板块一 专题九 物质结构与性质-【衡中学案】2025年高考化学二轮总复习学案

141 专题九 物质结构与性质 1.试题外观特征：(1)试题情境：一般比较陌生，但比较简单；(2)试题特征：题千部分主要给出元素 的原子结构、微粒性质和晶胞结构等：(3)选项特征：四个选项的考查角度一般各不相同，分别从 不同角度进行设问。 2.考查要求：(1)必备知识：侧重于物质结构与性质、物质转化与应用，包括原子的核外电子排布、 命题规律 元素及其化合物的性质、元素周期表和元素周期律、晶体结构和化学键等基础性知识等：(2)关 键能力：侧重于信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思雏能力，利用题给信息推断元素，分 析物质结构与性质，利用元素周期律判断强弱或大小关系。 3.命题角度：(1)能够利用原子结构、元素周期表、物质的组成、结构、性质和应用等推断元素； (2)利用元素周期律比较相关性质的强弱或大小：(3)化合物类型的判断等：(4)原子、分子、晶体 的结构和性质等。 1.题干原子结构、元素性质的叙述或科技成果为情境。 2.四个选项各不相同，考查的点多面广、微观与宏观相结合。 真题解密 3.考查内容包括元素周期律和元素的性质、电子排布、杂化轨道、分子构型、晶胞分析和有关计 算等。 本专题高考命题主要涉及三个题目。一是元素推断，主要是对原子结构和元素性质的考查；二 是晶胞结构分析与计算，主要是对晶胞结构和和关计算的考查；三是结构与性质的综合题。 预计2025年命题主要从元素与物质的相关性质、化学键与物质类别关系的判断、基态微粒的 命题预测 电子排布式、电离能及电负性的大小比较、原子的杂化方式、分子空间结构的分析与判断、配位健与 配合物结构分析、晶体类型判断、晶胞的计算等。试题将凸显情境的陌生度越来越高，与其他化学 模块的融合越来越多等特点，体现高考评价体系“四翼”中的对应用性、综合性和创新性的要求。 微专题1元素的性质、元素周期律与元素周期表 〈高春真题赏新 明考向 角园根据“微粒结构式”推断 1.(2024·湖北选考)主族元素W,X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在能层有16 个轨道，4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是 () Z 一→所带的一个负电荷即一个电子参与了氏继 A.电负性：W>Y B.酸性：W2YX,>W,YX C.基态原子的未成对电子数：W>X D.氧化物溶于水所得溶液的pH:Z>Y 2.(2024·广东选考)一种可为运动员补充能量的物质，其分子结构式如图。 已知R、W、ZX,Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z和Y同族， 则 A.沸点：ZR<YR B.最高价氧化物的水化物的酸性：Z<W C.第一电离能：Z<X<W D.Z公；和WX空间结构均为平面三角形 142 3.(2023·河北选考)右图所示化合物是制备某些药物的中间体，其中W,X、Y、Z、Q均为短 周期元素，且原子序数依次增大，分子中的所有原子均满足稀有气体的稳定电子构型，乙 原子的电子数是Q的一半。下列说法正确的是 () A.简单氢化物的稳定性：Z>Q B.第一电离能：X>Y C.基态原子的未成对电子数：X>Q D.原子半径：X<W 角度2根据“文字叙述”推断 4.(2024·河北选考)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW,+XZ2+W,Z一QWXZ3+YW,R,其中W、X Y,Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是 (〉 A.原子半径：W<X<Y 候氏制碱法主反应的化学方程式为州十0+ B.第一电离能：X<Y<Z 临C+H0一一，C十N阳0，即行各种元素 C.单质沸点：Z<R<Q D.电负性：W<Q<R 5.(2024·辽宁选考)如下反应相关元素中，WX、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电 子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的 是 属于物理变化 () 遂渐通人入XW,至过 QZY,溶液 →QZX,Y,W2溶液 A.单质沸点：Z>Y>W B.简单氢化物键角：X>Y C.反应过程中有蓝色沉淀产生 D.QZX,YW2是配合物，配位原子是Y 度3元素的电离能和电负性 6.(2024·安徽选考)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是 ( A.该物质中Ni为+2价 B.基态原子的第一电离能：Cl>P C.该物质中C和P均采取sp2杂化 D.基态Ni原子价电子排布式为3d4 7,(2023·广东选考)化合物XYZ,ME,可作肥料，所含的5种元索位于主族，在每个短周期均有分布，仅有Y和 M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满，X的基态原子价层电子排布式为ns“-',X与M同周期，E在地壳中 含量最多。下列说法正确的是 () A.元素电负性：E>Y>Z B.氢化物沸点：M>Y>E C.第一电离能：X>E>Y D.YZ,和YE,的空间结构均为三角锥形 〈视律方法整合 建模型 ●元素金属性和非金属性强弱的比较 本质 原子越易失电子，金属性越强 ①在金属活动性顺序中位置越靠前，金属性越强 ②单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强 金属性比较 判断依据 ③单质还原性越强或简单阳离子氧化性越弱，金属性越强 ④最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强 ⑤若X++Y→X+Ym+,则Y的金属性比X强 143 本质 原子越易得电子，非金属性越强 ①与H,化合越容易或气态氢化物越稳定，非金属性越强 非金属性比较 ②单质氧化性越强或简单阴离子还原性越弱，非金属性越强 判断依据 ③最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强 ④若A“+BBm·+A,则B的非金属性比A强 日基态原子的核外电子排布 1.四种表示方法 表示方法 举例 电子排布式 Cr:1s2222p3s23p53d4s 简化表示式 Cu:[Ar]3d4s' 价电子排布式 Fe:3d4s 182s 2p 3s 3p 电子排布图 s回回四回t1 2,有关第一电离能和电负性的两种递变性 元素性质 同周期（从左到右）》 同主族（从上到下） 第一电离能 增大（注意ⅡA、VA的特殊性） 依次减小 电负性 依次增大 依次减小 【思維模型】 1.“位一构一性”关系模型 同一周期（左>右） 最外层电于数递增 非金属性增强，金属性减的 不 个 个 位置 结构 性质 业 同一主族（上→下） 电子层数递增 金属性增强，非金属性藏弱 2.未成对电子数分析模型 未成对电子数为1的元素可能位于IA、ⅢA、IA、ⅢB、IB族；未成对电子数为2的元素可能位于VA、IA、 VB、Ⅷ（如Ni)族：未成对电子数为3的元素可能位于VA、VB、Ⅷ（如C0)族：前36号元素中未成对电子数最 多的元素为C,有6个未成对电子。 强县倍优精练 提能力 角度毛根据“微粒结构式”推断 1.(2024·河北沧州二模)某种化学电源电解液的组成与结构如图所示， X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的短周期元素，且五种元素分别属于 不同主族。下列说法错误的是 部 A.简单离子半径：W>Z>Q>X B.电解熔融的QW,可获得Q单质 C.电负性：W>Y>X>Q D.Y、Z与X均可形成含非极性键的化合物 14 2.(2024·广东梅州市二模)由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W构成的离子化合物结构如下图所 示，YZ相邻且与X、W均不同周期。下列说法不正确的是 A.元素电负性：W>Y>X YX: B.ZX,的VSEPR模型为四面体形 W-Y2X-Z-X C,Y和Z的简单氢化物都是由极性键构成的极性分子 D.第一电离能：Z>Y X 2根据“文字叙述”推断 3.(2024·河北保定二模)短周期主族元素X,Y,Z、R的原子序数依次增大，Z和R位于同主族，基态Z原子的价 层电子排布式为ns“np2“。这四种元素和Cu组成一种配合物，其化学式为Cu(YX,),(Z,)·XZ。下列叙述 正确的是 A.第一电离能：Y>Z>R B.最简单氢化物的沸点：R>Z C.YX,分子间不可能形成氢键 D.上述配合物中C2+的配位数为5 4,(2024·湖南怀化市二模)前四周期元素X、Y,Z、W的原子数依次增大，X原子中有6个运动状态不同的电子， Y是地壳中含量最多的元素，基态Z原子K、L层上的电子总数是3印原子轨道上电子数的两倍，基态W原子中 有6个未成对电子。下列说法错误的是 () A.同周期中，元素Z的第一电离能最大 B.电负性：Y>Z:原子半径：Z>X>Y C.在一定条件下，W,0号和W0子可以相互转化 D.Y与Z形成的一种化合物可用于自来水消毒 元素的电离能和电负性 5.(2024·河北秦皇岛市部分示范性高中二模)铜硒矿中提取Se的反应之一为AgSe+4H,S0,(浓)一AgS0 +Sc02+3S02↑+4H0。下列说法正确的是 (） A.第一电离能：0>S>SC B.SO的空间结构是三角锥形 C.H,S分子间存在氢键 D.基态S原子核外电子有34种空间运动状态 6.(2024·辽宁抚顺二模)科学家合成了一种含硼阴离子[B,0,(0H)。]2~,其结构如图 H 所示。下列叙述错误的是 () A.基态硼原子的核外电子的空间运动状态有3种、指的是电子所占的轨道状态， HO_ OH B.电负性大小为0>B>H 与电子的运动状态不同 C.该结构中硼原子的杂化方式为sp,p配位链占一个杂化轨道 HO B-OH D.该结构中共有4种不同化学环境的氧原子 〈专前名校押题 练预测 仰1.(2024·河北省重点高中三模)某锂离子电池电解液中溶质的结构如图所示，X,Y、Z、W为原子序数依次增 大的短周期元素，W原子的最外层电子数是内层电子数的一半。下列说法正确的是 A.原子半径：W>Z>Y B.含X,Y元素的盐溶液可能呈碱性 C.W的最高价氧化物对应水化合物是强酸 D.Y和Z分别形成的最简单氢化物的稳定性：Y>Z 得2.(2024·湖南永州市三模)元素周期表中前四周期元素W、X、Y、Z、 Q,它们的原子序数依次增大，且分布于四个不同的周期。W是宇宙中含量最多的元素：X是形成化合物种类 最多的元素：Y与X同周期，Y元素最高价氧化物的水化物能与其简单氢化物反应生成盐：乙元素的电负性在 同周期元素中最大：Q的基态原子在前四周期中未成对电子数最多。下列说法错误的是 () A.非金属性：Y>X>W B.简单气态氢化物的沸点：Y>Z>X C.Y0中所有的原子不都在同一平面上 D.Q所在的周期中，基态原子最外层电子数相同的元素有3种 145 微专题2分子构型与性质 〈高考真题赏析 明考向 度化学键与分子极性 1.(2023·北京选考)离子化合物Na,02和CaH,与水的反应分别为①2Na,02+2H,0=4Na0H+0,↑： ②CaH2+2H,0Ca(0H)2+2H2↑。下列说法正确的是 () A.Na,O2、CaH,中均有非极性共价键 B.①中水发生氧化反应，②中水发生还原反应 C.Na02中阴、阳离子个数比为1：2，CH2阴、阳离子个数比为2：1 D.当反应①和②中转移的电子数相同时，产生的02和H2的物质的量相同 2.(2023·海南高考)下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是 () A.P,分子呈正四面体，键角为10928”电子激发也是一，B.NaC1焰色试验为黄色，与C1电子跃迁有关 C.C基态原子核外电子排布符合构造原理种电子跃迁 D.OF,是由极性键构成的极性分子 3.(2023·山东统考高考真题)下列分子属于极性分子的是 () A.CS, B.NF C.SO; D.SiF 鱼度2杂化轨道与分子空间构型 4.(2024·河北选考)NH,C104是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如： NH,C1O,+2C一NH↑+2CO2↑+HC1↑。下列有关化学用语或表述正确的是 () A.HG的形成过程可表示为H·+·Cl:→H[:C1:] B.NH,CO,中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构，中心原子的价电子对栽道空间构型 C.在C、石墨、金刚石中，碳原子有即、p2和sp'三种杂化方式 气体易液化，即分子间 D.NH,和CO,都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力，作用力比较大的气体 5.(2024·湖北选考)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是 A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同，是价层电子对的空间结构模型，即为中心原子 B.元素性质随者原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律 的轨道室间构型 C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子 D.sp杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成 6,(2024·河北秦皇岛三模)氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d 区元素形成的氧化物催化制氧剂分解产生O2。下列说法正确的是 () 成分 A Fe KCIO, BaO2 Si02、Al203 作用 燃烧物 产生催化剂 制氧剂 CL吸收剂 定型剂 A,氧烛供氧时，A1燃烧为KCIO3分解提供能量 B.氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替 C.Ba02吸收氯气时发生反应：2Ba02+Cl2—-BaCl2+4Ba0 D.氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中 铂度B分子间作用力与分子性质 7.(2024·北京选考)氘代氨(ND3)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND,:①Mg,N2与D,0的水解 反应；②NH与D0反应。下列说法不正确的是 () A.NH,和ND,可用质谱法区分 B.NH2和ND,均为极性分子 C,方法①的化学方程式是MgN2+6D,0—3Mg(OD)2+2ND,↑ D.方法②得到的产品纯度比方法①的高 146 8.(2024·安徽选考)地球上的生物氮循环涉及多种含氨物 质，转化关系之一如下图所示(X、Y均为氮氧化物)，羟胺 硝酸盐还原酶、G (NH,OH)以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺 亚硝酸盐还原酶 NH,OH 易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺 X ([NH,OH]CI)广泛用于药品、香料等的合成。 X还原牌 已知25℃时，K(HN02)=7.2×10-4,K(NH·H20)=蛋白质核酸 -NH Y 1.8×10-5,K(NH20H)=8.7×10-9 固氮爾 Y还原南 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A.键角：NH,>NO B.熔点：NHOH>[NIH,OH]Cl C.25℃同浓度水溶液的pH:[NH,OH]Cl>NH,Cl D.羟胺分子间氢键的强弱：O一H…0>N一H…N取决于非复元素的电负性，电负性越强形成的氢健就越强 受物质结构决定性质 9,(2024·河北选考】从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 选项 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之 B C02、CH20,CCL键角依次诚小 间的斥力 CsCl晶体中Cs与8个C1配位，而NaCl晶 C Cs比Na的半径大 体中Na与6个CI配位 逐个断开CH,中C一H的键，每步所需能量 D 各步中的C一H键所处化学环境不同 不同 10.(2024·湖北选考)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是 事实 解释 是浓盐酸与浓猜酸 按体积比3：1混 甘油是黏稠液体 甘油分子间的氢键较强 合而氏，其中C 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 与铂属子易形稳 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低 定的配合物 D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动 11.(2023·河北选考)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是 ( 选项 实例 解释 A 用He替代H2填充探空气球更安全 H的电子构型稳定，不易得失电子 BF,与NH形成配合物[H,N一BF,] B BF,中的B有空轨道接受NH,中N的孤电子对 酮原子sp杂化 C 碱金属中山的熔点最高 碱金属中的价电子数最少，金属键最强 不存在稳定的NF,分子 D N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N一F键 共价健具有饱和性 147 规律方法整合 建模型 ●分子的空间构型 1,价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括 孤电子对。 (1)当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。 (2)当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 电子对数 成键数 孤电子对数 价层电子对立体构型 分子立体构型 实例 2 2 0 直线形 直线形 C02 3 0 平面三角形 BF; 3 三角形 2 1 V形 S02 4 0 正四面体形 正四面体形 CH, 3 1 三角锥形 NH, 四面体形 2 2 V形 H,O 2.运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对AB,型分子或离 子，其价层电子对数的判断方法为： n=之×（中心原子的价电了数+每个配位原子提供的价电子数×m士电荷数）（氧原子除外） 白大π键的形成（Π“） 由三个或三个以上的原子形成的：键，在多原子分子或离子中，如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起 构成一个整体，P电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或 共轭大π键，简称大π键，表达式：m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数：大π 键具有特殊的稳定性。常见分子（或离子）的大π键见下表： 分子（或离子） CoHo CH2=CH-CH=CH,(1,3.丁二烯) 0 SO, NO. CO: BF, 大π键 Πe n Π； Πg Π时 Π 【思维模型】 1.比较键角大小的思维模型 先判断朵 先判断中心原于的染化夫型，若朵化夫型不同.其键角大小为p朵化>即朵化>p染化。 化类型 如C0、BF:.CH,的来化执道分别为sp、sp2、sp,则诞角∠0-C-0(180°)>∠F-B-F(120°) >∠H-C-H(109°28) 再确定孤 当中心原于的杂化夫型相同时，中心原子上的孤电于对数越多，键角越小，如H,0、NH、 电子对数 CH分于的中心原于均采用s即3杂化，其孤电子对数分别是2、1、0.则键角∠H-0-H(105) <∠H-N-H(107°)<∠H-C-H(109°28') 当中心原子的朵化类型和孤电子对数都相同时，可根据中心原子和配位原子电负性大小判断，其中 再有电 中心原子电负性越大，键角越大，配位原子电贞性越大，键角越小：如NH和PH,来化类型、派 电于对数均相同，但电负性N>P.因此，键角∠H-N-H(107°)>∠HPH(93.5°），再如NF 负性 和NCl,朵化类型，孤电子对数均相同，但电负性F,因此，键角∠-NC∠F-V-F 最后有化 双接间斥力>双键与单键间的斥力>单接间的斥力，如HC0中∠0-C-H(大于120°) 学键夫型 要大于∠H-C-H(小于120°) 148 2.分子中大π键的确定思维模型 第一步 确定分子中价电于总数 第二步 找出分于中的0键以及不与T键P轨道平行的编电子对的轨道 第三步 用价电子总数减去这些。键中的电于数和孤电子对中的电于数，刺余的就是填入大π 键的电子数 S0,分于中的大π键：中心原于硫的价层电于对数为2+(6-2×2)=3，为p架化，有 计算示例 1对孤电于对，硫原子有1个童直于分于平面的p机道：S02的价电子总数为3×6=18， 每个氧原子有2个容纳孤电于对的轨道不与形成大π键的p轨道平行，则大π键中电 子数为18-2×2-2-2×2×2-4.故S02分子中的大T键表示为Π。 强園培优精练 提能力 毛化学键与分子极性 1.(2024·河北沧州二模)下列说法正确的是 A.OF2是由极性键构成的非极性分子 B.NaO2、CaH2中均存在非极性键 C.[Cu(NH3),]2中，Cu2提供空轨道，NH3提供孤对电子 D.H,0分子之间能形成氢键，因此H,0的热稳定性比H,S的强 2.(2024·湖北十堰市二模)羰基硫(C0S)存在于多种植物中，有显著的杀虫效果。它的结构与C02、CS,相似， 下列有关说法错误的是 () A.COS分子中的有2个σ键和2个π键 B.C02、CS,和S02分子中的键角均相等 C.COS属于含有极性键的极性分子 D.CS2、COS、CO,完全分解消耗的能量依次增大 角度2杂化轨道与分子空间构型 3.(2024·河北唐山二模)含氮化合物应用广泛，下列说法正确的是 A.NH,的价层电子对互斥模型为三角锥形 B.NO,的空间构型为平面三角形 C.每个[Ag(NH,)2]中有6个σ键 D.(CH,)NNH2中C,N的杂化方式不同 4.(2024·河北承德市部分示范性高中二模)烟道气中含有S02,通过一系列反应可得重要的硫氮化合物 M(S,N.,相对分子质量为184)，M不溶于水，可溶于CS2。下列说法错误的是 (） A.S0(NH2)2、NH,均能与H,0形成氢键 S0(NH2)3 B.S0CL2的空间结构为平面三角形 NH, s0,s0C,△s.C4,mM C.S,Cl2中S的杂化轨道类型为sp D.硫氮化合物M(SN:)为非极性分子 角B分子间作用力与分子性质 5.(2024·河北邯郸二模)下列有关元素及其化合物性质的说法中正确的是 ( A,CHI与CFI发生水解反应，水解产物中都有HⅢ B.VA族元素单质的晶体类型相同 C.N的电负性比P大，可推断NC1,分子的极性比PC1,分子的极性大 D.HO的熔沸点高于HF,可推断HO分子间氢键比HF分子间氢键多 6.(2024·辽宁鞍山市二模)下列事实不能用氢键解释的是 A.密度：H0(1)>H0(s) B.沸点：H,0>HS C.稳定性：HF>H,O D.溶解性（水中）：NH,>CH 149 角度物质结构决定性质 7.(2024·河北沧州二模)物质的结构决定其性质。下列物质性质差异与其结构因素不相符的是 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：邻羟基苯甲醛(193.7℃)低于对羟基苯甲醛 氢键类型 B 熔点：Li(180.54℃)高于N2(97.8℃) 价层电子数 熔点：AF,(1040℃)远高于(A1CL升华) 晶体类型 酸性：HCO0H(pK.=3.75)强于乙酸 D 羟基的极性 与羧基所连接的基团有关，基团越易吸电子则酸性越强 8.(2024·河北石家庄二模)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是 选项 事实 解释 金属晶体中的自由电子在外电场作用 A 金属是电的良导体 下发生定向移动 NF,不易与Gu2·形成配位键 F的电负性大，导致N原子核对其孤 B 配位能力与向对方空轨道提供煎电子对的难易程度有关 电子对的吸引力大 C CO的沸点高于N, CO的极性大于N, S的原子半径较大，其价层σ键电子 D S0?中的键角小于C0? 对之间的斥力较小 考前名較抑题 练预测 @1.(2024·河北张家口三模)下列说法错误的是 ( A.NH,的价层电子对互斥模型和空间结构均为正四面体形 B.O3为极性分子，其中的共价键是极性键 C.三氟乙酸(CF,COOH)的酸性强于乙酸 D.S02与CS,分子的空间结构及中心原子的杂化方式均相同 得2.(2024·湖北高中名校联盟三模)组成和结构决定性质和变化，关于下列事实的解释中错误的是() 选项 事实 解释 电子的能量：Be原子2s轨道处于全充满的稳 A Be的第一电离能大于B 定状态，能量较低 B P能形成PCL,和PCL,N只能形成NCL 原子轨道：P有3d轨道，N没有 OH OH 相同温度下，电离平衡常数K( )< C00 氢键： 中形成分子内氢键，使其 C00 OH K.( 更难电离出H D Fe(SCN),溶液中滴加NH,F溶液，红色褪去 稳定性：Fe+与F生成配合物的稳定性较强 150 微专题3 晶体结构与计算 〈高考真题炱析 明考向 角手晶体类型与性质 1.(2024·湖北选考)黄金按质量分数分级，纯金为24K。Au-Cu合金的三种晶胞结构如图，Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。 下列说法错误的是 ·黄金分级标准 () A.1为18K金 B.Ⅱ中Au的配位数是12 .Au C.Ⅲ中最小核间距Au一Cu<Au一Au OCu ● D.I、Ⅱ、Ⅲ中，Au与Cu原子个数比依次为1：1,1：3 3:1 2.(2024·安徽选考)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(Li,La,TO,),其立方晶胞和导电时Li 迁移过程如下图所示。已知该氧化物中Ti为+4价，L为+3价。下列说法错误的是 (） .Ti 00 OL或i或空位 ●Li 口空位 立方晶胞i,TO,L广迁移过程示意图 A.导电时，Ti和La的价态不变 空位衫动会导数 B若x=子，山~与空位的数目相等 C.与体心最邻近的0原子数为12离子定向移动D.导电时，空位移动方向与电流方向相反 3.(2023·山东选考)石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF),该物质仍具润滑性， 其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是 A.与石墨相比，(CF),导电性增强 o C B.与石墨相比，(CF),抗氧化性增强 C.(CF),中C一C的键长比C一F短 D.1mol(CF),中含有2xmol共价单键 角度2晶胞分析与计算 4.(2024·河北选考)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是修的一种氟化物的立方晶胞 及品胞中MNPQ点的截面图，晶胞的边长为apm,N,阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是() -0 d Dm 木先确定5.T原子坐标，再利用公式求 A.该秘氟化物的化学式为BF。 B.粒子S,T之间的距离为厅。， 4a pm C.该晶体的密度为、1064 N,xax10可g·cm D.晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6个相等的反应,即压强的变化对平衡移动无影响,I为气体分子 5+1-2×3-3.属于sp”杂化,为平面三角形,c0 的中心原 数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,S(C.H.OH)增大,选 子价层电子对数为3+4+2-2x3-3.属于p^{杂化,为平面 择合适的催化剂也能增大S(C.H.OH)。 2.(1)增大投料比,反应II平衡正向移动,乙醇酸甲的选择性 2 降低 三角形,故D正确。 (2)温度升高,副反应II发生.乙醇选择性提高,导致乙二醇选 3.A 由W、X、YZ.0均为短周期元素,且原子序数依次增大. 择性降低 图见解析 分子中的所有原子均满足稀有气体的稳定电子构型,Z原子 【解析】(1)增大投料比,反应I反应平衡正向移动,乙醇酸 的电子数是0的一半,图中W含有1个化学键,原子序数最 甲脂产量升高,所以反应II平衡也正向移动,乙醇酸甲的选 小,故W为H.X含有4个共价键,故X为C.Z和0都含2个 择性降低。(2)温度升高,副反应I发生,乙醇选择性提高,导 共价键,且乙原子的电子数是0的一半,故乙为0.0为S.Y 致乙二醇选择性降低,乙醇酸甲脂的产率随温度的变化图像 含3个共价键,而且原子序数介于C和O之间,故Y为N.据 如图。 此回答。非金属性:0>S.故简单氢化物的稳定性:Z(0)>0 (S).A正确;同一周期从左到右第一电离能呈现增大的趋势 100. 故第一电离能:Y(N)>X(C).B错误;基态原子中C的未成 对电子数为2个,S的未成对电子数也为2个,故基态原子的 未成对电子数:X(C)=Q(S).C错误;原子半径为0>H.故 47.5 原子半径:Z(0)>W(H).D错误。 36 。 192 4.C 侯氏制碱法主反应的化学方程式为NH.+CO.+NaCl+ 400 H.O-NH.Cl+NaHCO. 1.则可推出WX.Y.乙、O.B分别 为H元素、C元素、N元素、0元素、Na元素、C1元素。一般原 温度/K 子的电子层数越多半径越大,电子层数相同时,核电荷数超 大.半径越小.则原子半径:H<N<C.A错误;同周期从左到 专题九 物质结构与性质 右元素第一电离能呈增大趋势,第VA族元素第一电离能反 常,大于第VA族元素,则第一电离能:N>O>C.B错误;0。、 微专题1元素的性质、元素 Cl. 为分子品体,相对分子质量越大,沸点越高,二者在常温下 周期律与元素周期表 均为气体.Na在常温下为固体,则沸点:0.<Cl.<Na.C正确; 元素非金属性越强,电负性越大,非金属性:Na<H<Cl.则电 高考真题赏析 明考向 负性:Na<H<Cl.D错误 1.D 主族元素W、X.Y.Z原子序数依次增大.X、Y的价电子数 5.D 0是ds区元素,焰色试验呈绿色,则0为Cu元素;空间运 相等,7的价电子所在能层有16个轨道,则Z个有4个能层。 动状态数是指电子占据的轨道数,基态X原子的核外电子有 根据这4种元素形成的化合物的结构可以推断,W、X、Y、Z分 5.种空间运动状态,则X为第2周期元素,满足此条件的主族 别为H.0.S、K。W和Y可以形成H.S.其中S显-2价,因 元素有N(1s?2s}2p).0(1s2s2p').F(1s}2s}2p):X.Y.Z为 此,电负性S>H.A不正确;H.SO.是中强酸,而H.sO.是强 原子序数依次增大,基态YZ原子有两个未成对电子,若Y、Z 酸,因此,在相同条件下,后者的酸性较强,B不正确;H只有1 为第2周期元素,则满足条件的可能为C(1s2s*2p)或0 个电子,0的2p轨道上有4个电子,0有2个未成对电子,因 (12s2p).C原子序数小于N.所以Y不可能为C.若Y、Z 此,基态原子的未成对电子数O>H.C不正确;K的氧化物溶 为第3周期元素,则满足条件的可能为Si(1s2s*2p*3s*3^) 于水且与水反应生成强碱KOH.S的氧化物溶于水且与水反 或S(1s’2s2p'3s*3p).Y、Z可与Cu形成CuZY..而O.Si、s 应生成H.SO。或H.50,因此,氧化物溶于水所得溶液的pH 中只有O和S形成的sO才能形成CuZY.,所以Y、Z分别为 的大小关系为K>S.D正确。 2.D Y可形成5个共价键,Z可形成3个共价键,Z和Y同族 0.S元素,则X只能为N;W能与X形成WX。.则W为IA族 或VIA族元素,但W原子序数小于N,所以W为H元素,综上 Y原子序数比Z大.即Z为N元素,Y为P元素.W可形成4 个共价键,原子序数比N小,即W为C元素,R可形成1个共 所述.W、X.Y.Z.0分别为H.N.O、S.Cu。W.Y、Z分别为H 0.S.S单质常温下呈固态,其沸点高于氧气和氢气.0。和H 价键,原子序数比C小.即B为H元素,X可形成2个共价键 原子序数在N和P之间,即X为O元素,综上:B为H元素。 均为分子品体,0.的相对分子质量大于H,0.的范德华力大 W为C元素、Z为N元素、X为O元素、Y为P元素。由于 于H.所以沸点O.>H,即沸点S>O.>H.故A正确;Y、x NH.可形成分子间氢键,而PH.不能,因此沸点:NH,YH.. 的简单氛化物分别为H.O和NH.,H.O的中心原子O原子的 故A错误;W为C元素、Z为N元素.由于非金属性:C<N.因 价层电子对数为2+2x(6-2x1)-4、孤电子对数为2,空 此最高价氧化物的水化物的酸性:H.CO.<HNO.,故B错误 间构型为V形,键角约105*,NH.的中心原子N原子的价层 司周期元素从左到右第一电离能有增大趋势,IIA族、VA族 电子对数为3+1x(5-3x1)-4、孤电子对数为1,空间构 原子第一电离能大于同周期相邻元素,即第一电离能:C<0 <N.故C错误;NO的中心原子价层电子对数为3+ 型为三角锥形,键角约107*18'.所以键角:X>Y,故B正确 -339一 疏酸铜溶液中滴加氢水,氛水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜。 2个成对3个成单,N用3个单电子分别与H形成a键,则。 氢水过量时氢氧化铜溶解.生成Cu(NH。).SO..即反应过程 键数目为3.N上还有1个孤电子对,所以N的价层电子对数 中有蓝色沉淀产生,故C正确;OZX.Y.W。为Cu(NH。).sO. =3+1-4.故为sy杂化.NH:的VSEPB模型为四面体形,故 其中铜离子提供空轨道.NH.的N原子提供孤电子对.两者形 B正确;Y和Z的简单氢化物分别为CH.、NH..二者都是由极 成配位键,配位原子为N,故D错误。 性键构成的分子,由于CH.为正四面体结构,正负电荷中心重 6.C 由结构简式可知,P原子的3个孤电子与笨环形成共用由 合,故CH.为非极性分子,故C错误;第一电离能:N>C.故D 子对,P原子剩余的孤电子对与Ni形成配位键,C1提供孤电 正确。 子对,与N&i形成配位键,由于整个分子呈电中性,故该物质中3.A基态Z原子的价层电子排布式为ns'np”,即为2s2p.z Ni为+2价,A项正确;同周期元素随着原子序数的增大,第 为O.Z和B位于同主族,B为S.这四种元素和Cu组成一种 一电离能有增大趋势,故基态原子的第一电离能:Cl>P,B项 配合物,其化学式为Cu(YX.).(RZ)·X.Z.则Y为N.X为 正确;该物质中,C均存在于笨环上,采取sp杂化,P与笨环 H.该化合物的化学式为C(NH)(sO)·H.0.据此回答 形成3对共用电子对,剩余的孤电子对与&i形成配位键,价 根据同主族从上往下第一电离能减小,则0>S.N的p能级 层电子对数为4.采取sp杂化.C项错误;N的原子序数为 半满,第一电离能大于同周期相邻元素,则N>0,所以第一电 28.位于第四周期第VII族,基态Ni原子价电子排布式为 离能:N>O>S.A正确;最简单氛化物的沸点:H.S<H.O.因 3d&4s:.D项正确。 为H.O分子间存在氢键,B错误;NH.分子间可形成氢键,C 7.A E在地壳中含量最多为氧元素,X的基态原子价层电子排 错误;上述配合物中Cu?的配位数为4.D错误。 布式为ns*,所以n-1=2,n=3.X为或者n=2.X为,Y ( 4.AX原子中有6个运动状态不同的电子,即X有6个电子 的基态原子价层p轨道半充满所以可能为氮或礴,Y和M同 则X为C元素,Y是地壳中含量最多的元素,则Y为0元素 族所以为氧或磷,根据X与M同周期、XYZ.ME.化合价之和 基态Z原子K、1.层上的电子总数是3p原子轨道上电子数的 为零,可确定Z为氢元素、M为磷元素,X为元素、E为氧元 两倍,K层2个电子,1.层8个电子,其3p轨道有5个电子,则 素、Y氧元素。元素电负性:氧大于氧大于氢,A正确;磷化 Z为Cl元素,基态W原子中有6个未成对电子,W有d轨道 氢、氢气、水固体均是分子品体,氢气、水固体中都存在氢键沸 价电子为3d'4s,W是Cr.据此回答。同周期元素第一电离能 点高,碳化氢没有氢键沸点低,所以氢化物沸点:冰大于氛大 从左至右越来越大,与C1同周期元素中第一电离能最大的是 于磷化氢,B错误;同周期第一电离能自左向右总趋势逐渐增 Ar元素,A错误;元素非金属性越强,电负性越大,电负性:0 大,当出现第IIA族和第VA族时比左右两侧元素电离能都 >Cl.同周期从左往右原子半径减小,同主族从上往下原子半 要大,所以氮大于氧大于锲,C错误;NH:价层电子对为3+1 径增大,原子半径:C>C>0,B正确;在一定条件下,重铭酸 -4.有一对孤电子对,空间结构为三角锥形,NO. 价层电子 根离子可以和铭酸根离子相互转化,C正确;Y与乙形成的化 对为340=3.没有孤电子对,N0空间结构为平面三角形,D 合物Cl0.可用于自来水消毒,D正确 错误。 5.A 同主族元素从上往下第一电离能逐渐减小,第一电离能: 强基培优精练 提能力 o>s>Se.A项正确;so 中心原子价层电子对数为4+2 1.B 根据组成结构以及成键特点,X和W只有一个共价键,可 能是为H和肉族元素,Y有四个共价键,五种元素原子序数依 (6+2-4x2)=4.空间结构是正四面体,B项错误;H.S分子 次增大,且属于短周期元素,因此Y为C.X为H.W应为C 间不存在氢键,C项错误:Se的基态原子的核外电子排布头 一个乙有三个共价键,该物质为离子化合物,形成四个键的z 1s2s2p*3s3p*3d{*4s?4p,所以基态硒原子核外有18种不同 失去一个电子,因此Z为N.0形成四个共价键的一价阴离 空间运动状态的电子,D项错误 子,则0为Al。C1多一个电子层,半径最大,A和核外 6.B 基态砌原子电子排布式为1s2s{2p,核外电子的空间运 电子层结构相同,A的核电荷数大半径小,氢离子半径最 动状态有3种,A正确:元素非金属性越强电负性越大,则电 小,故离子半径CN>A1'H'.即简单离子半径:W> 负性大小为0>H>B,B错误;根据图知,形成4个共价单键 Z>Q>X.A正确;QW;即AiCl..AICl;是共价化合物,熔融 的B原子价层电子对数是4.形成3个共价单键的B原子价 AICl.不导电,电解熔融的0W。无法获得0单质,B错误;元 层电子对数是3,所以B原子杂化类型:前者为sp、后者为 素非金属性越强,电负性越大,故电负性C>C>H>A1.即W p.C正确;根据结构可知,共有4种不同化学环境的氧原子 >Y>X>0.C正确;Y与X可以形成C.H..Z与X可以形成 D正确。 N.H..都是含非极性键的化合物,D正确 考前名校押题 练预测 2.C 依据结构可知.Y形成四键,则Y为C.X形成一键,且在 1.B X.Y.Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W原子的 所给的原子序数顺序中最小,故X为H.Y与Z相邻且Z的原 最外层电子数是内层电子数的一半,则W的原子核外电子排 子序数大于Y,故Z为N.W形成-1价的阴离子,且不与C、N 布为2.85,其为P元素;由结构式可以看出,X形成4个共价 处于同一周期,故W为C,综上可知:X为H.Y为C.Z为N 键,表明其原子核外最外层电子数为4.其为C元素:Y形成 W为C1.以此分析;在元素周期表中,同周期元素从左到右电 个共价键,表明其原子核外最外层电子数为6,其为0元素;7 负性依次增大,同主族的元素从上到下电负性依次减少,故电 形成1个共价键,其原子核外最外层电子数为7,其为F元素。 负性Cl>C>H,故A正确;NH.中N的价电子数日为5.其中 从而得出X.Y.Z.W分别为C.0.F、P。Y.Z、W分别为O.F 一340一 P.0、F同周期且左右相邻,P比它们多一个电子层,则原子半 4.B HCI是共价化合物,其电子式为H:Cl:,A错误 径:P>O>F.A不正确;含X、Y元素的盐可能为Na.CO、 NaHCO。等,它们的水溶液都呈碱性.B正确;W为P元素,它 NH.CIO.中NH:的中心N原子孤电子对数为-x(5-1- 的最高价氧化物对应水化物H.PO.是中强酸,C不正确;Y和 4)=0.价层电子对数为4.C10.的中心C1原子孤电子对数为 7分别为0.F.0的非金属性弱于F,则形成的最简单氢化物 2x(7+1-2x4)-0.价层电子对数为4.则二者的VSEPR 的稳定性:H.O<HF,D不正确。 2.C W是宇宙中含量最多的元素,则W元素为H;X是形成化 模型和空间结构均为正四面体形,B正确;C、石墨、金刚石 合物种类最多的元素,则X元素为C:Y与X同周期,Y元素 中碳原子的杂化方式分别为sp、spsp.共有2种杂化方式 最高价氧化物的水化物能与其简单氢化物反应生成盐,则 C错误;NH。易液化,其汽化时吸收热量,可作制冷剂,干冰易 元素为N;Z元素的电负性在同周期元素中最大,则Z元素为 升华,升华时吸收热量,也可作制冷剂,NH.分子间作用力为 C1;0的基态原子在前四周期中未成对电子数最多,则0元素 为Gr。根据上述推断,非金属性:N>C>H.即Y>X>W.故 5.A VSEPB模型是价层电子对的空间结构模型,而分子的空 氢键和范德华力,C0。分子间仅存在范德华力,D错误 A正确;简单气态氢化物的沸点:NH.>HCl>CH.即Y>乙> 间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对,当中 X.故B正确:Y0;即NO;价层电子对数为3+5+1-3x2 2 心原子无孤电子对时,两者空间结构相同,当中心原子有孤电 3+0=3.是平面三角形,所有的原子都在同一平面上,故C错 子对时,两者空间结构不同,故A错误;元素的性质随着原子 误;0为Cr,最外层也子排布是4s',所在的周期中,基态原子 序数的递增而呈现周期性的变化,这一规律叫元素周期律,元 最外层电子数相同的元素有K.Cu和Cr共3种,故D正确。 素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变 化的必然结果,故B正确;在一个原子轨道里,最多只能容纳 微专题2 分子构型与性质 2个电子,它们的自旋相反,这个原理被称为泡利原理,故C 高考真题赏析 明考向 正确;1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向 1.C Na.0.中有离子键和非极性键.CaH.中只有离子键不含 不同的轨道,称为sp杂化轨道,故D正确。 非极性键,A错误;①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化 6.A KCO.分解条件是催化剂、加热,A1燃烧能放出大量热,可 还原反应,②中水发生还原反应,B错误;Na.O.由Na'和0} 为KC10.分解提供能量,A正确;Cu位于周期表的ds区,不符 组成,阴、阳离子个数之比为1:2.CaH.由Ca*和H组成 合形成氧化物催化剂的要求,不可代替Fe.B错误;BaO.中氧 阴、阳离子个数之比为2:1.C正确;①中每生成1个氧气分 元素为-1价,吸收Cl.时,Cl.作氧化剂,被还原生成C. 子转移2个电子,②中每生成1个氛气分子转移1个电子,转 BaO.中的氧被氧化生成0.,反应的化学方程式为BaO,+Cl. 移电子数相同时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1:2.D --BaCl.+O..C错误;氧烛燃烧时,Fe形成氧化物催化剂, 错误。 Fe的氧化物不溶于NaOH溶液,D错误 2.D B.分子呈正四面体,原子在正四而体的四个顶点处,键 7.DNH.和ND.的相对分子质量不同,可以用质谱法区分,A 角为60{},A错误;NaCl焰色试验为黄色.与Na电子跃迁有 正确:NH.和ND.的H原子不同.但空间构型均为三角锥形 关,B错误:Ci基态原子核外电子排布不符合构造原理,考虑 是极性分子.B正确;Mg.N.与D.0发生水解生成Mg(0D) 了半满规则和全满规则,价电子排布式为3d^{*4s,这样能量更 和ND.,反应方法①的化学方程式书写正确,C正确;方法② 低更稳定,C错误;0F。的构型是V形,因此是由极性键构成 是通过D.O中D原子代替NH,中H原子的方式得到ND。,代 的极性分子,D正确。 换的个数不同,产物会不同,纯度低,D错误 3.B CS.中C上的孤电子对数为x(4-2x2)=0.a键电子8.DNH,中N原子的价层电子对数-3+(5-3x1)-3+1 对数为2.价层电子对数为2.CS。的空间构型为直线形,分子 =4.为sn杂化.键角为107*.N0中N的价层电子对数=3 中正负电中心重合,CS。属于非极性分子,A项不符合题意 +-(5+1-3x2)=3+0=3,为s^}杂化,键角为120*,故键$ NF.中N上的孤电子对数为-x(5-3x1)=1.a键电子对 角:NH。<NO,A项错误;NH.OH为分子品体.[NH,OH]C 数为3.价层电子对数为4.NF。的空间构型为三角锥形,分子 为离子品体,故熔点:NH.OH<[NH.OH]Cl.B项错误;由题目 中正负电中心不重合,NF.属于极性分子,B项符合题意:50 信息可知.25C下.K.(NH.·H.O)K(NH.OH).故NH.OH 中s上的孤电子对数为士x(6-3x2)=0.a键电子对数为 的碱性比NH.·H.O弱,故同浓度的水溶液中.[NH.OH]'的 3.价层电子对数为3,S0.的空间构型为平面正三角形,分子 水解程度大于NH'的水解程度,同浓度水溶液的pH: [NH.OH]C<NH.Cl.C项错误;O的电负性大于N.0-H键 中正负电中心重合,s0。属于非极性分子,C项不符合题意; 的极性大于N-H键,故轻按分子间氢键的强弱O-H.0> SiF. 中Si上的孤电子对数为-x(4-4x1)=0.a键电子对 N-H..N.D项正确。 数为4.价层电子对数为4.SiF,的空间构型为正四面体形,分 9.B 原子光谱是不连续的线状谱线,说明原子的能级是不连续 子中正负电中心重合,SiF:属于非极性分子,D项不符合 的,即原子能级是量子化的,A正确;CO.中心C原子为sp杂 题意。 化,键角为180*.CH.0中心C原子为sp杂化,键角大约为 -341一 120*.CH.中心C原子为sp 杂化,键角为109~28’,三种物质3.B NH,中心原子价层电子对数为3+(5-1×3)=3+1= 中心C原子都没有孤电子对,三者键角大小与孤电子对无关, B错误;离子品体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大 4.其价层电子对互斥模型为四面体形,故A错误;NO; 中心 小.离子半径比越大,配位数越大,C周围最多能排布8个 原子价层电子对数为3+-(5+1-2x3)-3+0-3,其空间 C1 .Na'周围最多能排布6个C1,说明Cs'比Na'半径大.C 构型为平面三角形,故B正确;配位键为a键,因此每个[Ag 正确;断开第一个键时,碳原子周围的共用电子对多,原子核 (NH.)]'中有8个g键,故C错误;(CH。).NNH.中C有四 对共用电子对的吸引力较弱,需要能量较小,断开C一H键越 多,碳原子周围共用电子对越少,原子核对共用电子对的吸引 个价键,没有孤对电子,其杂化方式为sD,N有三个价键,还 力越大,需要的能量变大,所以各步中的C一H键所处化学环 有1对孤对电子,其杂化方式为sp,故D错误。 境不同,每步所需能量不同,D正确 4.B SO(NH.)NH.含有电负性较强的N.与H.O中的H可 10.B 甘油分子中有3个经基,分子间可以形成更多的氢键,且 形成氢键,A项正确;S0Cl.中5的价层电子对数为3+1.则其 0元素的电负性较大,故其分子间形成的氢键较强,因此甘 空间结构为三角锥形,B项错误;S.C1.中S的价层电子对数 油是黏稠液体,A正确;王水溶解铀,是因为浓盐酸提供的 为2+2.则s.Cl.中S的杂化轨道类型为sp.C项正确;x C1能与被硝酸氧化产生的高价态的铀离子形成稳定的配合 184 -4.碗氮化合物M的分子式为S.N.M不溶于水,可溶于 物从而促进铀的溶解,在这个过程中浓盐酸没有表现氧化 46 CS..根据“相似相溶”可知其为非极性分子,D项正确 性,B不正确;冰晶体中水分子间形成较多的氢键,由于氢键 具有方向性,因此,水分子间形成氢键后空隙变大,冰品体中 5.D CH.1水解生成物中有HI,由于F元素电负性强,导致 水分子的空间利用率相对较低,冰的密度小于干冰,C正确; CF.1中1元素显正价,水解产物中有H0.A项错误:IVA族元 石墨属于混合型品体,在石墨的二维结构平面内,每个碳原 素单质的品体类型不相同,如金刚石和C。,前者为共价品体 子以C-C键与相邻的3个碳原子结合,形成六元环层。碳 后者为分子晶体,晶体类型不同,B项错误;N的电负性比P 原子有4个价电子,而每个碳原子仅用3个价电子通过sp 大,但N与C的电负性差距小.NCl.分子的极性小.C项错 杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键,还有1个电子处于碳 误;由于F电负性更大,HF分子间氢键更强,但H.O熔沸点 原子的未杂化的2p轨道上,层内碳原子的这些p轨道相互 比HF高,因为H.0分子间氢键比HF分子间氢键多,D项 平行,相邻碳原子p轨道相互重叠形成大“键,这些p轨道 正确 的电子可以在整个层内运动,因此石墨能导电,D正确。 6.C 水分子间存在氢键,氢键具有方向性,导致水结冰时存在 11.C 氢气具有可燃性,使用氢气填充气球存在一定的安全隐 较大空隙,密度比液态水小.A不符合题意:水分子间可形成 患,而相比之下,氢气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸,因 氢键,疏化氢分子间不能形成氢键,所以沸点:H.O>H.$.B 此使用电子构型稳定,不易得失电子的氢气填充气球更加安 不符合题意;原子半径:F<0.键长:H-F<H-0.键能:H-F 全可靠,故A不符合题意;三氧化砚分子中"原子具有空轨 >H-0.所以稳定性:HF>H.0.与氢键无关.C符合题意;氛 道,能与氢分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键,所以 分子与水分子间可形成氢键,增大溶解性;甲完分子与水分子 三每化砌能与氢分子形成配合物[H.N→BF。].故B不符合 间不能形成氢键.所以溶解性(水中).NH.>CH..D不符合 题意;碱金属元素的价电子数相等,都为1,铿离子的离子半 题意 径在碱金属中最小,形成的金属键最强,所以碱金属中钯的 7.B 对经基笨甲醛中醛基和轻基相距较远,只能形成分子间氛 熔点最高,故C符合题意;氢原子价层只有4个原子轨道,3 键,使沸点升高,而邻经基笨甲醛中醛基和经基相距较近,形 个不成对电子,由共价键的饱和性可知,氢原子不能形成5 成分子内氢键,反而使沸点降低,A不符合题意;铿为金属单 个氮氛键,所以不存在稳定的五氛化氮分子,故D不符合 质,属于金属品体,而N单质N.为分子品体,分子间作用力 题意 弱,熔点低,与价层电子数无关,B符合题意;AIF;为离子品 强基培优精练 提能力 体,微粒间作用为离子键,AIC,为分子品体,熔点受分子间作 1.C OF。中氧原子为p杂化,分子构型为V形,是由极性键 用力影响,一般离子键作用强于分子间作用力,C不符合题 构成的极性分子,A错误;Na.O.中过氧根离子中氧原子间为 意:一CH.为推电子基,使得发基上的经基极性减弱,氢原子 非极性键,CaH。中离子和氢负离子之间是离子键,无共价 更难电离,酸性减弱,D不符合题意。 键,故B错误;[Cu(NH.)]*中.Cu*'提供空轨道,NH,提供 18.D 金属品体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动,形 孤对电子,形成配合物离子,C正确;H.0分子之间能形成氢 成电流,实例与解释相符,故A不符合题意;F的电负性大,导 键,但热稳定性与分子间氢键无关,D错误。 致N原子核对其孤电子对的吸引力大,不容易提供孤电子对 2.B C0S的结构与二氧化碳相似,分子中有2个a键和2个” 不易与C”形成配位键,实例与解释相符,故B不符合题意; 键,A正确;CO、CS.都是直线形,键角为180度,SO。分子是 C0的沸点高于N.二者均为分子品体,相对分子质量相同. V形,键角不是180度,B错误;C0S结构不对称,属于含有极 但是C0的极性大于N,导致C0沸点较高,实例与解释相符 性键的极性分子,C正确;S原子的半径大于0原子,可推测C 故C不符合题意;50中S为s杂化存在1对孤电子对,而 -S的键能小于C-O的键能,所以CS.、COS.CO.完全分解 c0 中碳为sp杂化,故s0 中的键角小于C0,实例与 消耗的能量依次增大,D正确。 解释不相符,故D符合题意。 -342一 练预测 考前名校押题 合价代数和为o.(+1)x寸+(+3)xn(La)+(+4)x1+ 1.D NH'的中心原子N原子的价层电子对数为44 5-1-1x4-4.为sp杂化,无孤电子对,则价层电子对互斥 (-2)x3-0.解得n(1a)-、n(空位)-,Li'与空位数 2 模型和空间结构均为正四面体形,A正确;0.是由弱极性键 目不相等,B项错误:由立方品胞的结构可知,与体心最邻近 的0原子数为12,即位于校心的12个0原子,C项正确;导电 构成的极性分子,B正确;电负性F>H,则吸电子能力F>H. 吸电子能力增强导致酸性增强,故酸性CH.COOH< 时L'向阴极移动方向,即与电流方向相同,则空位移动方向 CF.COOH.C正确;SO.的中心原子S原子的价层电子对数为 与电流方向相反,D项正确。 2.6-2x2-3.为sp杂化,空间构型为V形;CS.分子中C 3.B 石墨品体中每个碳原子上未参与杂化的1个2p轨道上电 子在层内离域运动.故石墨品体能导电,而(CF).中没有未多 原子的价层电子对数为2+4-2x2-2.不含孤电子对,所以 与杂化的2p轨道上的电子,故与石墨相比,(CF).导电性减 弱,A错误;(CF).中C原子的所有价键均参与成键,没有未 是直线形结构,C原子采用sp杂化,D错误 参与成键的孤电子或者不饱和键,故与石墨相比.(CF).抗氧 2.A Be的第一电离能大于B.Be失去的是2s能级上的电子,B 化性增强,B正确;已知C的原子半径比F的大,故可知(CF) 失去的是2p能级上的电子,该能级上的电子的能量比2s能 中C一C的键长比C一F长,C错误:由题干结构示意图可知 缓上的电子的能量高,A错误;N的最外层无3d轨道,不能发 在(CF).中C与周围的3个碳原子形成共价键,每个C-C键 OH 被2个碳原子共用,和1个F原子形成共价键,即1mo 生spd杂化.N只能形成NCl..B正确;由于 (CF).中含有2.5xmol共价单键,D错误。 中 4.D 根据题给品胞结构,由均摊法可知,每个品胞中含有1+ C00 形成分子内氢键,使其更难电离出H',故在相同温度下,电离 0H 0H 化物的化学式为BiF。,A正确;将晶胞均分为8个小立方体,则 平衡常数K( )K.( ).C正确; 晶胞体内的8个F位于8个小立方体的体心,以M为原点建立 c00 坐标系,设N的原子分数坐标为(0.0.1),与0、M均在同一条 Fe(SCN).溶液中滴加NH.F溶液,红色褪去,说明生成了无色 楼上的F的原子分数坐标为(1.0.0),则T的原子分数坐标为 的FeF..说明Fe与F生成配合物的稳定性较强,D正确。 (1.).与Q、M均在同一条校上的F的原子分数坐标 微专题3 晶体结构与计算 为(1.0.0),s的原子分数坐标为(4.士,寻).故粒子5、T 高考真题赏析 明考向 之间的距离为(1-)(-)(-)× 1.C 由24K金的质量分数为100%,则18K金的质量分数为 apm= 4apm,B正确;由A项分析可知,每个品胞中有4 个BiF,单元,品胞体积为ax10*cm,则晶体密度为 4x266 于立方体的八个顶点,Au的配位数指距离最近的Cu.Cu处于 .xx10-g·cm-1064 N.xx10g·cm”,C正确; 面心处,类似于二氧化碳品胞结构,二氧化碳分子周围距离最 以品胞体心处秘离子为分析对象,距离其最近且等距的氛离 近的二氧化碳有12个,则Au的配位数为12.B正确;设II的 子位于品胞体内,有8个,D错误 含有S的数目为1+12x4-4.Co与S的原子个数比为9: 处于内部,Cu处于品胞的八个项点,其原子个数比为1:1;I 8.因此结构1的化学式为CoS..故A正确;由图可知,品胞2 中,Au处于立方体的八个顶点,Cu处于面心,其原子个数比 中s与S的最短距离为面对角线的-,品胞边长为a,即S与 于顶点,其原子个数比为6x2:8×1-3:1.D正确。 2.B 根据题意,导电时Li'发生迁移,化合价不变,则T和La 的价态不变,A项正确;根据“均摊法”,1个品胞中含T:8x ## .以图中的Li为例,与其最近的 晶胞2 -343一 有3个,下层距离其最近的钱原子也有3个,共6个,则Mg、B 原子个数比为1:2.化学式为MgB。,故B正确;由投影图可 S共4个,故C正确;如图 知,每个送原子上层距离其最近的瑚原子有6个,下层距离其 最近的郡原子也有6个,共12个,故C错误;Mg层内存在金 属键,不存在离子键,故D错误。 当2个品胞2放在一起时,图中灰线框截取的部分就是品胞 3.A 由题干信息可知,1个LaH.品胞中含有8x+6× 3.品胞2和品胞3表示同一品体,故D正确。 4个La.每个H结合4个H形成类似CH.的结构独立存在 6.D LiH中H元素为-1价,由图中CN化合价可知,N元素 含有5x8=40个H原子,La和H的个数比为1:10,品体 为-3价.C元素为+4价,根据反应2LiH+C+N.盟 LaH. 中x=10,A错误;由LaH,的品胞结构可知,La位于顶点 Li.CN.+H.可知,H元素由-1价升高到0价,C元素由0价 和面心,品胞内8个小立方体的中心各有1个H原子,若以顶 升高到+4价,N元素由0价降低到-3价,由此可知还原剂 点La研究,与之最近的H原子有8个,则La的配位数为8.B IiH和C.故A正确:根据均排法可知,Li位干品胞中的面 正确;由品胞结构可知,每个H结合4个H形成类似CH.的 上,则含有的i'个数为8x寸-4.故B正确:观察位于体心 结构,H和日之间的最短距离变小,则品体中H和日的最短 的CN}可知,与它最近且距离相等的Li有8个,故C正确; CNg的中心原子C原子的价层电子对数为2+x(4+2- =4个La.由化学式可知,其中含有8个H原子,则品体LaH 3x2)=2.且CN与CO.互为等电子体,可知CN为直线 型分子,故D错误 4.D Mg为;区元素、Fe、La.Ni为d区元素,A错误:根据均摊 7.B 1mol糖水解后能产生2~10mol单糖的糖称为寡糖或者 法,图b品体中La个数为8x-1.Ni个数为1+8x1= 氏聚糖,环六桐精是葡菊糖的缩合物,属于寡糖,A正确;要和 环六糊精形成超分子,该分子的直径必须要匹配环六糊精的 5.化学式为LaNi..B错误;Fe位于顶点和面心.其个数:8× 空腔尺寸,故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含 形成超分子,B错误;从主要生成物是对氢笨甲醒可判断出图 56×4+24x8416,品胞体积:(dx10-*) cn',则品胞密 2中甲氧基对位暴露在反应环境中,C正确;环六糊精空腔外 有多个经基,可以和水形成分子间氢键,故环六糊精能溶解在 水中,而氢代笨甲献不溶于水,所以可以选择水作为萃取剂分 度:416x10 离环六糊精和氛代笨甲酸,D正确 8.B“分子客车”能装载多种稠环芳香经,故芳怪与“分子客 品胞的体心和校心位置,则1个品胞中含氢分子个数:1+12 车”通过分子间作用力形成分子聚集体-超分子,A项正 -=4.则品胞化学式:Mg.FeH.,则含Mg24g(1mol)的该 确;“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm,从长的方向观 储氢合金储存的H.在标准状况下的体积约为11.2L.D 察,有与并四基分子适配的结构,从高的方向观察则缺少合适 正确。 结构,故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性,B项错 考前名校押题 练预测 误;花与“分子客车”中中间部分结构大小适配,故从分子大 1C 根据品体结构俯视图判断,该品胞底面为萎形,该菱形中 小适配看“分子客车”可装载2个花,C项正确;花、并四笨、 邻边存在60{和120*两种角度。结合均摊法可知,品胞中含4 中n电子数逐渐增多,与”分子客车”的结合常数逐渐增大 ×1 4×=1个cs.4×)+1=3个V2x6+2×寸+ 而结合常数越大越稳定,故芳经n电子数越多越有利于和 “分子客车”结合,D项正确。 4=5个Sb.则化学式为CsV.Sb..A正确;M为CsV.Sb..Cs为 强基培优精练 提能力 IA族、Sb为VA族,化合价分别为+1、-3.结合化合价代数 1.C 由于电负性:F>Cl.F-C的极性大于C-C的极性,使 和为零可知,V的化合价为+4和+5.B正确;由图可知.V原 F.C-的极性大于Cl.C-的极性,导致CF.COOH的浚基中的 子周围紧邻的Sb为同层的2个.C错误;含的梯化物(M) 经基的极性更大,更容易电离出氢离子,所以温度相同时,水 在超导方面具有潜在的应用前景,且Cs为IA族的活泼金属 溶液中电离常数:CF.COOH>CC1.COOH.A错误;AICl.属于 元素,则含银的锐化物(M)是离子化合物,其品体不导电,在 分子品体,NaCl、MgCl.均属于离子品体,一般离子品体的熔点 熔融状态导电.D正确 高于分子品体,则AICl.的熔点最低,B错误;0.为极性分子,2.D由品胞结构可知距离Cu最近的原子是S,故A错误;沿) 0.为非极性分子,故分子的极性:0.<0..C正确;F.、Cl.、Br。 轴投影,品胞左侧面顶点上的原子投影为长方形的顶点,枝边 三种分子中的键能:F-F<Br-Br<C-C.D错误 中点及上小底面面心的原子投影为边长的中点,体心投影为 2.B 由投影图可知,砌层中砌原子连接3个a键,B原子价电 长方形的对角线交点(面心),品胞左侧面上下2个面心、品胞 子有3个,全部用于形成a键,无孤电子对,价层电子对数为3 内的原子投影在长方形内,故无法得到图②投影,故B错误 +0=3.杂化类型为sp,故A错误;由投影图可知,每个原 品胞中B原子分数坐标为(1.0.).故C错误;该晶胞中 子上层距离其最近的明原子有6个,下层距离其最近的础原 子也有6个,共12个,每个砌原子上层距离其最近的送原子 Cu有8个位于顶点,4个位于面上,1个位于体心,个数为8× -344一 【解析】已知Cu是29号元素,则铜的价层电子排布式是 3d^{*4s{,根据同一元素的微粒化合价高的离子有效核电荷数 于面上,4个位于校心,个数为4x4+6×=4:则品胞质 多,半径越小,故Cu'与Cu{'中半径较大的是Cu'。 量为 4.7.(0)>1.(S),氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力 1g;品胞体积为a^bx10-}lcm;该品体的密度为 大,不易失去一个电子 4x10M 【解析】S和0为同主族元素,0原子核外有2个电子层,s a2bN g·cm,故D正确。 原子核外有3个电子层,0原子半径小,原子核对最外层电子 的吸引力大,不易失去1个电子,即0的第一电离能大于S的 题型突破四 物质结构与性质综合 第一电离能。答案为1(0)>1.(S),氧原子半径小,原子核 2024真题赏析 对最外层电子的吸引力大,不易失去一个电子。 1.(1)CaCN.(或CaN.C)离子品体(2)D 强基培优精练 提能力 (3)①sp}>> 三者均是分子晶体,吐略分子间可形成 4s 1.1 氢键,畦及塞吟分子间只存在分子间作用力,而吟的相对 分子质量比吠哺的大,沸点较高 ②Na.”sO.和Ag“s 2.3s3p3d 111 1 2-3.含C:2x寸+2x+2-3,则化学式为 3d 4.第五周期第IVA族 Cl>C>Si CaCN.:该晶体由Ca}'与CN”构成,晶体类型为离子晶体。 5.[Ar]3d&4s} Ni失去的是3d’上的一个电子,而Fe失去的是 (2)同周期从左到右主族元素的电负性逐渐增大,则电负性: 半充满状态3d上的一个电子 B<N<0.A错误;K*S{}、Cl具有相同的电子层结构,核电 【解析】Ni的原子序数为28,简化电子排布式为[Ar] 荷数越大、半径越小,则离子半径:K*<C<S^{},B错误;同 3d{4s};Ni失去3个电子后价电子变为3d{,故再失去的是3d 周期从左到右主族元素的第一电离能呈增大趋势,第IIA、V 上的一个电子,Fe失去3个电子后是3d^,再失去的是3d^*上 A族大于相邻元素,则第一电离能:Ge<Se<As.C错误;基态 的一个电子,而3d”是半满结构,较稳定,故L.(Fe)>1.(Ni)。 Fe?'的电子排布式为1s2s}2p'3s?3p{3d”,简化电子排布式为 考前名校押题 练预测 [Ar]3d^{,D正确。(3)①眦咯是平面杂环化合物,存在共辄大 1.0 过砚酸根中含有过氧键,具有强氧化性,具有漂白性 “键,其中N的价层电子对数为3,N原子的杂化方式为sp{} rHO 0-0 0H-2 杂化;眈咯、吠喻、吟均是分子晶体,叱咯分子间可形成氢 【解析】 阴离子结构为 ,同一周 键,畦喻及吟分子间只存在范德华力,而哈的相对分子质 HC 0H- 量比吠响的大,故沸点由高到低的顺序为叱咯>嚷吟>吱喻 期主族元素第一电离能从左往右逐渐增大,同主族元素第一 ②S.0 中两个S原子的化学环境不同,过程iì中S.0 断 电离能从上往下逐渐减小,可知第一电离能最大的元素是0 裂的只有砥破键,若过程i所用试刻为Na,”50.和S.根据 该物质可用于增白的原因是:过砌酸根中含有过氧键,具有强 实验过程可知,过程iì中含碗产物为N。“SO、Ag.s 氧化性,具有漂白性,故答案为O:过砌酸根中含有过氧键,具 2.101 【解析】由于二者的晶体结构相似,体积近似相等,则其密 有强氧化性,具有漂白性。 2.[Ar]3d’4sO>NC 2:3 K[Ni(CN).]+Co(NO.)+ pyzCo( pyz)Ni(CN).1+2KNO. 相对原子质量为101。 【解析】Co为27号元素,根据构造原理可知,基态Co原子 的简化电子排布式为[Ar]3d’4s};C'的价层电子排布式为 突破点1 电子排布与元素性质 2p.易失去1个电子形成全空稳定结构,电离能最小,N'的价 高考真题赏析 明考向 层电子排布式为2p,0的价层电子排布式为2p,半满,0的 第二电离能最大,故第二电离能大小顺序是0>N>C:根据晶 1.ds 3d{4s 胞可知,晶体中Ni的配体CN有4x士=2个,Co的配体 【解析】Cu的原子序数为29,位于第四周期第IB族,位于 ds区,其基态原子的价电子排布式为3d^{*}4s。 CN有4x士-2个,py有2x士-1个,故晶体中Ni'与 Co*的配位数之比为2:3:由K.[Ni(CN).]、Co(NO.)。和眈 【解析】Sn位于元素周期表的第5周期VA族,基态Sn原 嘹 可用p表示)反应制得晶体,其化学式为 子的最外层电子排布式为5s5p^{},Sn的基态原子最外层轨道 5$ 5p 表示式为# Co.(pyz).Ni.(CN).根据上面分析可知,晶体为Co(wz)Ni (CN).上述制得晶体的化学方程式为K.[Ni(CN).]+ 3.3d{4sCu' Co(NO):+pyzCo( pyz)Ni(CN).1+2KNO.。 -345一