内容正文:
分子空间结构的理论分析
(选择题1~9题,每小题4分,10~13题,每小题6分,共60分)
题组一 杂化轨道理论
1.(2023·济南高二期末)下列关于杂化轨道的说法错误的是 ( )
A.并不是所有的原子轨道都参与杂化
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化
C.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
D.杂化轨道都用来成键
2.下列关于原子轨道的说法正确的是 ( )
A.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其空间结构都是正四面体形
B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
C.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的1个s轨道和3个p轨道重新组合而形成的一组能量相同的新轨道
D.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化成键
3.(2023·长沙南雅中学高二检测)能正确表示CH4中碳原子的成键方式的示意图为 ( )
A.
B.
C.
D.
4.s轨道与s轨道重叠形成的共价键可用符号表示为s⁃s σ键,p轨道与p轨道以“头碰头”方式重叠形成的共价键可用符号表示为p⁃p σ键,请你指出下列分子中含有s⁃sp2 σ键的是 ( )
A.N2 B.C2H4
C.C2H2 D.HCl
5.下列分子所含碳原子中,既有sp3杂化,又有sp2杂化的是 ( )
A.乙醛()
B.丙烯腈()
C.甲醛()
D.丙炔()
题组二 常见分子的空间结构
6.下列分子的空间结构是正四面体形的是 ( )
①CH4 ②NH3 ③CF4 ④SiH4 ⑤C2H4
A.①②③ B.①③④
C.②④⑤ D.①③⑤
7.甲醛分子的结构式为,下列描述正确的是 ( )
A.甲醛分子中有4个σ键
B.甲醛分子中的碳原子为sp3杂化
C.甲醛分子中的氧原子为sp杂化
D.甲醛分子为平面三角形,有一个π键垂直于三角形平面
8.下列关于N、NH3、N三种微粒的说法不正确的是 ( )
A.三种微粒所含有的电子数相等
B.三种微粒中氮原子的杂化方式相同
C.三种微粒的空间结构相同
D.键角大小关系:N>NH3>N
9.下列说法正确的是 ( )
A.含有四个原子的分子的空间结构不可能为正四面体形
B.分子式为AB2的分子的空间结构一定为角形
C.在S中硫原子的杂化方式为sp2,是正四面体形结构
D.C中中心碳原子的孤电子对数为0,故其结构为平面三角形
10.下列关于丙烯(CH3—CHCH2)的说法正确的是 ( )
A.丙烯分子有8个σ键,1个π键
B.丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化
C.丙烯分子中不存在非极性键
D.丙烯分子中3个碳原子不在同一平面
11.(2024·洛阳高二月考)下列有关键角与分子空间结构的说法不正确的是 ( )
A.键角为180°的分子,空间结构是直线形
B.键角为120°的分子,空间结构是平面三角形
C.键角为60°的分子,空间结构可能是正四面体形
D.键角为90°~109°28'的分子,空间结构可能是角形
12.下列说法错误的是 ( )
A.H2SO4分子中S原子以杂化轨道成键
B.N的电子式为,该离子呈正四面体形
C.CH4分子中的4个C—H键都是由氢原子的1s轨道与碳原子的2p轨道重叠形成的
D.CH4分子中碳原子的sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—H键
13.化合物A是一种新型锅炉水除氧剂,其结构式如图所示:,下列说法正确的是 ( )
A.碳、氮原子的杂化类型相同
B.氮原子与碳原子分别为sp3杂化与sp2杂化
C.1 mol A分子中所含σ键数为10NA
D.编号为a的氮原子和与其成键的另外三个原子在同一平面内
14.(16分)小明同学上网查阅了如下资料:
中心原子杂化类型的判断方法:
(1)公式:
n=。
说明:配位原子为氧原子或硫原子时,成键电子数为0;当电荷数为正值时,公式中取“-”号,当电荷数为负值时,公式中取“+”号。
(2)根据n值判断杂化类型:
当n=2时为sp杂化;当n=3时为sp2杂化;当n=4时为sp3杂化。
请运用该方法计算下列微粒的n值,并判断中心原子的杂化类型。
(1)NH3:n= , 杂化。
(2)N:n= , 杂化。
(3)N:n= , 杂化。
(4)SO2:n= , 杂化。
15.(14分)已知:①红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物——PCl3和PCl5,氮与氢也可形成两种化合物——NH3和NH5。
②PCl5分子中,P原子的1个3s轨道、3个3p轨道和1个3d轨道发生杂化形成5个sp3d杂化轨道,PCl5分子呈三角双锥形(结构如图)。
(1)NH3、PCl3和PCl5分子中,所有原子的最外层电子数都是8个的是 (填分子式),该分子的空间结构是 。
(2)下列关于PCl5分子的说法正确的有 (填字母)。
A.PCl5分子中磷原子没有孤电子对
B.PCl5分子中没有形成π键
C.PCl5分子中所有的Cl—P—Cl键角都相等
(3)N、P是同一族元素,P能形成PCl3、PCl5两种氯化物,而N只能形成一种氯化物NCl3,而不能形成NCl5,原因是 。
(4)经测定,NH5中存在离子键,N原子最外层电子数是8,所有氢原子的最外层电子数都是2,则NH5中H元素的化合价为 和 ;该化合物中N原子的杂化方式为 杂化。
16.(10分)已知三聚氰胺的结构简式如图所示。三聚氰胺是氰胺(H2N—C≡N)的三聚体,请回答下列问题:
(1)写出基态碳原子的电子排布式: 。
(2)三聚氰胺环状结构中的氮原子和氨基中的氮原子,这两种氮原子的杂化轨道类型分别是 、 。
(3)一个三聚氰胺分子中有 个σ键。
(4)三聚氰胺与三聚氰酸()分子相互之间通过氢键结合,在肾脏内易形成结石。三聚氰酸分子中C原子采取 杂化。该分子的结构简式中,每个碳氧原子之间的共价键是 (填字母)。
A.2个σ键 B.2个π键
C.1个σ键,1个π键
答案精析
1.D [参与杂化的原子轨道,其能量不能相差太大,如1s与2s、2p的能量相差太大,不能形成杂化轨道,即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,故A、B正确;杂化轨道的电子云一头大一头小,成键时利用大的一头,可使电子云的重叠程度更大,形成的化学键更牢固,故C正确;并不是所有的杂化轨道都成键,也可以容纳孤电子对(如NH3、H2O的形成),故D错误。]
2.C [中心原子采取sp3杂化,但如果中心原子还有孤电子对,分子的空间结构则不是正四面体形;CH4分子中的sp3杂化轨道是由C原子的一个2s轨道与三个2p轨道杂化而成的;AB3型的共价化合物,A原子可能采取sp2杂化或sp3杂化。]
3.D [碳原子的2s轨道与2p轨道形成4个相同的杂化轨道,因此碳原子的4个价电子分占在4个sp3杂化轨道上,且自旋状态相同。]
4.B [N2存在p⁃p σ键和π键,A项错误;C2H4中,C原子为sp2杂化,存在s⁃sp2 σ键,B项正确;C2H2中中心C原子发生sp杂化,存在s⁃sp σ键,C项错误;HCl中只存在s⁃p σ键,D项错误。]
5.A [甲基中C原子为sp3杂化,—CHO中C原子为sp2杂化,A项正确;碳碳双键中C原子为sp2杂化,—CN中C原子为sp杂化,B项错误;—CHO中C原子为sp2杂化,C项错误;甲基中C原子为sp3杂化,碳碳三键中C原子为sp杂化,D项错误。]
6.B
7.D [甲醛分子为平面三角形,所以中心原子碳应为sp2杂化,形成三个杂化轨道,分别与氧原子和两个氢原子形成σ键,还有一个未参与杂化的p轨道与氧原子形成π键,该π键垂直于杂化轨道的平面。]
8.C [N、NH3、N中含有的电子数均为10,A正确;N、NH3、N三种微粒中氮原子的杂化方式均为sp3杂化,B正确;N为正四面体形,NH3为三角锥形,N为角形,则键角大小关系为N>NH3>N,C错误、D正确。]
9.D [P4分子的空间结构是正四面体形,A错误;BeCl2中铍原子成键电子对数是2,无孤电子对,是sp杂化,分子是直线形,B错误;在S中硫原子的孤电子对数是0,与其相连的原子数为4,根据杂化轨道理论可推知硫原子为sp3杂化,S的空间结构是正四面体形,C错误;C中中心碳原子的成键电子对数为3,孤电子对数为0,该离子是平面三角形结构,D正确。]
10.A
11.B [键角为180°的分子,空间结构是直线形,如CO2分子是直线形,A项正确;苯分子的空间结构是平面正六边形,键角为120°,B项错误;白磷分子的键角为60°,空间结构为正四面体形,C项正确;水分子的键角为104.5°,空间结构为角形,D项正确。]
12.C [CH4分子中碳原子的1个2s轨道与3个2p轨道进行杂化形成4个sp3杂化轨道,然后碳原子的sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道重叠形成C—H σ键,C项错误、D项正确。]
13.B [A分子中碳、氮原子各形成了3个σ键,氮原子有一对孤电子对而碳原子没有,故氮原子是sp3杂化而碳原子是sp2杂化,A错误、B正确;1个A分子中有11个σ键,C错误;由于氮原子为sp3杂化,故相应的四个原子形成的是三角锥形结构,不可能共平面,D错误。]
14.(1)4 sp3 (2)3 sp2 (3)4 sp3 (4)3 sp2
解析 (1)NH3中n==4,N为sp3杂化。(2)N中n==3,N为sp2杂化。(3)N中n==4,N为sp3杂化。(4)SO2中n==3,S为sp2杂化。
15.(1)PCl3 三角锥形 (2)AB (3)N原子最外层无d轨道,不能发生sp3d杂化,故无NCl5
(4)+1 -1 sp3
16.(1)1s22s22p2 (2)sp2 sp3 (3)15
(4)sp2 C
解析 (2)三聚氰胺环上的N原子、—NH2中的N原子分别形成2、3个σ键且均有一对孤电子对,所以分别采取sp2、sp3杂化。(3)除每个双键上有1个π键外,其余均为σ键,共15个。(4)由于该分子中C与O形成双键,则C原子应采取sp2杂化方式成键,sp2杂化的碳原子与氧原子间有1个σ键、1个π键。
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