微专题17 有机合成与推断-【数理报】2025年高考化学专项提分

书 专题突破 有机推断题解题思路 １．以乙烯为中心的脂肪族化合物的转化关系 ２．以苯为中心的芳香族物质的转化关系 ３．以物质类别为中心的物质转化关系 ４．官能团的引入 ５．官能团的保护与恢复 （１）羟基的保护（题目会给出信息） （２）碳碳双键的保护 碳碳双键易被氧化，在氧化其他基团前，可通过与卤素单质、卤化氢 等加成的方法先将碳碳双键保护起来，待氧化其他基团后，再通过消去反 应（ＮａＯＨ醇溶液，加热）重新转化为碳碳双键． 如 ＨＯＣＨ２ ＣＨ ＣＨＣＨ２ＯＨ → ＨＣｌ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣｌＣＨ２ＯＨ ＫＭｎＯ４／Ｈ → ＋ Ｃｌ ＣＨ ＣＨ２—  ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ １）ＮａＯＨ／醇，△ ２） →酸化 ＨＯＯＣ— ＣＨ ＣＨ—ＣＯＯＨ． （３）酚羟基的保护 在氧化其他基团前可以用 ＮａＯＨ溶液或 ＣＨ３Ｉ保护（题目会给出信 息）． 如 師 師帪： ＯＨ ＣＨ３ → 師 師帪 Ｉ ＯＣＨ３ → 師 師帪 ＨＩ ＯＨ （４）氨基的保护 在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转 化为氨基（题目会给出信息）． 如 師 師帪： ＮＨ２ （ＣＨ３ＣＯ）２ → 師 師帪 Ｏ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｈ２Ｏ Ｈ＋或ＯＨ → 師 師帪－ ＮＨ２ （５）醛基的保护 醛与醇反应生成缩醛：Ｒ— → ＣＨＯ＋２Ｒ′ＯＨ Ｒ ＣＨ  ＯＲ′ ＯＲ′＋Ｈ２Ｏ， 生成的缩醛比较稳定，与稀碱溶液或氧化剂均难发生反应，但在稀溶液中 微热，缩醛会水解为原来的醛． 真题链接 例１．（２０２４全国）四氟咯草胺（化合物Ｇ）是一种新型除草剂，可有效 控制稻田杂草．Ｇ的一条合成路线如下（略去部分试剂和条件，忽略立体 化学）． 已知： 反应Ⅰ：ＲＯＨ ＣＨ２Ｃｌ２ ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ，（Ｃ２Ｈ５）３ →Ｎ ＲＯＳＯ２ＣＨ３＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ·ＨＣｌ 反应Ⅱ：ＨＮ Ｒ  ２ Ｒ１ ＋ Ｒ３  Ｏ Ｏ Ｒ → ４ Ｒ３  Ｏ Ｎ Ｒ  ２ Ｒ１ ＋Ｒ４ＯＨ，Ｒ１为烃 基或Ｈ，Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４为烃基． 回答下列问题： （１）反应①的反应类型为 ；加入Ｋ２ＣＯ３的作用是 ． （２）Ｄ分子中采用ｓｐ３杂化的碳原子数是 ． （３）对照已知反应Ⅰ，反应③不使用（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ也能进行，原因是 ． （４）Ｅ中含氧官能团名称是 ． （５）Ｆ的结构简式是 ；反应⑤分两步进行，第一步产物的分 子式为Ｃ１５Ｈ１８Ｆ３ＮＯ４，其结构简式是 ． （６）Ｇ中手性碳原子是 （写出序号）． （７）化合物Ｈ是Ｂ的同分异构体，具有苯环结构，其核磁共振氢谱中 显示为四组峰，且可以发生已知反应Ⅱ．则Ｈ的可能结构是 ． 解析：（１）结合Ａ、Ｃ的结构简式和Ｂ的分子式可知，Ｂ                                                                                             的结构简式为 !" #$ %& '( )* +, -. /0 12 3456 5678 9:;< =>?@ 1ABCDE 1ABCFG 1HBC9, 1IJKLM NO P" QRS T&O >LM ! " # $ !" !"! # $ # % !$!!$ $ # !$ # !$ # !$ & !$ # %$ !$ & !$ # %'" 加成 $!( !$ # !$!( $ # !$ & !$ # !( !( "!$ # ! !$# 加聚 )$!( 消去 *$!( 加成 !$ & !$% $ # % % # $ # % 消去 $ # '" !$ & !%%$ % # 催化剂 !+*% # !$ & !%%! # $ ,酯化 水解 水解 $ # % 酒化酶 ! - $ .# % - " ! - $ ./ % , # ! 水解 !$ & !$ # %!$ # !$ & 脱水 氧化 !$!!$ 低聚 01*23 # 硝化 '% # $ # 23 $ # 23 $ # % " 一定条件 # '"%$ !% # *$ # % %$ 紫色溶液 01 &* %'" %'" %$ 23 23 '"$!% & * 23 ' " # ! % & 2 3 # 炔烃 烯烃 烷烃 *$4 或 4 # )$4 *$4 ! 4 # 4 # 卤 代 烃 水解 取代 醇 氧化 还原 醛 氧化 羧酸 酯化 水解 酯 *$ # % )$ # % 酯化 水解 H B C U V W VWX %$ 5 X 4*$ # % Y 5 X !$%*$ # Y 5 # ! %*$ # Y X ! ! X *$ # % Y 5 X !%%5!*$ # % VWX 4 Z 460 Y !( Y 23 Y 7 [ \] *4 # Y^] *4 # 8$4 Y 5 X %$*$4 VW ! ! _ 5 X "$ 5 # X 5 & ! " %$ 5 # ` 5 X "$ 5 # X 5 & ! " 4 5 . UabZ 460 Y !( Y 23 Y 7 [Yc]de VWX !$% 5 X !$ # %$*% # VWX !%%$ 5 X !$%*% # YfUg(>hij&kj&lfmnYonpn&Y 5 X !%%5!*$ # % VWX !%% X q&r6 5 X %$ VWstu 5 X % X 5!$ v 5$ X % X 5% Owr6 xystu 5$ X %$ Owr6z{|u}~€%& 0 & ! % 23 ! 2 ! 9 $ .. ' : # !% & 0 & ! % ' "5+ ‚&k $ # ; ! .< $ .9 0 & '% #!$ & =% # !( !$ # !( # $ % % % % : # !% & 0 & ! % ' % % % > Z ! ## $ #? 0 & '% ? [ %@A8! } $ # 0 ! .? $ .? 0 & '% & & 0 '$ # 0 & ! $' 0 B % % ' . # & ? , C ! 书 師師 師  ＨＮ ，Ａ中的—Ｂｒ与Ｂ中的  ＮＨ发生取代反应，生成 Ｃ和小分 子ＨＢｒ，加入的Ｋ２ＣＯ３能与生成的ＨＢｒ发生反应，促进反应正向进行． （２）反应③发生已知反应Ⅰ，则Ｄ中应含有—ＯＨ，再结合Ｃ的结构简 式和Ｄ的分子式可知，Ｃ→Ｄ发生的是羰基的加氢还原反应，Ｄ的结构简 師師 師 式为 ４ ３Ｎ 師師 師 １ ２ＯＨ Ｆ３Ｃ ５ ，采取 ｓｐ３杂化的碳原子为图中数字标注 的碳原子，有５个． （３）已知反应Ⅰ为—ＯＨ与 ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ发生取代反应，生成的小分子 ＨＣｌ与  Ｎ 结合生成铵盐．由 Ｄ的结构简式可知，Ｄ分子中同时存在 —ＯＨ和  Ｎ ，故反应③不使用（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ也能进行． （４）由Ｅ的结构简式可知，Ｅ中含氧官能团的名称为酯基． （５）结合已知反应Ⅱ，再由 Ｆ的分子式以及 Ｇ的结构简式可知，Ｆ的 结构简式为 ；由反应⑤第一步产物的分子式 Ｃ１５Ｈ１８Ｆ３ＮＯ４ 可知，该分子的不饱和度为６，结合Ｅ的结构简式可知，该产物比Ｅ少了一 个 苯 环 和 一 个 饱 和 碳 原 子， 師師 師  第 一 步 产 物 的 结 构 简 式 为 Ｎ Ｈ Ｏ   Ｏ   Ｏ ＯＦ３Ｃ ． （６）手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子，由 Ｇ 的结构简式知，其中手性碳原子为３和４号碳原子． （７）Ｂ 師師 師 的结构简式为  ＨＮ ，其同分异构体 Ｈ能发生已知反应 Ⅱ，说明其具有  ＮＨ或—ＮＨ２结构；具有苯环结构，核磁共振氢谱中显示 有 ４组峰，说明结构对称， 師師 師 则其可能的结构简式有 Ｈ２ Ｎ Ｈ３Ｃ Ｈ３Ｃ 師師 師 、 Ｈ２ Ｎ ＣＨ３ ＣＨ３ ． 答案：见解析 例２．（２０２４安徽）化合物Ⅰ是一种药物中间体，可由下列路线合成 （Ｐｈ代表苯基，部分反应条件略去）： 已知： Ⅰ．ＲＸ Ｍｇ → 无水醚 ＲＭｇＸ １）Ｒ１Ｃ  Ｏ Ｒ ２ ，无水醚 ２）Ｈ３Ｏ →＋ Ｒ Ｃ Ｒ  １ Ｒ  ２ ＯＨ Ⅱ．ＲＭｇＸ易与含活泼氢化合物（ＨＹ）反应： →ＲＭｇＸ＋ＨＹ ＲＨ＋ Ｍｇ Ｙ Ｘ ，ＨＹ代表Ｈ２Ｏ、ＲＯＨ、ＲＮＨ２、 帒ＲＣ ＣＨ等． 请回答下列问题： （１）Ａ、Ｂ中含氧官能团的名称分别为 、 ． （２）Ｅ 師 師帪在一定条件下还原得到 ＣＨ３ ＣＨ３ ，后者的化学名称为 ． （３）Ｈ的结构简式为 ． （４）Ｅ→Ｆ反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 （填字母 序号）． ａ．ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３ ｂ．ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ   ｃ．Ｏ Ｎ Ｈ ｄ． （５）Ｄ的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑 立体异构），写出其中一种同分异构体的结构简式 ． ①含有手性碳；②含有２个碳碳三键；③不含甲基． （６）参照上述合成路线， 師師 師 设计以ＣＨ３ Ｃ  Ｏ Ｂｒ和不超过３个碳的 有机化合物为原料， 師師 師 制备一种光刻胶单体 ＣＨＣＨ  ２ Ｃ ＣＦ  ３ ＣＦ  ３ ＯＨ的合 成路线 （其他试剂任选）． 解析：（１）根据Ａ和Ｂ的结构简式，Ａ中的含氧官能团为羟基，Ｂ中的 含氧官能团为醛基． （２ 師 師帪） ＣＨ ３ＣＨ ３ 的化学名称为１，２－二甲基苯（或邻二甲苯）． （３）根据Ａ→Ｂ的反应条件及反应类型，Ｇ在 ＭｎＯ２的条件下发生羟 基的催化氧化反应，Ｈ的结构简式为 ． （４）根据已知条件Ⅱ，ＲＭｇＸ易与含有活泼氢的化合物发生反应，ｂ中 含有羟基，ｃ中含有  Ｎ Ｈ，因此不能用ｂ、ｃ作溶剂． （５）根据题目所给条件，Ｄ的同分异构体中含有２个碳碳三键，说明不 含苯环；不含甲基，说明碳碳三键在两端；又含有手性碳原子，可能的结构有 帒ＨＣ Ｃ ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ（ＮＨ２ ） 帒Ｃ ＣＨ、 帒ＨＣ Ｃ ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＣＨ（ＮＨ２ ） ＣＨ ２ 帒Ｃ ＣＨ、 帒ＨＣ Ｃ ＣＨ（ＣＨ２ＮＨ２ ） ＣＨ ２ ＣＨ ２ 帒Ｃ ＣＨ、 帒ＨＣ Ｃ ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ） ＣＨ ２ 帒Ｃ ＣＨ，共４种． （６）根据题目给出的流程，先将原料中的羰基还原为羟基，后利用浓 硫酸脱水生成双键，再与 Ｍｇ在无水醚中反应生成中间产物，后再与 ＣＦ３ＣＯＣＦ３在无水醚中反应后水解生成目标化合物．具体的流程如下 師師 師 ： Ｃ  Ｏ Ｈ３  Ｃ Ｂｒ ＮａＢＨ → 師師 師 ４ ＣＨ  ＯＨ Ｈ３  Ｃ Ｂｒ 浓硫酸 → 師師 師 １７０℃ ＣＨＨ２  Ｃ Ｂｒ Ｍｇ → 師師 師无水醚 ＣＨＨ２  Ｃ ＭｇＢｒ １）ＣＦ３ＣＯＣＦ３，无水醚 ２）Ｈ３Ｏ → 師師 師＋ ＣＨＨ２  Ｃ Ｃ ＣＦ  ３ ＣＦ  ３ ＯＨ． 答案：                                                                                             见解析 ! " # $ !" ! " # $ $ % $ % % & ' (& ) $& *+$ ) ! % % & , (&$ -. / ((0 % % (-. " ( (&$ 1 !"#$ 2 % & / $ 3 (& " *4,5 & 6 ( ! (& 6 ,5 & 6 ( 7 (& 6 %& 8 & " ( 9 *4 "&$ (& " & " ( $& % % (-. " : *+$ 8 ! & 1 % (& 6 *4,5 '"&$ 8 ! & 6 $ 3 (& 6 & 6 ( $& % % (-. 6 ; (& 6 $ % % (-. 6 & 6 ( (& 6 $ ! " # $ !" 书 提分专练 １．阿佐塞米（化合物 Ｌ）是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起 的水肿的药物．Ｌ的一种合成路线如下（部分试剂和条件略去）． 已知：Ｒ—ＣＯＯＨ ＳＯＣｌ → ２ Ｒ—ＣＯＣｌ ＮＨ３·Ｈ２ → Ｏ Ｒ—ＣＯＮＨ２ 回答下列问题： （１）Ａ的化学名称是 ． （２）由Ａ生成Ｂ的化学方程式为 ． （３）反应条件Ｄ应选择 （填字母序号）． ａ．ＨＮＯ３／Ｈ２ＳＯ４ ｂ．Ｆｅ／ＨＣｌ ｃ．ＮａＯＨ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ ｄ．ＡｇＮＯ３／ＮＨ３ （４）Ｆ中含氧官能团的名称是 ． （５）Ｈ生成Ｉ的反应类型为 ． （６）化合物Ｊ的结构简式为 ． （７）具有相同官能团的Ｂ的芳香同分异构体还有 种（不考虑 立体异构，填字母序号）． ａ．１０ ｂ．１２ ｃ．１４ ｄ．１６ 其中，核磁共振氢谱显示４组峰，且峰面积比为２∶２∶１∶１的同分异构 体结构简式为 ． ２．奥培米芬（化合物Ｊ）是一种雌激素受体调节剂，以下是一种合成路 线（部分反应条件已简化）． 已知：  Ｏ Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ＭｇＢｒ → 四氢呋喃 ＮＨ４Ｃｌ／Ｈ２ → Ｏ ＨＯ Ｒ１ Ｒ３ Ｒ２ 回答下列问题： （１）Ａ中含氧官能团的名称是 ． （２）Ｃ的结构简式为 ． （３）Ｄ的化学名称为 ． （４）Ｆ的核磁共振氢谱显示为两组峰，峰面积比为１∶１，其结构简式为 ． （５）Ｈ的结构简式为 ． （６）由Ｉ生成Ｊ的反应类型是 ． （７）在Ｄ的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种． ①能发生银镜反应；②遇ＦｅＣｌ３溶液显紫色；③含有苯环． 其中，核磁共振氢谱显示为五组峰且峰面积比为２∶２∶２∶１∶１的同分 异构体的结构简式为 ． ３．莫西赛利（化合物 Ｋ）是一种治疗脑血管疾病的药物，可改善脑梗 塞或脑出血后遗症等症状．以下为其合成路线之一． 回答下列问题： （１）Ａ的化学名称是 ． （２）Ｃ中碳原子的杂化轨道类型有 种． （３）Ｄ中官能团的名称为 、 ． （４）Ｅ与Ｆ反应生成Ｇ的反应类型为 ． （５）Ｆ的结构简式为 ． （６）Ｉ转变为Ｊ的化学方程式为 ． （７）在Ｂ的同分异构体中，同时满足下列条件的共有 种（不 考虑立体异构）； ①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环． 其中，核磁共振氢谱显示为６组峰，且峰面积比为３∶３∶３∶２∶２∶１的同 分异构体的结构简式为 ． ４．根据杀虫剂氟铃脲（Ｇ）的两条合成路线，回答下列问题． 已知：Ⅰ．Ｒ１ＮＨ２＋ＯＣＮＲ →２ Ｒ１ Ｎ Ｈ  Ｏ Ｎ Ｈ Ｒ２ Ⅱ 師師 師 ． ＣＮ Ｈ２Ｏ２ ＯＨ → 師師 師－ ＣＯＮＨ ２ 路线一： Ａ（Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２） ＮＨ３／Ｏ２ → 一定条件 Ｂ（Ｃ７Ｈ３Ｃｌ２Ｎ） ＫＦ → 催化剂 Ｃ Ｈ２Ｏ２ ＯＨ → － Ｄ （ＣＯＣｌ２） → ２ Ｅ （Ｃ８Ｈ３Ｆ２ＮＯ２） Ｆ（Ｃ８Ｈ５Ｃｌ２Ｆ４ＮＯ） → 一定条件 Ｇ 師 師帪（  Ｆ  Ｏ Ｎ Ｈ  Ｏ Ｎ 師師 師  Ｈ Ｃｌ ＯＣＦ２ＣＦ２ Ｈ ＣｌＦ ） （１）Ａ的化学名称为 （用系统命名法命名）；Ｂ→Ｃ的化学方 程式为 ；Ｄ中含氧官能团的名称为 ；Ｅ的结 构简式为 ． 路线二： Ｈ（Ｃ６Ｈ３Ｃｌ２ＮＯ３） Ｈ２ → 催化剂 ① Ｉ Ｆ２ Ｃ ＣＦ２ ＫＯＨ、 →ＤＭＦ ② Ｆ （ＣＯＣｌ２）２ Ｃ６Ｈ５ＣＨ → ３ ③ Ｊ Ｄ → △ ④ Ｇ （２）Ｈ中有 种化学环境的氢，① ～④属于加成反应的是 （填序号）；Ｊ中碳原子的轨道杂化方式有 种． ５．含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种 合成该类化合物的路线如下（部分反应条件已简化）： 回答下列问题： （１）Ｂ的结构简式为                                                                                             ． ! 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"* ' " 4 * ' "- ? - - - "* ' "--* * ' "- -* * *"# * ' "- - > 书 （２）从 Ｆ转化为 Ｇ的过程中所涉及的反应类型是 、 ． （３）物质Ｇ所含官能团的名称为 、 ． （４）依据上述流程提供的信息，下列反应产物 Ｊ的结构简式为 ． （５）下列物质的酸性由大到小的顺序是 （写标号）． 師 師 帩 ① ＳＯ３ Ｈ； 師 師 帩 ②Ｈ３ Ｃ ＳＯ３ Ｈ； 師 師 帩 ③Ｆ３ Ｃ ＳＯ３ Ｈ． （６） 是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异 构体中，除Ｈ２  Ｃ Ｃ ＣＨ—ＣＨＯ外，还有 种． （７）甲苯与溴在ＦｅＢｒ３催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴 甲苯，依据由Ｃ到Ｄ的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯 的路线（无机试剂任选）． ． ６．特戈拉赞（化合物Ｋ）是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下： 已知：Ⅰ．Ｂｎ 師師 師 为 ＣＨ ２ ，咪唑为 　 ； Ⅱ 師師  ． ＯＨ 師 師 和 Ｏ不稳定， 師  能分别快速异构化为 Ｏ 師師 師 和 ＯＨ． 回答下列问题： （１）Ｂ中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 ． （２）Ｇ中含氧官能团的名称为 和 ． （３）Ｊ→Ｋ的反应类型为 ． （４）Ｄ的同分异构体中，与 Ｄ官能团完全相同，且水解生成丙二酸的 有 种（不考虑立体异构）． （５）Ｅ→Ｆ转化可能分三步：①Ｅ分子内的咪唑环与羧基反应生成 Ｘ； ②Ｘ快速异构化为Ｙ；③Ｙ与（ＣＨ３ＣＯ）２Ｏ反应生成Ｆ．第③步的化学方程 式为 ． （６）苯环具有与咪唑环类似的性质．参考Ｅ→Ｘ的转化，设计化合物 Ｉ 的合成路线如下（部分反应条件已略去）．其中 Ｍ和 Ｎ的结构简式为 和 師 師帪 ． Ｆ  Ｆ  Ｏ  ＯＨ → 氧化 →Ｍ Ｎ → 師 師 帪 还原   Ｏ Ｏ  Ｈ Ｆ  Ｆ ７．左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸 盐（化合物Ｋ）的一种合成路线（部分反应条件已简化，忽略立体化学）： 已知：化合物Ｆ不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳． 回答下列问题： （１）Ａ的化学名称是 ． （２）Ｃ的结构简式为 ． （３）写出由 Ｅ生成 Ｆ的化学方程式 ． （４）Ｅ中含氧官能团的名称为 ． （５）由Ｇ生成Ｈ的反应类型为 ． （６）Ｉ是一种有机物形成的盐，结构简式为 ． （７）在Ｅ的同分异构体中，同时满足下列条件的数目为 种． ａ．含有一个苯环和三个甲基； ｂ．能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳； ｃ．能发生银镜反应，不能发生水解反应． 上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示 有４组氢（氢原子数量比为６∶３∶２∶１）的结构简式为 ． ８．某药物成分Ｈ具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路线 如下： 已知： Ｐ Ｒ１Ｏ Ｒ１Ｏ  Ｏ Ｒ２＋Ｒ３ＣＨＯ → 强碱 Ｐ Ｒ１Ｏ Ｒ１Ｏ  Ｏ ＯＨ ＋Ｒ  ３ Ｒ２ 回答下列问题： （１）Ａ的分子式为 ． （２）在 ＮａＯＨ溶液中，苯酚与 ＣＨ３ＯＣＨ２Ｃｌ反应的化学方程式为 ． （３）Ｄ→Ｅ中对应碳原子杂化轨道类型由 变为 ， ＰＣＣ的作用为 ． （４）Ｆ→Ｇ中，步骤ⅱ实现了由 到 的转化（填官能 团名称）． （５）Ⅰ的结构简式为 ． （６）化合物Ⅰ的同分异构体满足以下条件的有 种（不考虑立 体异构）． ⅰ．含苯环且苯环上只有一个取代基 ⅱ．红外光谱无醚键吸收峰 其中，苯环侧链上有３种不同化学环境的氢原子，且个数比为６∶２∶１ 的结构简式为 （任写一种）． （参考答案见４０版                                                                                             ） ! " # $ !" !""# #""! " $ ! "! % ! !#& ' " #& ( #$ " #& ) # # * ! + , ,-,! % %& ,# "! "! !""# $ ! ./0,- % #" . % ! ! 1 2 3 # $$ ! $/ " % 4"#& % %& "! " , 5 ' # % ! 6 ! % ,! (&#& . %& ! # $6 ! %/ #&," ()* %& %& 7 # * ! 8 9," % " , , ' $ ! # % ! 6 ,! % %& % !+,* -* ,! % . !#& " , 9 : " " "! ," % ( !;<( "! ," % #!" ) ;=)> !? "?! @ A! % " "! ," % "! # " #& / " ," % "! : " B## " ," % " " 2 " ," % " " B " # % ! 6 " "# % ! 6 : 3 !? "?3CA,! 8 #& # $/ ! $8 " 7 A 0/ " ,! % " " 5 "! "! " " , ! ! !, !, #! . !#& # . ! . )>" % ) ! " , , )D #! . ' # !' ( ! " " # % ! 6 " # % ! 6 " ' : ! " # % ! 6 ""# "! ' 2 ! , , )D #! . ' #! . #" ! % " , , )D #! . ' 3 ! # % ! 6 ""# ""##! . ! ! ,-"! " */! " ! ! @ # $E ! $8 , % " . 5 ! ! 4"#& % " ! , ! , , )D #! . ' ! ! "! " , , , ! #! . ' 9 ! " " , 3 " 3 BFA# " ! % , , )D #! . ' ' ! " " , 3 " 3 ' 7 ! "! 3 " 3 )D , ,! 书 δ［Ｐｂ（ＯＨ）＋］＜２５％，即 ｃ（Ｐｂ２＋）＜２．０× １０－５ｍｏｌ／Ｌ × ５０％ ＝ １ × １０－５ ｍｏｌ／Ｌ， ｃ［Ｐｂ（ＯＨ）＋］＜２５％×２．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ＝０．５× １０－５ｍｏｌ／Ｌ，则２ｃ（Ｐｂ２＋）＋ｃ［Ｐｂ（ＯＨ）＋］＜２．５ ×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，故 ２ｃ（Ｐｂ２＋）＋ｃ［Ｐｂ（ＯＨ）＋］＜ ｃ（ＣｌＯ－４）＋２ｃ（ＣＯ ２－ ３ ）＋ｃ（ＨＣＯ － ３），Ｃ正确； ＮａＨＣＯ３溶液中 ＨＣＯ － ３ 的水解平衡常数为 ＫＷ Ｋａ１（Ｈ２ＣＯ３） ＝１×１０ －１４ １０－６．４ ＝１０－７．６＞Ｋａ２（Ｈ２ＣＯ３）， 即ＨＣＯ－３ 的水解程度大于其电离程度，溶液中 ＣＯ２－３ 浓度几乎没有变化，且加入少量 ＮａＨＣＯ３ 固体，形成缓冲溶液，溶液的 ｐＨ变化不明显，结 合图像，ＰｂＣＯ３不会溶解，Ｄ错误． １０．Ｃ　在 Ｈ２Ｓ溶液中存在电离平衡：Ｈ２ 幑幐 Ｓ Ｈ＋＋ＨＳ－、ＨＳ幑幐－ Ｈ＋ ＋Ｓ２－，随着 ｐＨ的 增大，Ｈ２Ｓ的物质的量分数逐渐减小，ＨＳ －的物 质的量分数先增大后减小，Ｓ２－的物质的量分数 逐渐增大，由图中左侧交点的 ｐＨ＝７可知 Ｋａ１（Ｈ２Ｓ）＝１×１０ －７，由图中右侧交点的 ｐＨ＝ １３．０可知Ｋａ２（Ｈ２Ｓ）＝１×１０ －１３． ＦｅＳ的溶解平衡为 ＦｅＳ（ｓ幑幐） Ｆｅ２＋（ａｑ）＋ Ｓ２－（ａｑ），饱和 ＦｅＳ溶液的物质的量浓度为 Ｋｓｐ（ＦｅＳ槡 ）＝ ６．３×１０槡 －１８ 槡ｍｏｌ／Ｌ＝ ６．３× １０－９ｍｏｌ／Ｌ，Ｆｅ（ＯＨ）２的溶解平衡为 Ｆｅ（ＯＨ） 幑幐 ２ Ｆｅ２＋（ａｑ）＋２ＯＨ－（ａｑ），饱和 Ｆｅ（ＯＨ）２溶 液的 物 质 的 量 浓 度 为 ３Ｋｓｐ［Ｆｅ（ＯＨ）２］ 槡 ４ ＝ ３ ４．９×１０－１７ 槡 ４ ｍｏｌ／Ｌ＝３槡１２．２５×１０ －６ｍｏｌ／Ｌ＞ 槡６．３×１０ －９ｍｏｌ／Ｌ，故溶解度：ＦｅＳ＜Ｆｅ（ＯＨ）２， Ａ错误；酚酞的变色范围为８．２～１０，若以酚酞 为指示剂，用ＮａＯＨ标准溶液滴定 Ｈ２Ｓ水溶液， 由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有 完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，Ｂ 错误；Ｎａ２Ｓ溶液中存在水解平衡：Ｓ ２－ ＋Ｈ２ 幑幐 Ｏ ＨＳ－＋ＯＨ－、ＨＳ－＋Ｈ２ 幑幐Ｏ Ｈ２Ｓ＋ＯＨ －（忽 略第二步水解），第一步水解平衡常数 Ｋｈ（Ｓ ２－） ＝ ｃ（ＨＳ －）·ｃ（ＯＨ－） ｃ（Ｓ２－） ＝ ｃ（ＨＳ－）·ｃ（ＯＨ－）·ｃ（Ｈ＋） ｃ（Ｓ２－）·ｃ（Ｈ＋） ＝ ＫＷ Ｋａ２（Ｈ２Ｓ） ＝ １×１０－１４ １×１０－１３ ＝０．１，设水解的Ｓ２－的浓度为ｘｍｏｌ／Ｌ， 则 ｘ２ ０．１－ｘ＝０．１，解得 ｘ≈０．０６２，Ｓ ２－的水解率约 为 ０．０６２ｍｏｌ／Ｌ ０．１ｍｏｌ／Ｌ ×１００％ ＝６２％，Ｃ 正 确； ０．０１０ｍｏｌ／ＬＦｅＣｌ２ 溶 液 中 加 入 等 体 积 ０．２０ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｓ溶液，瞬间得到 ０．００５ｍｏｌ／Ｌ ＦｅＣｌ２和０．１ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｓ的混合液，结合Ｃ项，瞬 时ｃ（Ｆｅ２＋）·ｃ（Ｓ２－）＝０．００５ｍｏｌ／Ｌ×（０．１ｍｏｌ／Ｌ －０．０６２ｍｏｌ／Ｌ）＝１．９×１０－４ ＞Ｋｓｐ（ＦｅＳ）， ｃ（Ｆｅ２＋）· ｃ２ （ＯＨ－） ＝０．００５ ｍｏｌ／Ｌ × （０．０６２ｍｏｌ／Ｌ）２ ＝ １． ９２２ × １０－５ ＞ Ｋｓｐ［Ｆｅ（ＯＨ）２］，故反应初始生成的沉淀是 ＦｅＳ 和Ｆｅ（ＯＨ）２，Ｄ错误． １１．Ｄ　硫酸是强酸，ｐＨ发生变化，ＳＯ２－４ 浓 度几乎不变，则含 ＳｒＳＯ４（ｓ）的 Ｎａ２ＳＯ４溶液中 Ｓｒ２＋的浓度几乎不变，ｐＨ相同时，溶液中 ＳＯ２－４ 浓度越大，Ｓｒ２＋浓度越小，所以曲线①代表含 ＳｒＳＯ４（ｓ）的０．１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液的变化曲线， 曲线②代表含ＳｒＳＯ４（ｓ）的１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＳＯ４溶液 的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液 ｐＨ越小，溶液中 ＣＯ２－３ 浓度越小，Ｓｒ ２＋浓度越大，ｐＨ相同时， １ｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３溶液中ＣＯ ２－ ３ 浓度大于０．１ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２ＣＯ３溶液，则曲线③表示含 ＳｒＣＯ３（ｓ）的 ０．１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３溶液的变化曲线，曲线④表示 含ＳｒＣＯ３（ｓ）的１ｍｏｌ／ＬＮａ２ＣＯ３溶液的变化曲线． 反应 ＳｒＳＯ４（ｓ）＋ＣＯ ２－ 幑幐３ ＳｒＣＯ３（ｓ）＋ ＳＯ２－４ 的 平 衡 常 数 Ｋ ＝ ｃ（ＳＯ２－４ ） ｃ（ＣＯ２－３ ） ＝ ｃ（ＳＯ２－４ ）·ｃ（Ｓｒ ２＋） ｃ（ＣＯ２－３ ）·ｃ（Ｓｒ ２＋） ＝ Ｋｓｐ（ＳｒＳＯ４） Ｋｓｐ（ＳｒＣＯ３） ，Ａ正确；由曲 线①可计算出硫酸锶的溶度积 Ｋｓｐ（ＳｒＳＯ４）＝ ｃ（Ｓｒ２＋）·ｃ（ＳＯ２－４ ）＝１０ －５．５×０．１＝１０－６．５，温度 不变，溶度积不变，则溶液 ｐＨ为７．７时，Ｓｒ２＋的 浓度为 Ｋｓｐ（ＳｒＳＯ４） ｃ（ＳＯ２－４ ） ＝１０ －６．５ １ ｍｏｌ／Ｌ＝１０ －６．５ｍｏｌ／Ｌ，则 ａ为６．５，Ｂ正确；由上述分析知Ｃ正确；将ｐＨ＝ ６．８状态下的①、③两物料等体积混合后，相当 于溶液被稀释，ｃ（ＣＯ２－３ ）、ｃ（ＳＯ ２－ ４ ）减小，所以溶 液中ｌｇｃ（Ｓｒ２＋）大于－５．５，Ｄ错误． １２．Ｃ　Ｈ２Ｓ饱和溶液中随着 ｐＨ的增大， ＨＳ－、Ｓ２－ 浓 度 增 大，则 有 －ｌｇｃ（ＨＳ－）和 －ｌｇ（Ｓ２－）随着 ｐＨ增大而减小，且相同 ｐＨ时， ＨＳ－浓 度 大 于 Ｓ２－，即 －ｌｇｃ（ＨＳ－）小 于 －ｌｇ（Ｓ２－）．随ｃ（Ｓ２－）增大，Ｎｉ２＋和 Ｃｄ２＋浓度逐 渐减小，且Ｋｓｐ（ＮｉＳ）＞Ｋｓｐ（ＣｄＳ），即当ｃ（Ｓ ２－）相 同时，ｃ（Ｎｉ２＋）＞ｃ（Ｃｄ２＋），－ｌｇｃ（Ｎｉ２＋）小于 －ｌｇ（Ｃｄ２＋），由此可知曲线①代表 Ｃｄ２＋、②代表 Ｎｉ２＋、③代表Ｓ２－，④代表ＨＳ－，据此分析． 由曲线①③交点可知，此时 ｃ（Ｃｄ２＋）＝ ｃ（Ｓ２－）＝１０－１３ｍｏｌ／Ｌ，则有Ｋｓｐ（ＣｄＳ）＝ｃ（Ｃｄ ２＋） ·ｃ（Ｓ２－）＝（１０－１３）２＝１０－２６，Ａ错误；由上述分 析可知，③为ｐＨ与－ｌｇｃ（Ｓ２－）的关系曲线，Ｂ错 误；由曲线 ④ 两点坐标可 知，当 ｃ（Ｈ＋）＝ １０－１．６ｍｏｌ／Ｌ时，ｃ（ＨＳ－）＝１０－６．５ｍｏｌ／Ｌ，Ｋａ１（Ｈ２Ｓ） ＝ｃ（Ｈ ＋）·ｃ（ＨＳ－） ｃ（Ｈ２Ｓ） ＝１０ －１．６×１０－６．５ ０．１ ＝１０ －７．１或 者当 ｃ（Ｈ＋）＝１０－４．２ ｍｏｌ／Ｌ时，ｃ（ＨＳ－）＝ １０－３．９ｍｏｌ／Ｌ，Ｋａ１（Ｈ２Ｓ）＝ ｃ（Ｈ＋）·ｃ（ＨＳ－） ｃ（Ｈ２Ｓ） ＝ １０－４．２×１０－３．９ ０．１ ＝１０ －７．１．已 知 Ｋａ１ · Ｋａ２ ＝ ｃ（Ｈ＋）·ｃ（ＨＳ－） ｃ（Ｈ２Ｓ） × ｃ（Ｈ ＋）·ｃ（Ｓ２－） ｃ（ＨＳ－） ＝ ｃ２（Ｈ＋）·ｃ（Ｓ２－） ｃ（Ｈ２Ｓ） ，由曲线③两点坐标可知，当 ｃ（Ｈ＋）＝１０－４．９ｍｏｌ／Ｌ时，ｃ（Ｓ２－）＝１０－１３ｍｏｌ／Ｌ， 或者当ｃ（Ｈ＋）＝１０－６．８ ｍｏｌ／Ｌ时，ｃ（Ｓ２－）＝ １０－９．２ｍｏｌ／Ｌ，故有 Ｋａ１·Ｋａ２＝ ｃ２（Ｈ＋）·ｃ（Ｓ２－） ｃ（Ｈ２Ｓ） ＝ （１０ －４．９）２×１０－１３ ０．１ ＝ （１０－６．８）２×１０－９．２ ０．１ ＝ １０－２１．８，Ｋａ１＝１０ －７．１，Ｋａ２（Ｈ２Ｓ）＝１０ －１４．７， ｃ（ＨＳ－） ｃ（Ｓ２－） ＝ｃ（Ｈ ＋） Ｋａ２ ＝１０ －１０．７ １０－１４．７ ＝１０４，Ｃ正确；保持 Ｈ２Ｓ的浓 度始终是 ０．１ｍｏｌ／Ｌ，则三者浓度之和大于 ０．１ｍｏｌ／Ｌ，Ｄ错误． １３．Ａ　 ＡｇＣｌ饱和溶液中 ｃ（Ａｇ＋）＝ ｃ（Ｃｌ－），向 ＡｇＣｌ饱和溶液中滴加氨水，溶液中 Ａｇ＋浓度减小，Ｃｌ－浓度增大，［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋浓度 增大，继续滴加氨水，［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋浓度增大的 幅度小于［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋浓度增大的幅度，则曲 线 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 分 别 表 示 ［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋、 ［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋、Ａｇ＋、Ｃｌ－，Ａ错误；由图可知， ｃ（ＮＨ３）＝１０ －１ｍｏｌ／Ｌ时，ｃ（Ｃｌ－）＝１０－２．３５ｍｏｌ／ Ｌ，ｃ（Ａｇ＋）＝１０－７．４０ｍｏｌ／Ｌ，则氯化银的溶度积为 １０－２．３５ ×１０－７．４０ ＝１０－９．７５，Ｂ正确；由图可知， ｃ（ＮＨ３）＝１０ －１ｍｏｌ／Ｌ时，溶液中［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋和 ［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋的浓度分别为 １０－２．３５ ｍｏｌ／Ｌ和 １０－５．１６ ｍｏｌ／Ｌ，则 ［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋ ＋ＮＨ 幑幐３ ［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋ 的 平 衡 常 数 Ｋ ＝ ｃ｛［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋｝ ｃ｛［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋｝·ｃ（ＮＨ３） ＝ １０ －２．３５ １０－５．１６×１０－１ ＝ １０３．８１，Ｃ正确；由图可知，ｃ（ＮＨ３）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ时， 溶液中ｃ｛［Ａｇ（ＮＨ３）２］ ＋｝＞ｃ｛［Ａｇ（ＮＨ３）］ ＋｝＞ ｃ（Ａｇ＋），Ｄ正确． 微专题１７提分专练 １．（１）邻硝基甲苯（２－硝基甲苯） （２ 師 師帪） ＣＨ  ３ＮＯ２ ＋Ｃｌ２ ＦｅＣｌ → 師 師帪 ３  Ｃｌ ＣＨ  ３ＮＯ２ ＋ ＨＣｌ （３）ｂ （４）羧基 （５）消去反应（或消除反应） （６） （７） 師 師帪ｄ　 ＣＨ  Ｃｌ ＮＯ ２ 解析：根据 Ｃ的结构，结合 Ｂ被酸性高锰酸 钾溶液氧化为 Ｃ，则 Ｂ 師 師帪为  Ｃｌ ＣＨ  ３ＮＯ２ ，Ｂ由 Ａ与 Ｃｌ２在ＦｅＣｌ３催化下发生苯环上的取代反应得 到，则Ａ 師 師帪为 ＣＨ  ３ＮＯ２ ．Ｅ为 Ｃ发生还原反应得 到，故Ｄ应选择 Ｆｅ／ＨＣｌ．根据已知条件，Ｇ发生 两步反应得到Ｈ，Ｇ与 ＳＯＣｌ２发生第一步反应得 師 師帪到 中 间 体  Ｃｌ Ｆ  ＣＯＣｌ ＳＯ２ＮＨ２ ， 師 師帪 中 间 体  Ｃｌ Ｆ  ＣＯＣｌ ＳＯ２ＮＨ２ 与氨水发生反应得到Ｈ，则                                                                                                                                                                                         Ｈ ! " # $ !" !" # $ 书 師 師帪的结构简式为  Ｃｌ Ｆ ＣＯＮＨ  ２ ＳＯ２ＮＨ２ ．Ｉ与 Ｊ发生反 应得到Ｋ，根据Ｉ、Ｋ的结构简式和Ｊ的分子式可 以得到Ｊ的结构简式为 ，Ｋ经后续反应 得到目标化合物，据此分析解题． （５）对比 Ｈ和 Ｉ的结构简式，可知 Ｈ→Ｉ过 程中失去了１分子 Ｈ２Ｏ，同时形成 帒Ｃ Ｎ不饱 和键，所以由Ｈ生成Ｉ的反应类型为消去反应． （７）与Ｂ具有相同的官能团的芳香烃同分 异构 体 中，当 苯 环 上 的 取 代 基 为—ＣＨ３、 —ＮＯ２、—Ｃｌ时，共有１０种；当苯环上的取代基 为—ＣＨ２Ｃｌ、—ＮＯ２时，有邻、间、对３种；当苯环 上的取代基为—ＣＨ２ＮＯ２、—Ｃｌ时，有邻、间、对３ 种；当苯环上的取代基为—ＣＨＣｌ（ＮＯ２）时，只有 １种，共有１７种，除 Ｂ外，其同分异构体的数目 为１６种．在这些同分异构体中核磁共振氢谱的 峰面积比为２∶２∶１∶１，说明其结构中有４种不同 化学环境的氢原子，该物质应具备对称结构且无 甲基， 師 師帪则该物质为 ＣＨ  Ｃｌ ＮＯ ２ ． ２．（１）醚键和羟基 （２帨 師 師） Ｏ Ｏ   Ｏ （３）苯乙酸 （４）Ｈ２Ｃ Ｂ  ｒ ＣＨ ２  Ｃｌ （５  帨 師 師  帨 師 師 ） 帨 師 師 ＯＨ Ｏ Ｏ   Ｏ （６）还原反应 （７） 帨 師 師１３　  ＯＨ ＣＨ２  ＣＨＯ 解析：根据 Ｅ的结构简式并结合 Ｃ的分子 式可以推测 Ａ→Ｂ发生取代反应，Ｃ的结构简式 帨 師 師为 Ｏ Ｏ   Ｏ ，进而推断出 Ｄ的结构 帨 師 師  简式为  Ｏ ＯＨ （苯乙酸）；Ｇ发生已知反应生 成 Ｈ， Ｈ  帨 師 師  帨 師 師  的 结 构 简 式 为 帨 師 師 ＯＨ Ｏ Ｏ   Ｏ ． （６）ＬｉＡｌＨ４是一种非常强的还原剂，能将酯 基中的羰基部分还原为醇，对比 Ｉ和 Ｊ的结构简 式，该反应在有机化合物Ⅰ的酯基上得到醇，为 还原反应． （７）Ｄ的同分异构体能发生银镜反应，说明 该结构中含有醛基，遇 ＦｅＣｌ３溶液显紫色，说明 该结构中含有酚羟基，当取代基为—ＣＨ３、— ＣＨＯ、—ＯＨ时，同分异构体有 １０种；当取代基 为—ＣＨ２ＣＨＯ、—ＯＨ时，有邻、间、对 ３种．故符 合题意的同分异构体数目为１３种．其中，核磁共 振氢谱显示为五组峰，且峰面积比为２∶２∶２∶１∶１， 说明结构中不含甲基且为一种对称结构，因此， 帨 師 師这种同分异构体的结构简式为  ＯＨ ＣＨ２  ＣＨＯ ． ３．（１）３－甲基苯酚（间甲基苯酚） （２）２ （３）氨基　羟基 （４）取代反应 （５）Ｃｌ  Ｎ （６ 帨 師 師  ） Ｃｌ  Ｎ２   Ｏ  Ｎ ＋Ｈ２Ｏ → 帨 師 師  △ ＨＯ Ｏ  Ｎ ＋ＨＣｌ＋Ｎ２↑ （７） 帨 師 師  ９　  Ｏ 解析：结合 Ｅ的结构简式和 Ｄ的分子式可 知，Ｃ→Ｄ失氧得氢，则Ｄ 帨 師 師  为 Ｈ２ Ｎ ＯＨ ；结 合Ｅ和 Ｇ的结构简式和 Ｆ的分子式可知，Ｆ为 Ｃｌ  Ｎ ；Ｇ的分子式为 Ｃ１６Ｈ２６Ｎ２Ｏ２，比较 Ｇ 和Ｈ的分子式可知，该反应失去２个碳原子、２ 个氢原子和１个氧原子，应为酰胺基的水解反 应，则Ｈ 帨 師 師  为 Ｈ２ Ｎ Ｏ  Ｎ ；结合Ｋ的结 构 简 式 和 Ｊ 的 分 子 式 可 知，Ｊ 帨 師 師  为 ＨＯ Ｏ  Ｎ ，据此分析解题． （２）Ｃ中含有苯环，苯环上的 Ｃ原子的杂化 轨道类型为ｓｐ２，Ｃ中还含有甲基和异丙基，甲基 和异丙基上的Ｃ原子的杂化轨道类型为 ｓｐ３．故 杂化方式有２种． （３）Ｄ 帨 師 師  的结构简式为 Ｈ２ Ｎ ＯＨ ，其官 能团为氨基和羟基． （４）Ｅ中羟基上的氢原子与 Ｆ中的 Ｃｌ原子 发生取代反应生成Ｇ，故反应类型为取代反应． （６）Ⅰ→Ｊ为重氮盐的水解，根据分子式可 知，水解过程中引入的—ＯＨ来自 Ｈ２Ｏ，剩余的 氢原子会与氯原子结合成ＨＣｌ，余下的２个氮原 子则生成Ｎ２． （７）连有４个不同原子或原子团的碳原子 称为手性碳原子．在 Ｂ的同分异构体中，含有手 性碳、含有３个甲基，取代基有两种情况： ①—ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ３ 和 —ＣＨ３；②—ＣＨ （ＣＨ３）ＯＨ、—ＣＨ３、—ＣＨ３．第①种情况连在苯环 上有邻、间、对３种；第②种连在苯环上有６种， 共有９种；其中，核磁共振氢谱显示为６组峰，且 峰面积比为３∶３∶３∶２∶２∶１的同分异构体的结构 帨 師 師  简式为  Ｏ ． ４．（１）２，６－二氯甲苯 師師 師 　 Ｃｌ ＣＮ Ｃｌ ＋２ＫＦ → 師師 師 催化剂 Ｆ ＣＮ Ｆ ＋２ＫＣｌ　 酰 胺 基 師師 師 　 Ｆ Ｃ  Ｏ   Ｎ Ｃ Ｏ Ｆ （２）２　②④　２ 解析：【路线一】根据流程及 Ａ的分子式可 推出Ａ 師 師 帩 的结构简式为 Ｃｌ ＣＨ ３ Ｃｌ ．Ａ在氨气和 氧气的作用下生成Ｂ 師 師 帩 （ Ｃｌ ＣＮ Ｃｌ ），Ｂ与ＫＦ反 应生成Ｃ 師 師 帩 （ Ｆ ＣＮ Ｆ ）．根据已知反应Ⅱ，Ｃ与 过氧化氢反应生成 Ｄ 師 師 帩 （ Ｆ ＣＯＮＨ ２ Ｆ ），Ｄ和 （ＣＯＣｌ）２反应生成Ｅ，由Ｅ和Ｆ的分子式及Ｇ的 结 构 简 式 推 出 Ｅ 師 師 帩 的 结 构 简 式 为 Ｆ Ｃ  Ｏ   Ｎ Ｃ Ｏ Ｆ ，由已知反应Ⅰ推出 Ｆ的 師 師 帩 结构简式为 Ｈ２ Ｎ Ｃｌ ＯＣＦ２ＣＦ２ Ｈ Ｃｌ                                                                                                                                                                                         ． ! " # $ !" !" # $ 书 【路线二】根据流程及 Ｆ的分子式可推出 Ｈ 師 師 帩 的结构简式为 Ｏ２ Ｎ Ｃｌ ＯＨ Ｃｌ ，Ｈ与氢气反 应生成 Ｉ 師 師 帩 （Ｈ２ Ｎ Ｃｌ ＯＨ Ｃｌ ），Ｉ与 ＣＦ ２ ＣＦ２ 反应生成 Ｆ 師 師 帩 （Ｈ２ Ｎ Ｃｌ ＯＣＦ２ＣＦ２ Ｈ Ｃｌ ），Ｆ与 ＣＯＣｌ２ 反 应 生 成 Ｊ 師 師 帩 （   ＮＣＯ Ｃｌ ＯＣＦ２ＣＦ２ Ｈ Ｃｌ ），Ｊ 与 Ｄ 師 師 帩 （ Ｆ ＣＯＮＨ ２ Ｆ ）反应生成了氟铃脲（Ｇ）． （２）根据分析，Ｈ 師 師 帩 为 Ｏ２ Ｎ Ｃｌ ＯＨ Ｃｌ ，由 结构特征可知，Ｈ中含有２种不同化学环境的氢 原子．Ｈ→Ｉ为还原反应，Ｉ→Ｆ为加成反应，Ｆ→Ｊ 为取 代 反 应，Ｊ→ Ｇ 为 加 成 反 应．Ｊ 師 師 帩 为   ＮＣＯ Ｃｌ ＯＣＦ２ＣＦ２ Ｈ Ｃｌ ，碳原子的杂化 方式有ｓｐ２、ｓｐ３两种． ５．（１ 帨 師 師） Ｈ３ＣＯ Ｂｒ ＯＨ （２）消去反应　加成反应 （３）碳碳双键　醚键 （４ 師師 師 ） ＨＯＯＣ ＣＯＯＨ ＯＨ （５）③＞①＞② （６）４ （７ 帨 師 師） ＣＨ  ３ 浓Ｈ２ＳＯ４ → 帨 師 師 △ ＳＯ３  Ｈ ＣＨ  ３ Ｂｒ２ ＦｅＢｒ→ 帨 師 師 ３ ＳＯ３  Ｈ ＣＨ  ３Ｂｒ Ｈ２Ｏ／Ｈ ＋ → 帨 師 師 △ ＣＨ  ３Ｂｒ 解析：（１）结合Ａ、Ｆ的结构简式和Ｂ的分子 式可以得到Ｂ 帨 師 師的结构简式为 Ｈ３ＣＯ Ｂｒ ＯＨ ． （２）Ｆ转化为中间体时消去的是—Ｂｒ 師 師帪 和   ＳＯ Ｏ  Ｏ ，发生的是消去反应．中间体与呋喃 反应生成 Ｇ时，中间体中的碳碳三键发生断裂 与呋喃中的两个双键发生加成反应． （３）Ｇ中的官能团为碳碳双键、醚键． （４）由中间体→Ｈ的反应特点可知生成Ｊ的 反应过程为： 故Ｊ 師師 師 的结构简式为 ＨＯＯＣ ＣＯＯＨ ＯＨ ． （５）对比三种物质，③中含有电负性较高的 Ｆ原子，使—ＣＦ３变成吸电子基团，导致—ＳＯ３Ｈ 基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有 的—ＣＨ３为推电子基团，导致—ＳＯ３Ｈ的电子云 密度较大，更不容易失去电子．因此，上述三种物 质的酸性大小为③＞①＞②． （６） 的分子式为 Ｃ４Ｈ４Ｏ，不饱和度为 ３，同分异构体中可以发生银镜反应，说明含有醛 基，醛基占１个不饱和度，说明其余碳原子之间 含不饱和键或成环．这样的同分异构体共有 ４ 种， 分 别 为 ＣＨ３ 帒 Ｃ Ｃ ＣＨＯ、 帒ＨＣ Ｃ ＣＨ ２ＣＨＯ、 、 ． （７）利用题干中流程所示的步骤先将甲苯 与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺 帨 師 師酸与溴反应生成 ＳＯ３  Ｈ ＣＨ  ３Ｂｒ ， 帨 師 師最后将 ＳＯ３  Ｈ ＣＨ  ３Ｂｒ 中 的磺酸基水解得到目标化合物． ６．（１）Ｈ  Ｏ  Ｂｒ  Ｏ Ｈ （２）（酚）羟基　羧基 （３）还原反应 （４）６ （５） ＋（ＣＨ３ＣＯ）２ → Ｏ ＋ＣＨ３ＣＯＯＨ （６ 師 師帪） Ｆ  Ｆ  Ｏ ＣＯＯＨ 師 師 帪　    Ｏ Ｏ Ｆ  Ｆ 解析：根据Ｂ的分子式并结合其含氧官能团 只有醛基，推断出Ｂ的结构简式为Ｈ  Ｏ  Ｂｒ  Ｏ Ｈ；根 据Ｇ的分子式和Ｈ的结构简式可以推出Ｇ的结 构简式为 ；Ｈ与 Ｉ发生取代反 应，将Ｈ中酚羟基上的氢取代生成 Ｊ；最后 Ｊ发 生还原反应生成Ｋ和甲苯．据此分析解题． （４）Ｄ的同分异构体中，与 Ｄ的官能团完全 相同，说明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸， 说明主体结构中含有 Ｏ   Ｏ Ｏ Ｏ ．根据Ｄ的分 子式，剩余的碳原子数为５，因同分异构体中只 含有酯基，则不能将氢原子单独连接在某一端的 氧原子上，因此将５个碳原子拆分．当一侧连接 甲基时，另一侧连接—Ｃ４Ｈ９，此时 Ｃ４Ｈ９共有 ４ 种同分异构体；当一侧连接乙基时，另一侧连 接—Ｃ３Ｈ７，此时—Ｃ３Ｈ７共有２种同分异构体，故 满足条件的同分异构体有４＋２＝６种． （５）第③步反应为酚羟基与乙酸酐的反应， 生成Ｆ，则 Ｙ为 ，根据已知Ⅱ 的 异 构 化 原 理，Ｘ 的 结 构 简 式 为 ．第③步的化学方程式为 ＋ （ＣＨ３ＣＯ）２ →Ｏ ＋ＣＨ３ＣＯＯＨ． （６）根据（５） 師 師帪 的过程可推知合成路线为 Ｆ  Ｆ  Ｏ  ＯＨ → 師 師帪 氧化 Ｆ  Ｆ  Ｏ → 師 師 帪 ＣＯＯＨ    Ｏ Ｏ Ｆ  Ｆ → 師 師 帪 还原   Ｏ Ｏ  Ｈ Ｆ  Ｆ ． ７．（１）３－氯－１－丙烯 （２帨 師 師） ＣＨ２ ＣＮ （３） 浓硫酸 幑 幐帯 甲苯 ＋Ｈ２Ｏ （４）羟基、羧基 （５）取代反应 （６                                                                                                                                                                                         ） ! " # $ !" !""# !""# " !! !""# !""# " !#$ "! !""# !""# ! #!" #!" % % &' #! ( "! # ) ! * ""# % % &' #! ( ""##! ( # ) ! * ""# % % &' #! ( "! " !" % % &' #! ( "! # ) ! * ""# % % &' #! ( " # ) ! * ""# % % &' #! ( "! # ) ! * ""# % % &' #! ( ""##! ( # ) ! * ""# " " % + , - " !""# "! " " 书 （７） 帨 師 師　 １０　 ＨＯＯＣ Ｈ３ Ｃ ＣＨ  ３ ＣＨ ３ ＣＯＯＨ 帨 師 師 、 Ｈ３ Ｃ ＨＯＯＣ ＣＨ  ３ ＣＯＯＨ ＣＨ ３ 解析：（２）根据 Ｂ到 Ｄ结构的变化，可推知 Ｃ 帨 師 師的结构简式为 ＣＨ２ ＣＮ． （３）由Ｅ和 Ｆ的分子式可知二者相差一个 “Ｈ２Ｏ”，推知 Ｅ发生分子内的酯化反应生成 Ｆ， 故Ｆ的结构简式为 ． （４）Ｅ中的含氧官能团的名称为（醇）羟基、 羧基． （５）对比 Ｇ和 Ｈ的分子式可知，Ｇ中的 —ＯＨ被—Ｃｌ所 取 代， Ｈ 的 结 构 简 式 为 ． （６）由Ｊ的结构简式可推知Ｉ的结构简式为 ． （７）Ｅ的分子式为 Ｃ１１Ｈ１２Ｏ３，不饱和度为６． Ｅ的同分异构体能与饱和 ＮａＨＣＯ３溶液反应产 生ＣＯ２，结合分子式中 Ｏ原子的个数，说明含１ 个羧基；能发生银镜反应、不能发生水解反应说 明含１个醛基；若３ 師 師帪   个甲基在苯环上的位置为 时，羧基、醛基在苯环上有３种位置；若 ３ 師 師帪  个甲基在苯环上的位置为 时，羧基、 醛基在苯环上有６种位置；若３个甲基在苯环上 師 師帪  的位置为 时，羧基、醛基在苯环上有１ 种位置；故符合题意的同分异构体共有３＋６＋１ ＝１０种；上述同分异构体经银镜反应后酸化所 得产物中核磁共振氢谱显示有４组氢且氢原子 数量 比 为 ６∶３∶２∶１ 師 師帪 的 结 构 简 式 为 ＨＯＯＣ Ｈ３ Ｃ ＣＨ  ３ ＣＨ ３ ＣＯＯＨ 師 師帪、 Ｈ３ Ｃ ＨＯＯＣ ＣＨ  ３ ＣＯＯＨ ＣＨ ３ ． ８．（１）Ｃ７Ｈ７ＮＯ３ （２帨 師 師） ＯＨ ＋ＣＨ３ＯＣＨ２ → 帨 師 師 Ｃｌ＋ＮａＯＨ Ｏ Ｏ ＋ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ （３）ｓｐ３　ｓｐ２　选择性将分子中的羟基氧化 为羰基 （４）硝基　氨基 （５） （６） 帨 師 師１２　 ＯＨ （ 帨 師 師   或 ＯＨ ） 解析：（２）由题给合成路线中 Ｃ→Ｄ的转化 可知，苯酚可与 ＣＨ３ＯＣＨ２Ｃｌ 帨 師 師 发生取代反应生成 Ｏ Ｏ 与 ＨＣｌ，ＨＣｌ可与 ＮａＯＨ发生中 和反应生成ＮａＣｌ和Ｈ２Ｏ． （３）Ｄ→Ｅ发生了羟基到酮羰基的转化，对 应碳原子杂化轨道类型由 ｓｐ３变为 ｓｐ２．ＰＣＣ的 作用为选择性将分子中的羟基氧化为羰基． （４）对比Ｆ与Ｇ的结构简式可知，步骤ⅱ发 生了由硝基到氨基的转化． （５）根据已知反应，推出化合物Ⅰ的结构简 式为 ． （６）化合物Ⅰ的分子式为 Ｃ１０Ｈ１４Ｏ，不饱和 度为４．化合物Ⅰ的同分异构体分子中含有苯环 （已占据４个不饱和度），则其余 Ｃ原子均为饱 和碳原子．又由红外光谱无醚键吸收峰，可得苯 环上的取代基中含１个羟基；再由分子中苯环上 只含有１个取代基，可知该有机物的碳链结构有 如 下 ４ 种 師 師 帩 ： １ ２ ３ ４ 師 師 帩 、 １ ２ ３４ 師 師 帩  、 １  ３ ２ ３ 師 師 帩 、 １ １ １ （１、２、３、４均表示羟 基的连接位置），所以满足条件的化合物Ⅰ的同 分异构体共有１２种；其中，苯环侧链上有３种不 同化学环境的氢原子，且个数比为６∶２∶１的同分 异构体应含有两个等效的甲基， 帨 師 師 则其结构简式为 ＯＨ 帨 師 師   或 ＯＨ ． 微专题１８提分专练 １．Ｄ　从含有 Ｉ２的 ＮａＣｌ固体中提取 Ｉ２，用 ＣＣｌ４溶解、萃取、分液后，Ｉ２仍然溶在四氯化碳 中，没有提取出来，Ａ错误；乙酸乙酯在氢氧化钠 碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯 不能用氢氧化钠溶液洗涤，Ｂ错误；用 ＮａＯＨ标 准溶液滴定未知浓度的 ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液，反应到 达终点时生成 ＣＨ３ＣＯＯＮａ，其溶液呈碱性，而甲 基橙变色范围ｐＨ为３．１～４．４，故不能用甲基橙 作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酞作 指示剂，Ｃ错误；从明矾过饱和溶液中快速析出 晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁，在烧杯内壁 产生微小的玻璃微晶来充当晶核，Ｄ正确． ２．Ａ　 溶 液 中 含 有 Ｆｅ２＋，可 以 与 Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］发生反应使溶液变成蓝色，Ａ合 理；随着滴定的不断进行，溶液中 Ｓ２－不断被消 耗，但是溶液中的 ＨＳ－还可以继续发生电离生 成Ｓ２－，Ｂ不合理；金属 Ｎａ既可以和水发生反应 又可以和乙醇发生反应，Ｃ不合理；新制氯水具 有漂白性，不能用ｐＨ试纸测定其ｐＨ的大小，可 以用ｐＨ计进行测量，Ｄ不合理． ３．Ｂ　Ｈ２ＳＯ４是二元酸，ＣＨ３ＣＯＯＨ是一元 酸，通过该实验无法说明Ｈ２ＳＯ４和ＣＨ３ＣＯＯＨ酸 性的强弱，Ａ错误；向２ｍＬ０．１ｍｏｌ／ＬＮａ２Ｓ溶液 中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，说明发 生反应：Ｓ２－＋Ｂｒ２ ２Ｂｒ －＋Ｓ↓，因此氧化性：Ｂｒ２ ＞Ｓ，Ｂ正确；ＣａＣＯ３和 ＢａＣＯ３均为白色沉淀，无 法通过现象确定沉淀种类，无法比较 ＣａＣＯ３和 ＢａＣＯ３ 溶度积常数的大小，Ｃ错误；比 较 ＣＨ３ＣＯＯ －和ＮＯ－２ 结合Ｈ ＋能力，应在相同条件下 测定相同浓度 ＣＨ３ＣＯＯＮａ溶液和 ＮａＮＯ２溶液的 ｐＨ，但题中未明确指出两者浓度相等，Ｄ错误． ４．Ｃ　常温下，铁片与浓硝酸会发生钝化， 导致现象不明显，所以不能通过该实验现象比较 浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱，Ａ错误；浓硝酸 会氧化亚硫酸根生成硫酸根，仍然产生白色沉 淀，所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫 酸根，Ｂ错误；铜比银活泼，在形成原电池过程 中，作负极，发生氧化反应，生成了铜离子，导致 溶液变为蓝色，所以该实验可以比较铜和银的金 属性强弱，Ｃ正确；向溴水中加入苯，苯可将溴萃 取到上层，使下层水层颜色变浅，不是溴与苯发 生了加成反应，Ｄ错误． ５．Ａ　次氯酸钠溶液具有强氧化性，能使有 机色质漂白褪色，无法用 ｐＨ试纸测定次氯酸钠 溶液的ｐＨ，Ｂ错误；Ｃ项，硝酸银溶液过量，再加 入碘化钾溶液时，存在碘化银沉淀的生成，无法 比较氯化银和碘化银的溶度积大小，Ｃ错误；新 制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾反应生 成使淀粉变蓝色的碘单质，则溶液变蓝色不能说 明溶液中存在氯气分子，无法证明氯气与水的反 应存在限度，Ｄ错误． ６．（１）ｃ （２） 中含有Ｎ原子，可以形成分子间 氢键，氢键可以使熔沸点升高 （３） →２ ＋２Ｎａ ２ ＋Ｈ２↑ （４）将环氧乙烷溶液沿烧杯壁缓缓加入，此 过程中不断用玻璃棒进行搅拌来散热 （５）将 ＮａＯＨ中和，使平衡正向移动，增大 反应物的转化率 （６）球形冷凝管和分液漏斗　除去水 （７）７０．０％ 解析：（１）步骤Ⅰ制钠砂过程中，液体 Ａ不 能和Ｎａ反应，而乙醇、水和液氨都能和金属 Ｎａ 反应，故选ｃ． （２） 中含有Ｎ原子，可以形成分子 间氢键，氢键可以使熔沸点升高，而噻吩不能形 成氢键                                                                                                                                                                                         ． ! 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