氨水中逐滴滴入2%的硝酸银溶液至过量 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质结构一定是醛 D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，再加硝酸银 11．工业制备茉莉醛()的工艺流程如图所示。下列说法正确的是（ ） 已知：茉莉醛易被浓硫酸氧化 A．乙醇的作用是提供反应原料 B．“干燥剂”可选用无水硫酸钠或浓硫酸 C．用红外光谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量 D．制备茉莉醛的化学反应方程式为： 12．实验室利用苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇的反应原理和有关数据如下： 表：三种有机物的物理性质 物质 密度(25℃) 沸点 溶解性 苯甲醛 1.044 179℃ 难溶于水 苯甲醇 1.045 205℃ 微溶于水 苯甲酸 1.080 249℃ 微溶于水 下列说法正确的是（ ） A．苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇的反应中没有发生电子的转移 B．反应温度过高，可能导致苯甲醇的产率降低 C．制备反应完全后，分离苯甲酸和苯甲醇的常用方法是重结晶 D．利用滴定苯甲酸测定纯度时，选用甲基橙为指示剂 13．海南暗罗是一种药用植物，具有抗菌、抗肿瘤活性。从中提取的一种生物活性物质结构简式如图所示。下列关于该分子说法正确的是（ ） A．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．分子中碳的杂化方式有3种 C．分子中含有4个手性碳原子 D．预测该有机物在不同溶剂中的溶解度S： 14．8-羟基喹啉可广泛应用于金属离子的萃取剂，其部分合成路线如题图(略去水分子)。下列说法正确的是（ ） A．M是乙醛的同系物 B．Y中所有原子可能共平面 C．N的名称为2-羟基硝基苯 D．反应②中理论上消耗Y与N的物质的量之比为 15．首例有机小分子催化剂催化的不对称反应如下： 下列说法正确的是（ ） A．分子中键和键数目之比为 B．的名称为氨基苯甲醛 C．上述物质中的氮原子有两种杂化类型 D．该反应类型为取代反应 16．由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应称为“NHK反应”，在天然产物合成领域应用广泛，反应机理如图所示(Me代表甲基)，下列说法错误的是（ ） A．反应过程中既有σ键的断裂也有π键断裂 B．该反应条件下催化剂对碳氯键有更高的选择性 C．加入Mn可以使催化剂CrCl2再生，减少有毒铬盐的用量 D．邻二氯苯和丁二醛发生上述反应，可能生成： 17．化合物Z是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是（ ） A．1X最多可以与3反应 B．1Z中含有键数目为5 C．Y中所有原子可能共平面 D．X、Y、Z可用溶液和新制的银氨溶液进行鉴别 18．肉桂醛可由苯甲醛和乙醛通过如下途径合成，下列说法正确的是（ ） +CH3CHO+H2O A．可利用酸性溶液检验肉桂醛中的碳碳双键 B．肉桂醛分子中含有个键 C．产物中可能存在副产物 D．苯甲醛与足量氢气反应后可得到含有手性碳原子的产物 19．分子式为C5H10O，且能够发生银镜反应的同分异构体共有(不考虑立体异构)（ ） A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 20．下列鉴别方法或除杂可行的是（ ） A．用新制的氢氧化铜鉴别乙醛、乙酸、己烯 B．用溴水鉴别乙醇、苯、环己烯、苯酚，甲苯 C．硝基苯中混有浓硝酸和浓硫酸：将其倒入NaOH溶液中，静置，然后过滤 D．检验丙烯醛(CH2=CHCHO)中的醛基，加入溴水，若溴水褪色，则证明含有醛基 21．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中 。工业上通过下列反应制备： (1)肉桂醛所含官能团的名称是 和 。 (2)请推测B侧链上可能发生反应的类型： 、 。 (3)请写出两分子的乙醛在上述条件下反应的化学方程式： (4)请写出同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式： ①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。 (5)肉桂醛与新制Cu(OH)2 反应的化学方程式是 。 (6)写出A与新制银氨溶液反应的化学方程式是 。 22．某物质G可做香料，其工业合成路线如图： 已知：①烃A的相对分子质量为78，②卤代烃C的核磁共振氢谱显示有4组峰 (1)上述反应中反应 属于加成反应(填序号)。 (2)写出步骤③的化学方程式： 。 (3)步骤⑤所用试剂和条件为 。 (4)写出步骤⑥的化学方程式： 。 (5)写出G发生银镜反应的化学方程式： 。 (6)写出符合以下条件的F的一种同分异构体： 。 ①与氯化铁溶液显紫色②苯环上的一氯代物只有一种 (7)已知以有机物D为原料，制备有机物Q：的合成路线为D→K→L→M→N→Q。其中D、K、L不含相同官能团，则醇L的结构简式为： 。 23．长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是（ ） A．视黄醛的分子式为C20H28O B．视黄醛与乙醛(CH3CHO)互为同系物 C．一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛 D．视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别 24．乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应的实验如下： 步骤1：向试管中加入2mL10%NaOH溶液，边振荡边滴加4~6滴2%CuSO4溶液，观察到有蓝色絮状沉淀产生。 步骤2：再向试管中加入0.5mL乙醛溶液，加热，观察到有红色沉淀产生。 下列说法不正确的是（ ） A．步骤1中必须加入过量的NaOH溶液 B．步骤2中观察到的红色沉淀为Cu2O C．上述实验说明乙醛能被新制氢氧化铜氧化 D．上图所示Cu2O的晶胞中表示氧原子 25．向乙醛溶液中加入含的物质的量为1的溴水，观察到溴水褪色。对产生该现象的原因有如下3种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸；③由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应。 为探究哪一种猜想正确，某研究性学习小组设计了如下2种实验方案。 方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。方案2：测定反应后溶液中的。 下列说法正确的是（ ） A．若检验褪色后的溶液显酸性，说明溴水将乙醛氧化成乙酸 B．若测得反应后为0，说明溴水与乙醛发生加成反应 C．若测得反应后为2，说明溴水与乙醛发生取代反应 D．若溴水能将乙醛氧化为乙酸，反应的离子方程式为： 26．兔耳草醛是食品与化妆品工业中的香料添加剂，工业上可通过有机化工原料A制得，其合成路线如图所示： 已知：① ②  可写成   请回答： (1)B中含氧官能团的名称是 。 (2)上述合成路线中反应①属于 ，反应②属于 (填写反应类型)。 (3)写出由D获得兔耳草醛的化学反应方程式 。 (4)A的同分异构体中符合以下条件的有 种。 a．能使溶液显紫色    b．能发生加聚反应    c．苯环上只有两个互为对位的取代基 (5)由题述信息，设计一条由为原料制备的合成线路，有机物用结构简式表示，无机试剂任选： 。 27．正丁醛是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、农药、染料等领域。其制备方法有多种，最常用的方法是蒸馏正丁醇和氧化剂来合成。 已知：①制备原理为。 ②相关物质的物理性质如下表： 颜色、状态 沸点/℃ 密度/ 溶解性 正丁醛 无色液体 75.7 0.80 微溶于水 正丁醇 无色液体 117.7 0.81 微溶于水 主要实验步骤如下（反应装置如图，夹持等装置略）： Ⅰ．在烧杯中，将溶解于水中，再缓缓加入浓硫酸。 Ⅱ．将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，在三颈烧瓶中加入正丁醇和几粒沸石。 Ⅲ．加热正丁醇至微沸，开始滴加仪器A中溶液，注意控制滴加速度，滴加过程中保持反应温度为，收集以下的馏分。 Ⅳ．分离出有机相，再蒸馏，收集馏分，获得产品。 回答下列问题： (1)仪器A的名称是 ，其中支管的作用是 。 (2)仪器B的名称是 ，其作用是 。 (3)该实验采用的适宜加热方式是__________（填标号）。 A．直接加热 B．水浴加热 C．电热套加热 D．油浴加热 (4)下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是 （填名称）。 (5)加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂并注意控制滴加速度，其原因是 。 (6)该实验中正丁醛的产率为 （精确至0.1%）。 28．某实验小组探究银氨溶液与醛基反应的适宜条件。 已知：ⅰ. ⅱ.发生银镜反应时，被还原成Ag。且随降低，氧化性减弱。 回答下列问题： (1)配制银氨溶液 ①在洁净的试管中加入适量2%溶液，逐滴滴入2%氨水，现象为 ，制得银氨溶液，测得溶液pH略大于7。 ②该过程所发生的离子方程式为， 。 (2)将配制出的银氨溶液与乙醛反应 查阅文献：碱性条件有利于银镜产生，小组设计如下实验验证该说法。 实验 操作 试剂a 混合液pH 现象 Ⅰ 无 8 加热产生银镜 Ⅱ 浓氨水 10 加热无银镜 Ⅲ NaOH 10 常温产生银镜 ①写出实验I中反应的化学方程式 。 ②对比实验 和 ，能够证实文献的说法。 ③根据以上实验，结合平衡移动原理解释实验Ⅱ中未产生银镜现象的原因 。 ④分析实验Ⅲ中“常温下出现银镜”的原因，提出假设：随增大，可能是也参与了还原的反应。经实验验证该假设成立，写出实验方案及现象 。 (3)综上所述，在银氨溶液检验醛基时，加入较浓的NaOH溶液，该操作是否合理，说明理由： 。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 课时4 醛类的魔法：氧化与还原的博弈 1．居室空气污染的主要来源之一是装饰材料释放出的一种刺激性气味的气体，主要成分是（ ） A．甲烷 B．氨气 C．甲醛 D．二氧化碳 【答案】C 【详解】甲醛有刺激性气味且是居室空气污染物的主要来源，故答案选C。 2．配制银氨溶液并进行实验，过程如图。下列对该实验的说法不正确的是（ ） A．用银镜反应可以检验醛基 B．滴加稀氨水后沉淀溶解，是因为形成了[Ag(NH3)2]+离子 C．实验后，可以用氨水洗掉试管上的银镜 D．将乙醛换成甲酸甲酯，同样可以得到光亮的银镜 【答案】C 【详解】A．能发生银镜反应的有机物含−CHO，故可以使用银镜反应检验，故A正确； B．滴加稀氨水后沉淀溶解，阴离子与氨气发生配位，生成是[Ag(NH3)2]＋离子，故B正确； C．实验后，由于银单质附着在试管壁形成银镜，使用硝酸洗掉，故C错误； D．甲酸甲酯也有醛基，可以发生银镜反应，故D正确； 故答案选C。 3．葡萄柚精油中含有柠檬烯和柠檬醛，结构如图所示，下列说法正确的是（ ） A．柠檬烯中含1个手性碳原子 B．柠檬烯中所有碳原子在同一平面 C．柠檬醛有4种顺反异构体 D．柠檬醛最多可与加成 【答案】A 【详解】A．手性碳如图，柠檬烯中含1个手性碳原子，A正确； B．柠檬烯中存在4个直接相连的饱和碳，饱和碳为四面体形，则碳原子不在同一平面，B错误； C．柠檬醛（）只有1号双键有2种顺反异构体，2号双键无顺反异构体，C错误； D．柠檬醛最多可与加成，碳氧双键不能与加成，D错误； 故选A。 4．丙烯醛(CH2=CH—CHO) 可发生的化学反应有（ ） ①与HCN发生加成反应  ②与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应  ③银镜反应  ④加聚反应  ⑤与Br2的CCl4溶液发生加成反应 A．①②③ B．②④⑤ C．①②③④⑤ D．①③④ 【答案】C 【详解】丙烯醛中含有醛基，可以与发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应、银镜反应，含有碳碳双键可以与HCN发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，发生加聚反应、与的溶液发生加成反应，则①②③④⑤均可发生； 故应选C。 5．下列有关说法正确的是（ ） A．含有醛基的物质一定是醛 B．含醛基的物质能发生银镜反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色 C．醛类物质常温常压下都为液体或固体 D．醛与H2发生的加成反应也是还原反应 【答案】D 【详解】A．含有醛基的物质不一定是醛类，比如甲酸甲酯等，A错误； B．醛基具有还原性，能被银氨溶液、氢氧化铜悬浊液等弱氧化剂氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B错误； C．甲醛在常温常压下为气体，C错误； D．有机化学中的加氢反应属于还原反应，D正确； 故答案选D。 6．我国科研人员使用催化剂实现了还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下： 下列说法不正确的是（ ） A．苯丙醛和肉桂醇是同分异构体 B．苯丙醛分子中的所有原子可能共面 C．从肉桂醛到肉桂醇发生了极性键和非极性键的断裂 D．该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基 【答案】B 【详解】A．由结构简式可知，苯丙醛和肉桂酸分子组成相同，而结构不同，互为同分异构体，故A正确； B．苯丙醛中含有CH2，该C为饱和碳原子，饱和碳呈四面体构型，所有原子不可能共面，故B错误； C．反应中H-H键断裂属于非极性键断裂，碳氧双键断裂属于极性键断裂，故C正确； D．肉桂醛有碳碳双键和醛基官能团，与H2加入催化剂反应时，碳碳双键容易发生加成反应，但碳碳双键没有反应，醛基变为羟基，该催化剂选择性还原醛基，故D正确； 故选：B。 7．人们将有机物中连有四个不同原子(或基团)的碳原子称为手性碳原子。某有机物的结构简式如图所示，下列关于该有机物的叙述正确的是（ ） A．该分子中含有1个手性碳原子 B．在一定条件下，该有机物最多消耗 C．该物质能在醇溶液中发生消去反应 D．该物质的分子式为 【答案】B 【详解】A．根据手性碳原子的定义，该有机物中无手性碳原子，故A错误； B．可与H2发生加成的基团有苯环和醛基(-CHO)，1mol该有机物中最多消耗4mol氢气，故B正确； C．其中可发生消去反应的官能团是羟基(-OH)，其反应条件是浓硫酸，加热，故C错误； D．其分子式为C11H12O4，故D错误； 答案为B。 8．香草醛的结构如图所示，下列说法不正确的是（ ） A．香草醛的分子式为C8H8O3 B．加FeCl3溶液，溶液显紫色 C．能与新制氢氧化铜反应 D．含有四种官能团 【答案】D 【详解】A．由结构简式可知有机物的分子式为C8H8O，故A正确； B．分子中含有酚羟基，可与FeCl3溶液发生显色反应，故B正确； C．含有醛基，具有还原性，能与新制氢氧化铜反应，故C正确； D．分子含有醛基、酚羟基、醚键3种官能团，故D错误； 故选D。 9．某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因最可能是（ ） A．乙醛量不够 B．NaOH量不够 C．硫酸铜量不够 D．加热时间短 【答案】B 【详解】乙醛和新制的Cu(OH)2反应，该反应的本质是：乙醛中的醛基具有还原性，新制的氢氧化铜具有氧化性，醛基与氢氧化铜中的+2价的铜发生氧化还原反应，操作的关键是碱要过量，故上述实验中加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀最可能的原因是NaOH的量不足，故答案为：B。 10．下列实验方案正确的是（ ） A．区别苯和甲苯的方法是滴加酸性高锰酸钾溶液 B．实验室配制银氨溶液的方法是向2%的氨水中逐滴滴入2%的硝酸银溶液至过量 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质结构一定是醛 D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，再加硝酸银 【答案】A 【详解】A．甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能，故可用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯和甲苯，A正确； B．银氨溶液的配制必须是向硝酸银稀溶液中逐滴加入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止，B错误； C．可通过银镜反应证明有机物中含有醛基，该物质不一定是醛，C错误； D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，然后再加入硝酸使溶液呈酸性，最后再加入硝酸银溶液，D错误； 故选A。 11．工业制备茉莉醛()的工艺流程如图所示。下列说法正确的是（ ） 已知：茉莉醛易被浓硫酸氧化 A．乙醇的作用是提供反应原料 B．“干燥剂”可选用无水硫酸钠或浓硫酸 C．用红外光谱法可以快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量 D．制备茉莉醛的化学反应方程式为： 【答案】D 【分析】苯甲醛与庚醛、乙醇、氢氧化钾共热反应生成茉莉醛，冷却后经过萃取、分液分离出水相，加入干燥剂后过滤，去掉滤渣后蒸馏，用柱色谱法分离出庚醛自缩物，得到茉莉醛。 【详解】A．该反应过程中乙醇并没有参与，不是反应原料，乙醇是做溶解，A错误； B．茉莉醛易被浓硫酸氧化，“干燥剂”不可选用浓硫酸，无水硫酸钠能吸收有机层中的水分，“干燥剂”可选用无水硫酸钠，B错误； C．快速、精确测定茉莉醛的相对分子质量可以用质谱法，红外光谱可以测定官能团及结构，C错误 ； D．制备茉莉醛的反应原理是+H2O，D正确； 答案选D。 12．实验室利用苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇的反应原理和有关数据如下： 表：三种有机物的物理性质 物质 密度(25℃) 沸点 溶解性 苯甲醛 1.044 179℃ 难溶于水 苯甲醇 1.045 205℃ 微溶于水 苯甲酸 1.080 249℃ 微溶于水 下列说法正确的是（ ） A．苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇的反应中没有发生电子的转移 B．反应温度过高，可能导致苯甲醇的产率降低 C．制备反应完全后，分离苯甲酸和苯甲醇的常用方法是重结晶 D．利用滴定苯甲酸测定纯度时，选用甲基橙为指示剂 【答案】B 【详解】A．苯甲醛制备苯甲酸和苯甲醇的反应是歧化反应，发生电子的转移，A项错误； B．温度过高，苯甲醛易被氧化为苯甲酸，歧化生成苯甲醇的量减少，B项正确； C．分离苯甲醇和苯甲酸的常用方法是蒸馏，C项错误； D．利用溶液滴定苯甲酸测定纯度时，滴定终点，应选用酚酞做指示剂，D项错误； 故选B。 13．海南暗罗是一种药用植物，具有抗菌、抗肿瘤活性。从中提取的一种生物活性物质结构简式如图所示。下列关于该分子说法正确的是（ ） A．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．分子中碳的杂化方式有3种 C．分子中含有4个手性碳原子 D．预测该有机物在不同溶剂中的溶解度S： 【答案】C 【详解】A．根据结构，该有机物含有碳碳双键、醛基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A错误； B．根据结构，羧基、醛基、碳碳双键中的碳原子均为sp2杂化，其余碳原子为sp3杂化，B错误； C．连有4个不同基团的饱和碳原子是手性碳原子，因此化合物含有的手性碳原子如图，共有4个手性碳原子，C正确； D．该有机物为极性分子，环己烷为非极性分子，乙醇为极性分子，根据“相似相溶”原理，该有机物在乙醇中的溶解度大于在环己烷中的溶解度，D错误； 故选：C。 14．8-羟基喹啉可广泛应用于金属离子的萃取剂，其部分合成路线如题图(略去水分子)。下列说法正确的是（ ） A．M是乙醛的同系物 B．Y中所有原子可能共平面 C．N的名称为2-羟基硝基苯 D．反应②中理论上消耗Y与N的物质的量之比为 【答案】D 【分析】由图可知，反应①为X与M反应生成Y，反应②为Y与N反应生成8-羟基喹啉和X。 【详解】A．同系物必须是含有相同官能团的同类物质，由结构简式可知，M分子中含有碳碳双键和醛基，与乙醛不是同类物质，不可能互为同系物，故A错误； B．由结构简式可知，Y分子中含有空间构型为三角锥形的氮原子和四面体形的碳原子，所以分子中所有原子不能共平面，故B错误； C．由结构简式可知，N的名称为2—硝基苯酚，故C错误； D．由分析可知，反应②为Y与N反应生成8-羟基喹啉和X，反应的方程式为3+ 3++2H2O，则消耗Y与N的物质的量之比为，故D正确； 故D正确。 15．首例有机小分子催化剂催化的不对称反应如下： 下列说法正确的是（ ） A．分子中键和键数目之比为 B．的名称为氨基苯甲醛 C．上述物质中的氮原子有两种杂化类型 D．该反应类型为取代反应 【答案】C 【详解】A．单键均为键，双键中含有1个键和1个键，分子中含有9个键和1个键，键和键数目之比为，A错误； B．中醛基和硝基在苯环上是对位的关系，则Y的名称为硝基苯甲醛，B错误； C．和Z中含有硝基，氮原子为杂化，中含有-NH-，氮原子为杂化，上述物质中的氮原子有两种杂化类型，C正确； D．该反应中Y中的醛基转化为羟基，为加成反应，D错误； 故选C。 16．由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应称为“NHK反应”，在天然产物合成领域应用广泛，反应机理如图所示(Me代表甲基)，下列说法错误的是（ ） A．反应过程中既有σ键的断裂也有π键断裂 B．该反应条件下催化剂对碳氯键有更高的选择性 C．加入Mn可以使催化剂CrCl2再生，减少有毒铬盐的用量 D．邻二氯苯和丁二醛发生上述反应，可能生成： 【答案】D 【详解】A．由图可知，与CH3CHO发生加成反应生成时，发生C-Cr σ键的断裂，CH3CHO发生C=Oπ键断裂，故A正确； B．由图可知，与CrCl2发生取代反应生成生成和CrCl3，反应中碳碳双键没有发生改变，C-Cl键发生断裂说明催化剂CrCl2对碳氯键有更高的选择性，故B正确； C．由图可知，锰与氯化铬反应生成氯化锰和氯化亚铬，该反应的目的是将氯化铬还原为催化剂氯化亚铬，有利于减少有毒铬盐的用量，故C正确； D．由图可知，与CH3CHO反应转化为，则邻二氯苯和丁二醛反应转化为，故D错误； 故选D。 17．化合物Z是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： 下列说法正确的是（ ） A．1X最多可以与3反应 B．1Z中含有键数目为5 C．Y中所有原子可能共平面 D．X、Y、Z可用溶液和新制的银氨溶液进行鉴别 【答案】D 【详解】A．X中的苯环和醛基均能与H2发生加成反应，1X最多可以与4反应，故A错误； B．Z的苯环上还有3个C-H键，故1Z中含有键的物质的量为8，故B错误； C．Y中含有甲基，其碳原子为饱和碳，是四面体结构，故所有原子不可能共面，故C错误； D．X中含有酚羟基，遇溶液显紫色，可以先鉴别出来；Y中含有醛基，遇新制的银氨溶液会产生银镜，故X、Y、Z可用溶液和新制的银氨溶液进行鉴别，故D正确； 答案选D。 18．肉桂醛可由苯甲醛和乙醛通过如下途径合成，下列说法正确的是（ ） +CH3CHO+H2O A．可利用酸性溶液检验肉桂醛中的碳碳双键 B．肉桂醛分子中含有个键 C．产物中可能存在副产物 D．苯甲醛与足量氢气反应后可得到含有手性碳原子的产物 【答案】C 【详解】A．肉桂醛分子中含有碳碳双键，酸性高锰酸钾溶液能将其中的双键氧化并使紫色褪去，同时醛基也可以被高锰酸钾氧化而褪色，不能用酸性溶液检验肉桂醛中的碳碳双键，A错误； B．肉桂醛分子中实际有个键，肉桂醛分子中含有个键，B错误； C．乙醛也能自身发生羟醛缩合反应，生成，C正确； D．苯甲醛与足量氢气反应后的产物是，不含有手性碳原子，D错误； 故选C。 19．分子式为C5H10O，且能够发生银镜反应的同分异构体共有(不考虑立体异构)（ ） A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【答案】C 【详解】分子式为C5H10O，其不饱和度为1，能够发生银镜反应说明含有醛基-CHO，丁基C4H9-有4种结构，C5H10O可视为丁基上取代一个醛基，则同分异构体共有4种，故选C。 20．下列鉴别方法或除杂可行的是（ ） A．用新制的氢氧化铜鉴别乙醛、乙酸、己烯 B．用溴水鉴别乙醇、苯、环己烯、苯酚，甲苯 C．硝基苯中混有浓硝酸和浓硫酸：将其倒入NaOH溶液中，静置，然后过滤 D．检验丙烯醛(CH2=CHCHO)中的醛基，加入溴水，若溴水褪色，则证明含有醛基 【答案】A 【详解】A．乙醛、乙酸、己烯分别与新制的氢氧化铜反应的现象为：砖红色沉淀、蓝色溶液、不反应，现象不同，可以鉴别，A正确； B．苯和甲苯均不与溴水反应，分层现象相同，不能鉴别，B错误； C．硝基苯中混有浓硫酸和浓硝酸，会与NaOH反应进入水层中，与硝基苯分离，再分液，C错误； D．碳碳双键和醛基都能使溴水褪色，加入溴水，若溴水褪色，不能证明含有醛基，D错误； 故选A。 21．肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中 。工业上通过下列反应制备： (1)肉桂醛所含官能团的名称是 和 。 (2)请推测B侧链上可能发生反应的类型： 、 。 (3)请写出两分子的乙醛在上述条件下反应的化学方程式： (4)请写出同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式： ①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。 (5)肉桂醛与新制Cu(OH)2 反应的化学方程式是 。 (6)写出A与新制银氨溶液反应的化学方程式是 。 【答案】(1) 碳碳双键 醛基 (2) 加成反应、加聚反应等 氧化反应、还原反应等 (3)2CH3CHOCH3-CH=CH-CHO+H2O (4) 、 (5)+2Cu(OH)2+NaOH + (6) 【详解】（1）肉桂醛的结构简式为，所含官能团的名称是碳碳双键和醛基。 （2）B即肉桂醛的结构简式为，侧链上含有碳碳双键和醛基，碳碳双键可能发生反应的类型：加成反应、加聚反应、氧化反应、还原反应等，醛基能发生氧化反应和还原反应。 （3）两分子的乙醛在上述条件下发生反应，可以看作先加成后消去，化学方程式为2CH3CHOCH3-CH=CH-CHO+H2O。 （4）B为、其同分异构体同时满足下列条件： ①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构，则其侧链含醚键、碳碳三键，同分异构体的结构简式为 、。 （5）肉桂醛与新制Cu(OH)2 反应生成、和水，化学方程式为+2Cu(OH)2+NaOH+。 （6）A为苯甲醛，与新制银氨溶液反应生成、银、氨和水，化学方程式是。 22．某物质G可做香料，其工业合成路线如图： 已知：①烃A的相对分子质量为78，②卤代烃C的核磁共振氢谱显示有4组峰 (1)上述反应中反应 属于加成反应(填序号)。 (2)写出步骤③的化学方程式： 。 (3)步骤⑤所用试剂和条件为 。 (4)写出步骤⑥的化学方程式： 。 (5)写出G发生银镜反应的化学方程式： 。 (6)写出符合以下条件的F的一种同分异构体： 。 ①与氯化铁溶液显紫色②苯环上的一氯代物只有一种 (7)已知以有机物D为原料，制备有机物Q：的合成路线为D→K→L→M→N→Q。其中D、K、L不含相同官能团，则醇L的结构简式为： 。 【答案】(1)①④ (2) (3)NaOH水溶液，加热 (4) (5) (6) (7) 【分析】A和丙烯反应生成B，由B逆推，可知A是苯；B和氯气发生取代反应生成一氯带物C，卤代烃C的核磁共振氢谱显示有4组峰，则C是，C在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成D。E发生水解反应生成F，由F逆推，E是， 【详解】（1）上述反应中，①是苯和丙烯发生加成反应生成B，④是D和HBr发生加成反应生成，属于加成反应的是①④。 （2）步骤③是在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成和NaCl、H2O，反应的化学方程式为； （3）步骤⑤是发生水解反应生成，所用试剂和条件为NaOH水溶液，加热； （4）步骤⑥是发生催化氧化生成，反应的化学方程式； （5）G和银氨溶液反应反应的化学方程式为； （6）①与氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基；②苯环上的一氯代物只有一种，说明结构对称，符合条件的F的同分异构体有。 （7）和溴发生加成反应生成，水解生成，发生催化氧化生成，发生银镜反应生成，在浓硫酸作用下发生消去反应生成，所以L的结构简式为。 23．长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是（ ） A．视黄醛的分子式为C20H28O B．视黄醛与乙醛(CH3CHO)互为同系物 C．一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛 D．视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别 【答案】B 【详解】A．视黄醛的分子式为C20H28O，故A正确； B．视黄醛分子与乙醛分子中含有的官能团种类不同，所以不互为同系物，故B错误； C．维生素A中含有—CH2OH，能被氧化为—CHO，则一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛，故C正确； D．可用银氨溶液鉴别醛基和羟基，故D正确； 故选B。 24．乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应的实验如下： 步骤1：向试管中加入2mL10%NaOH溶液，边振荡边滴加4~6滴2%CuSO4溶液，观察到有蓝色絮状沉淀产生。 步骤2：再向试管中加入0.5mL乙醛溶液，加热，观察到有红色沉淀产生。 下列说法不正确的是（ ） A．步骤1中必须加入过量的NaOH溶液 B．步骤2中观察到的红色沉淀为Cu2O C．上述实验说明乙醛能被新制氢氧化铜氧化 D．上图所示Cu2O的晶胞中表示氧原子 【答案】D 【详解】A．醛基和新制的氢氧化铜悬浊液反应时需要碱过量，故必须加入过量的氢氧化钠溶液，A正确； B．乙醛和新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色的氧化亚铜沉淀，B正确； C．实验生成乙酸铵，说明乙醛被氢氧化铜氧化，C正确； D．晶胞中红色球有，黑色球有4个，所以结合氧化亚铜的化学式分析，黑色球表示铜原子，D错误； 故选D。 25．向乙醛溶液中加入含的物质的量为1的溴水，观察到溴水褪色。对产生该现象的原因有如下3种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸；③由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应。 为探究哪一种猜想正确，某研究性学习小组设计了如下2种实验方案。 方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。方案2：测定反应后溶液中的。 下列说法正确的是（ ） A．若检验褪色后的溶液显酸性，说明溴水将乙醛氧化成乙酸 B．若测得反应后为0，说明溴水与乙醛发生加成反应 C．若测得反应后为2，说明溴水与乙醛发生取代反应 D．若溴水能将乙醛氧化为乙酸，反应的离子方程式为： 【答案】B 【详解】A．若与乙醛发生取代反应生成，若发生氧化反应，存在反应： ，无论取代（生成）或氧化乙醛（生成），均使反应后溶液显酸性，A错误； B．若测得反应后，则说明溴水与乙醛反应后的溶液中没有，发生加成反应，B正确； C．如发生氧化反应，存在，溶液中存在2，C错误； D．溴水能将乙醛氧化为乙酸，乙酸是弱电解质，不能拆写，正确的离子方程式为，D错误； 故选B。 26．兔耳草醛是食品与化妆品工业中的香料添加剂，工业上可通过有机化工原料A制得，其合成路线如图所示： 已知：① ②  可写成   请回答： (1)B中含氧官能团的名称是 。 (2)上述合成路线中反应①属于 ，反应②属于 (填写反应类型)。 (3)写出由D获得兔耳草醛的化学反应方程式 。 (4)A的同分异构体中符合以下条件的有 种。 a．能使溶液显紫色    b．能发生加聚反应    c．苯环上只有两个互为对位的取代基 (5)由题述信息，设计一条由为原料制备的合成线路，有机物用结构简式表示，无机试剂任选： 。 【答案】(1)羟基和醛基 (2) 加成反应 消去反应 (3)   (4)8 (5) 【分析】A发生信息②的反应生成B，B经过系列转化生成兔耳草醛，由兔耳草醛的结构可知，A为  ，顺推可得B为  ，B发生消去反应生成C，C为  ，C与氢气发生加成反应生成D，D氧化生成兔耳草醛，由兔耳草醛的结构可知，D为   【详解】（1）B是  ，所以B中含有官能团是羟基和醛基，故答案为：羟基和醛基。 （2）A和丙醛发生加成反应生成B，B发生消去反应生成C。故答案为：加成反应；消去反应。 （3）在铜作催化剂、加热条件下，D被氧化生成兔儿醛，反应方程式为：  。故答案为：  。 （4）  的同分异构体中符合以下条件：a．能使显紫色，含有酚羟基。b．能发生加聚反应，结合a可知，含有C=C双键；c．苯环上只有两个互为对位的取代基，则为—OH、另一为丁烯形成的烯烃基，有4种H原子，故有4种烃基；有2种H原子，故有2种烃基；有2种H原子，故有2种烃基，故有8种丁烯基，有8种同分异构体。故答案为：8。 （5）由题中信息反应，乙醇先合成乙醛，然后两分子乙醛反应，生成，再与氢气加成得到产品。故答案为： 27．正丁醛是一种重要的有机化学品，广泛应用于医药、农药、染料等领域。其制备方法有多种，最常用的方法是蒸馏正丁醇和氧化剂来合成。 已知：①制备原理为。 ②相关物质的物理性质如下表： 颜色、状态 沸点/℃ 密度/ 溶解性 正丁醛 无色液体 75.7 0.80 微溶于水 正丁醇 无色液体 117.7 0.81 微溶于水 主要实验步骤如下（反应装置如图，夹持等装置略）： Ⅰ．在烧杯中，将溶解于水中，再缓缓加入浓硫酸。 Ⅱ．将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，在三颈烧瓶中加入正丁醇和几粒沸石。 Ⅲ．加热正丁醇至微沸，开始滴加仪器A中溶液，注意控制滴加速度，滴加过程中保持反应温度为，收集以下的馏分。 Ⅳ．分离出有机相，再蒸馏，收集馏分，获得产品。 回答下列问题： (1)仪器A的名称是 ，其中支管的作用是 。 (2)仪器B的名称是 ，其作用是 。 (3)该实验采用的适宜加热方式是__________（填标号）。 A．直接加热 B．水浴加热 C．电热套加热 D．油浴加热 (4)下列仪器中，分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是 （填名称）。 (5)加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂并注意控制滴加速度，其原因是 。 (6)该实验中正丁醛的产率为 （精确至0.1%）。 【答案】(1) 恒压滴液漏斗 平衡压强，使液体顺利流下 (2) 球形冷凝管 冷凝回流正丁醇，导出正丁醛蒸气 (3)CD (4)分液漏斗 (5)确保反应温度为，有利于反应的进行，同时可以避免氧化剂滴加速度过快导致局部温度过高或副反应发生（答案合理即可给分） (6)66.7% 【分析】将浓硫酸加入到Na2Cr2O7溶液中，将配制好的氧化剂溶液小心转移至仪器A中，加热时不断滴入反应器中发生反应生成丁醛，丁醛的沸点比丁醇沸点低，加热到90～95℃，得到馏分为产物丁醛粗品，再蒸馏，收集馏分，获得产品。 【详解】（1）仪器A的名称是恒压滴液漏斗，其中支管连接了上下两端，使液体上下气压相等，漏斗中的液体能顺利流下。 （2）仪器B的名称是球形冷凝管，其作用是冷凝回流正丁醇，导出正丁醛蒸气，提高了正丁醛的产率和纯度。 （3）该实验的反应温度为，接近水的沸点，水浴加热和直接加热都难以长时间稳定维持在所需的温度范围，故采用油浴加热或者电热套加热，故选CD。 （4）容量瓶用于配制一定物质的量浓度的溶液，分离有机相和洗涤有机相不需要容量瓶；漏斗用于固液分离，分离有机相和洗涤有机相不需要漏斗；分离液态有机相和洗涤液态有机相也不需要洗气瓶；分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是分液漏斗；故选分液漏斗； （5）加热正丁醇至微沸时开始滴加氧化剂可以确保反应温度为，有利于反应的进行；控制滴加速度可以避免氧化剂滴加速度过快导致局部温度过高或副反应发生。 （6）理论上可获得0.1mol正丁醛，其质量为，故正丁醛产率为。 28．某实验小组探究银氨溶液与醛基反应的适宜条件。 已知：ⅰ. ⅱ.发生银镜反应时，被还原成Ag。且随降低，氧化性减弱。 回答下列问题： (1)配制银氨溶液 ①在洁净的试管中加入适量2%溶液，逐滴滴入2%氨水，现象为 ，制得银氨溶液，测得溶液pH略大于7。 ②该过程所发生的离子方程式为， 。 (2)将配制出的银氨溶液与乙醛反应 查阅文献：碱性条件有利于银镜产生，小组设计如下实验验证该说法。 实验 操作 试剂a 混合液pH 现象 Ⅰ 无 8 加热产生银镜 Ⅱ 浓氨水 10 加热无银镜 Ⅲ NaOH 10 常温产生银镜 ①写出实验I中反应的化学方程式 。 ②对比实验 和 ，能够证实文献的说法。 ③根据以上实验，结合平衡移动原理解释实验Ⅱ中未产生银镜现象的原因 。 ④分析实验Ⅲ中“常温下出现银镜”的原因，提出假设：随增大，可能是也参与了还原的反应。经实验验证该假设成立，写出实验方案及现象 。 (3)综上所述，在银氨溶液检验醛基时，加入较浓的NaOH溶液，该操作是否合理，说明理由： 。 【答案】(1) 产生的沉淀恰好溶解 (2) Ⅰ Ⅲ 银氨溶液中存在，增大c(NH3)，平衡向逆反应方向移动， c(Ag+)减小，NH3对产生银镜有抑制作用 在不加入乙醛的情况下重复实验Ⅲ中的操作，产生银镜现象，证明能够还原 (3)不合理。因为在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原 【详解】（1）①在洁净的试管中加入适量2%溶液，逐滴滴入2%氨水，先生成氢氧化银沉淀，后氢氧化银转化为氢氧化二氨合银，现象为产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液，测得溶液pH略大于7； ②先生成氢氧化银沉淀，后氢氧化银转化为氢氧化二氨合银，该过程所发生的离子方程式为， （2）①实验I中乙醛和银氨溶液反应生成乙酸铵、氨气、银、水，反应的化学方程式为； ②实验Ⅲ和实验Ⅰ相比，加入了氢氧化钠，溶液碱性增强，常温下发生银镜反应，所以对比实验Ⅰ和Ⅲ，能够证明碱性条件有利于银镜产生； ③银氨溶液中存在，增大c(NH3)，平衡向逆反应方向移动， c(Ag+)减小，NH3对产生银镜有抑制作用，所以实验Ⅱ中未产生银镜现象； ④在不加入乙醛的情况下重复实验Ⅲ中的操作，产生银镜现象，证明能够还原； （3）在氢氧化钠存在下，也能还原，不一定是醛基还原，所以在银氨溶液检验醛基时加入较浓的NaOH溶液不合理。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$