板块一 题型突破五 有机化学基础综合-【衡中学案】2025年高考化学二轮总复习学案

177 4.(2024·山东泰安市二模)有机小分子X通过选择性催化聚合可分别得到聚合物Y和Z,下列说法正确的是 ( CgH602 -CH2一CH,0于 H A.Z中含有酮联基、醚键和碳碳双键 B.X的结构简式为 C.由X生成Z的反应为缩聚反应 D.Y和Z均能在NaOH溶液中降解为小分子 考前名较抑题 练预测 =一B2 01,(2024·江西师大附中三模)一种点击反应的原理为R一、Cl R-N 人，我国科学家利用点击 反应原理研制出具有较高玻璃化转变温度的聚合物C。下列说法不正确的是 ()】 0X0一N A.单体A化学式为C2H2N0 B.单体B能发生加成，加聚和取代反应 C.理论上Imol聚合物C最多能消耗4 n mol NaOH 00 D.按上述点击反应原理A和B可以生成环状化合物 御2，(2024·江西南昌三模)一种叠氮化聚合物材料的片段结构如图所示，下列说法正确的 是 A.片段a的单体名称为2甲基-2-丁烯 B.片段b中N原子的杂化方式有3种 C.1mol该片段中含有bN,个手性碳原子 D.该聚合物具有良好的导电性 温馨提示：复习至此，请做练案[25]至[27] 题型突破五 有机化学基础综合 ●题型功能 1.考查能力：考查学生获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维能力，考查学生的分析推理能力和知识迁 移运用能力，能够灵活应用正、逆向思维方法解决实际问题。 2.考查热点：有机物命名、官能团的识别、结构简式的书写与有机化学方程式的书写、反应类型的判断、限定 条件的同分异构体的判断和书写、合成路线的评价与有机合成路线设计等。 ●题型情境 一般是陌生、复杂的，主要为学术探究中的最新合成方法和合成新功能物质为情境考查相关有机化学基础知识。 178 题型结构 官能团数目的转化、官能团 碳链的增长、碳链的 类型的转化、官能团的保护 痛短、成环、开环 个 个 官能团的转化 峡骨架的构建 试剂 试剂 中回产物 目标产物 反应条件 反应条件 有机反应类型 ● 命题趋势 命题形式可以大致分为三类：(1)完全推断型：即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应 条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断：(2)结构已知型：即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类 试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点：(3)“半推半知”型： 即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机 物的结构。命题的角度可以分为四大类：(1)辨识类：有机物类别、官能团类别、反应类型、反应试剂和条件、手性 碳原子：(2)表达类：分子式、结构简式、化学方程式、某片段的评价：(3)推断类：未知物的结构简式、同分异构体 的结构简式和数日：(4)设计类：有机合成的路线设计。 2024真题赏析 题型结构简式型综合题 1.(2024·河北选考)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘，特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。 M的一种合成路线如下（部分试剂和条件省略）。 CH,OH OCH CH,SH CHS、入 (CH,0 浓HS0, 0 一定条件 0 2H 0 B E 浓HNO (D)NaOH.HO 08 会0CH2CH F 浓Hs04,G 加热，加压 a CH,C用OHa OH H,.10%Pd/C (C.H,CI) H △ 2 K.CO, NO, NO. OCH.CH 会OCH,CH, OH SCH 回答下列问题： (1)A的化学名称为 (2)B+C的反应类型为 (3)D的结构简式为 (4)由F生成G的化学方程式为 (5)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为 可以采用排列法，分子整体没有支链， (6)同时满足下列条件的1的同分异构体共有 种 且甲基和磷基苯基位于分子链的两烯， ①核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3：2：2：2： 之后可以确定中间的基团有亚甲基 ②红外光谱中存在C0和硝基苯基（人-N0,)吸收峰。 C=0和氧原子，三看共有A=6 测定有机物分子的化学键和官能团 其中，可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为 179 2.(2024·湖北选考)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索： 」关注碳原子数。碳原子骨架、琴团的引入和消除。基因的保护和还原 O HCN CN ALO, CoH0: NH. ①H.H,催化剂 甲苯 催化剂 K2C03 20川H 加热流 D 回答下列问题： (1)从实验安全角度考虑，A→B中应连有吸收装置，吸收剂为 (2)C的名称为 它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制备 (填标 号)的原料。 a.涤纶 b.尼龙 c,维纶 d.有机玻璃 (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填标号)。 a.A→B b.B→C c.E→F (4)写出C→D的化学方程式 E与G的异构化，分析化学键重排，为便于分析断继和接键位置，可对说原子编号 5)已知 (亚胺)。然而，E在室温下主要生成G: H,原因是 (6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是 若催化加氢时，不加入酸，侧生成分子式为CN,NO2的化合物H,其结构简式为 3.(2024·安徽选考)化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)： CH,OH CHO CHO MnO, Ph.CCI △ CH, OH CPh C 1)无水醚 H.C 2)H,0 NH CPh Mg 无水酸 MnO, OH CH, CH ICH,MgBr,无水硅 2H,0 CPh 180 已知： 0 R 1)R,CR,.无水硅 i)RX- Mg RMgX +R—C一OH 格式试剂g以的制备和性质， 无水醚 2)H,0 实说一X转化为羟基 R: i)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应：RMgX+HY一→R+Mg,HY代表H,O、ROH、RNH,、 RC=CH等。 (1)A,B中含氧官能团名称分别为 CH (2)E在一定条件下还原得到 ,后者的化学名称为 CH (3)H的结构简式为 (4)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 (填标号)。 a.CH,CH,OCH,CH b.CH,OCH,CH,OH c.0-H d.[o (5)D的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑立体异构），写出其中一种同分异构体的结 构简式 ①含有手性碳 ②含有2个碳碳三键 ③不含甲基 0 (6)参照上述合成路线，设计以CHC B和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体 CF: CH,=CH OH的合成路线 CF. (其他试剂任选)。 【思维模型】 已知有机物的结构简式，完成有机合成流程过程中的一些物质的变化、结构的分析、合成路线的设计等问题，这种 合成题一般物质的陌生度相对较高，分析过程中有一定的难度，具体分析模型如下。 分析 认真分析每步转化反应物和产物的结构，弄清官能团发生什么改变、转化的条件以及峡原 于个数是否发生变化 解答 结合教材中典型物质的性质，规范解答关于有机物的命名、反应类型的判断、有机化学方 程式的书写，同分异构体结构简式的书写 模仿 模仿已知有机物的转化过程，对比原科的结构和最终产物的结构，设计构造目标碳骨架 题型结构简式+分子式型综合题 4.(2024·辽宁选考)特戈拉赞（化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下： 可根据（的结构简式进行“碎片”分析，结合A的结构简 0 式分析B的结构简式 其他也是知此 181 C,H,0 Bn C.H,BrO, CHO HN B (D) CHOOC -GH,·HG CH CH.COKO H CH 0 OH (A) E C,H,OOC iNaOH80℃ CiHuN2O i OCL CH, iir G ii)\NH OOCCH F 0川 0 Pd/C.H, 已知： I.Bn为 CH,一咪唑为： I. 一OH和一0不稳定，能分别快速异构化为 =0和C0H。 回答下列问题： (1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 (2)G中含氧宫能团的名称为 和 (3)J一→K的反应类型为 (4)D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有 种（不考虑立体异构）。 (5)E→F转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成X;②X快速异构化为Y;③Y与(CH,CO),0 反应生成F。第③步化学方程式为 (6)苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化，设计化合物1的合成路线如下（部分反应条件已略 去)。其中M和N的结构简式为 和 OH 氧化西 N还 【思维模型】 合成路线中推断的思维模型 紧扣 研析 整合 业 业 特征反应 推官能团种类 确定有机物结构 反应机理 题干物质信总 推官能团位置 流程转化关系 数据处理 推官能团数目 结构简式、官能 团、转化反应夫 物质结构 推碳架结构 型、化学方程式 12 突破点1命名、官能团、反应类型、 结构简式与方程式书写 〈高考真题赏析 明考向 角度目有机化合物的命名与官能团识别 1.(1)(2024·广东选考)将3D打印制备的固载铜离子陶瓷催化材料，用于化学催化和生物催化一体化技术，以 实现化合物Ⅲ的绿色合成，示意图如下（反应条件略）。 OH H,0 固载铜离子能化体系 有机酶催化体系 02 ∠H0 葡萄糖二∠葡萄糖酸内脂 化合物1的分子式为 ,名称为 。 化合物Ⅱ中含氧官能团的名称是 。化合物Ⅱ 的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，其结构简式为 (2)(2023·辽宁选考)阿托酸( CO0H)所含官能团名称为碳碳双键 H.CO (3)(2023·湖南选考)物质G( C)所含官能团的名称为 (4)(2023·湖北选考)E(H,C CH,)与足量酸性KMO,溶液反应生成的有机物的名称为 CH, 氧化碳碳双继产物判断 (5)(2023·福建选考)A(0 C00H)中所含官能团名称 角挖结构简式、反应类型与方程式 2.(2024·广东选考)将3D打印制备的固载铜离子陶瓷催化材料，用于化学催化和生物催化一体化技术，以实现 化合物Ⅲ的绿色合成，示意图如下（反应条件略）。 OH 固载铜离子催化体系 有机酶催化体系 0,∠H,0 葡萄糖 葡萄糖酸内脂 (1)对化合物Ⅲ，分析预测其可能的化学性质，完成下表。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 CH. CH ① H.C CH, CH, ②9 取代反应 183 (2)在一定条件下，以原子利用率100%的反应制备HOCH(CH,)2。该反应中： ①若反应物之一为非极性分子，则另一反应物为 (写结构简式)。 ②若反应物之一为V形结构分子，则另一反应物为 (写结构简式) (3)以2-溴丙烷为唯一有机原料，合成CH,C0OCH(CH,)2。基于你设计的合成路线，回答下列问题： ①最后一步反应的化学方程式为 (注明反应条件)。 ②第一步反应的化学方程式为 (写一个即可，注明反应条件)。 3.(2023·河北选考)利用生物质资源合成2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)的路线如下： COOCH, 0 0 CH,OH C CH,OH 1)CH,ONa/CH,OH 本质纤维素-- 0 00催化剂，H0 C,HyO 多 2)H'/H.0 COOCH, D CH.OOC CH,OOC OH I,/KI H,0; G NaOl/H,0 H*/110 [芳构化 CioHOs △ H 0 COOCH HO COOCH, E HOOC OH HO COOH DHTA 0 0 1)NaNH, 已知： R CH,R' R OCH, 2)H'/H.0 回答下列问题： (1)A→B的反应类型为 (2)C的结构简式为 (3)G→H的化学方程式为 规律方法整合 建模型/ ●有机物的命名 1,弄清系统命名法中四种字的含义 (1)烯、炔、醛、酮、酸、酯…指官能团： (2)二、三，四…指相同取代基或官能团的个数： (3)12、3…指官能团或取代基的位置： (4)甲、乙、丙…指主链碳原子个数分别为12、3… 2.含苯环的有机物命名 (1)苯环上有一个官能团时，如《 -br(溴苯)、-NO,(硝基苯)、 CH0(苯甲醛)、 ○-C00H(苯甲酸)、○-CH,0H(苯甲醇)、○-C-CH,(苯乙烯)。 (2)苯环上有多个官能团且相同时，命名时要添加官能团位置及数量，如 Br NO HO Br 02N4 NO. H,N-C〉-NH 1,3二溴苯或间二溴苯1,3,5三硝基苯或均三硝基苯1.3-苯二酚或间苯二酚1,4-苯二胺或对苯二胺 184 3.多种官能团有机物的命名 确定是关继 命名含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为 (以“>”表示优先)羧酸>酯>醛>酮>醇>烯。如CH,=CCO0CH的名称为甲基丙烯酸甲酯、 CH, OH 32 名称为邻羟基苯甲酸或2-羟基苯甲酸、H04 CH0名称为4羟基苯甲醛或对羟基苯甲 COOH CI 34N0, 醛、 名称为3-氯5-硝基苯酚。 6 OH 日化学反应现象与官能团的关系 反应现象 思考方向 可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等（注意：苯、CCL4等与溴水 溴水褪色 不反应，但能萃取溴水中的溴单质，使水层褪色) 酸性高锰酸钾溶液褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或苯的同系物等 遇氯化铁溶液显紫色 含有酚羟基 生成银镜或砖红色沉淀 含有醛基或甲酸酯基 与钠反应产生H 可能含有羟基或羧基 加入碳酸氢钠溶液产生C0, 含有羧基 加入浓溴水产生白色沉淀 含有酚羟基 自化学方程式书写注意事项 1,配平：有机反应化学方程式书写也要注意满足原子守恒，特别注意酯化反应、缩聚反应不能漏掉小分子。 2注明反应条件：有机反应是在一定条件下进行的，有时条件不同，产物不同，如： 有机物 反应条件 举例 强碱的水溶液、加热 CH,CH,Br+NaOHC.H,OH +NaBr 卤代烃 强碱的醇溶液、加热 CHCHBr+NaOHCH-CH1+Nae+ 3.常见的易错反应 ONa OH +C0+H,0→ +NaHCO,(注意产物是NaHCO3,而不是Na,CO3) OH ONa 0-CH+30H0：+CH,--0N+2L0(注意羟基显弱酸性，可以和 NaOH溶液反应) 185 〈强县信优精练 提能力 鱼受王有机化合物的命名与官能团识别 HO CH.COO 1.(1)(2024·河北唐山二模)A( )的名称为 D(CH,COO. )中官能 CHO 团名称为 CH:NO: OH (2)(2024·河北保定市二模)B( )的系统命名是 .D(CI )中的 NH 官能团是羧基 (填名称)。 (3)(2024·江西新余二模)B( )的化学名称是 C00H)中含 氧官能团的名称是 0 醒结构简式、反应类型与方程式 2.(2024·河北唐山二模)硫酸沙丁胺醇（舒喘灵）的一种合成新工艺流程如下： CH.COO HCI HO (CH.COLO CH.COO CHO:HCHO S(CH),X CH.COONa CHO CHO B CH.COO HO HO CH,000 HO HO 有机物W 05HS0 0 H OH 硫酸沙丁胺醇 回答下列问题： (1)有机物W的结构简式为 (2)B→C的化学方程式为 3.(2024·河北邯郸二模)氯吡格雷是一种抗血栓的药物，其制备方法如下： NH H COOH CHOH D H OCH OCH .90℃ 氯吡格雷 M 16 (1)C→D的反应类型为 ,D的分子式为 (2)1mol氯吡格雷最多可以和 mol NaOH反应。 成环反应也遵循有机物的官能团的性质 (3)2分子C可以生成含3个六元环的化合物，请写出该反应的化学方程式 〈前名极题 练预测 得1.(2024·河北名校三模)化合物G是一种有机合成的中间体，可以通过以下路径来制备。 OCH H.CO H.CO OCH 0 C.HN 催化剂 CH2O H.CO C或Ag,△ 催化剂 △ H.CO CH,OH A B D H.CO H.CO CiHaNO, NaBHa.HCO HCOOCH CH H.CO H.CO H.CO CHO E 回答下列问题： (1)化合物C的名称为 ,其中所含官能团名称为 (2)化合物B与[Ag(NH)2]OH反应的化学方程式为 (3)化合物E的结构简式为 (4)根据流程可知：F+HCOOCH,CH,一→G+H,则H的结构简式为 ,该反应类型为 用2.(224·河北石家庄三模)有机化合物1是治疗头风、痈肿和皮肤麻痹等疾病药物的重要中间体，其合成路 线如下： C.H.Br:/FeB C.H.BrMgC.H.MgBrCooc CH1g02 多聚磷酸 a用， 催化剂 醇溶剂 CeHiO A 6 C F E C02 i.Na,NH,(1) CH,OH -定条件CH。0,iNm0一C,lH.0,液疏酸公 G H OH COOCH 已知：i.R-Brs7乙RMgBr ii.RCOOR'+ 多聚磷酸 R +R'OH i.Na,NH,(1) -COOH COOH ii.NH,C属于油脂，油脂不是天然高分子，故C错误：平泉羊汤一制 题型突破五 有机化学基础综合 作过程中需要加热，燃料的燃烧发生了放热反应，故D正确。 2.C通过废碳再生得到的甲醇易溶于水，A错误：燃煤中加入 2024真题赏析 生石灰可减少二氧化硫的排放，减少酸雨的形成，B错误：“地 OH 沟油”的主要成分为油脂，油脂在碱性条件下水解称为皂化反 1.(1)丙烯酸(2)加成反应(3) 应，用于制备肥皂实现资源再利用，C正确：棉纤维、麻纤维的 主要成分都是纤维素，蚕丝纤维的主要成分都是蛋白质，D (4)C1 +H0-N0,*C-C一N0,+H,0 错误。 (5)酰胺基 3.A柠檬烯的分子式为CH6,分析X与Y可知，原子利用率 为100%，a为C02,柠檬烯→X过程中H,02作氧化剂，将碳 (6)①6②CH,-CH2-C-0 碳双键氧化，据此回答。根据分析可知，柠檬烯的分子式为 【解析】(1)由A→B的反应条件和B的站构简式可知该步 CoH。,A错误：根据分析可知，柠檬烯→X过程中H,0,作氧 OH 化剂，B正确：根据分析可知，试剂a为C02,C正确：线型结构 骤为酯化反应，因此A为入 ,其名称为丙烯酸。 0 里必须还存在能发生加聚或缩聚反应的官能团如双键、羟基、 (2)B与CH,SH发生加成反应，一H和一SCH,分别加到双健 氨基等，才有可能转变为网状结构，Y中含有碳碳双键，所以 碳原子上生成C。(3)结合C和E的结构蔺式以及C一D和 一定条件下，Y可从线型结构变为网状结构.D正确 D→E的反应条件，可知C→D为水解反应，D为 4.BZ中含有酯基，碳碳双健，故A错误：X发生加聚反应生成 CH,S入 OH ,D与亚硫酰氣发生取代反应生成E。(4)F Y,由Y逆推，可知X的结构简式为 故B正确：由 →G的反应中，结合」的结构可知，苯环上碳氯键的对位引入 硝基，浓硫酸作催化剂和吸水剂，吸收反应产物中的水，硝化 反应的条件为加热。(5)E中的酰氯和K中的氨基发生反应 生成乙，没有小分子生成，不是缩聚反应，故C错误： 生成酰胺晨。(6)I的分子式为C,H,NO,,其不饱和度为6，其 中装环占4个不饱和度，C=0和硝基各占1个不他和度，因 Y是加聚反应的产物，Y不能在NaOH溶液中降解为小分子， 此满是条件的阿分异构体中除了苯环、C一0和硝基之外没 故D错误。 有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存在 考前名校押题练预测 1.D 根据A和C的结构简式可知，B为 “☐一0，“，根扬核磁共振复语中峰面积之此为3：2 :2:2可知，结构中不存在羟基，存在甲基，结构高度对称， HC=CCOOCH,CH,OOCC三CH。根据单体A的结构简式 硝基苯基和C一0共占用3个0原子，还剩余1个0原子，因 可知其化学式为C,HzN。0,A正确：B的结构简式为 此剩余的0原子只能插入两个相邻的C原子之间。不考虑该 HC三CCOOCH,CH,OOCC三CH,其含有碳碳三键，能发生 0原子，碳骨架的异构有2种，且每种都有3个位置可以插入 加成、加聚反应，含有酯基，能发生取代反应，B正确：1m 0 聚合物C中含有4nmol个酯基，最多能消耗4 n mol NaOH,C 该0原子，如图： CH.DCH. 正确：按照上述点击反应原理，右侧酯基结构错误，应该为 ③是 -N02 0 行0可C一N0,(序号表示指入0原子的位 CH; 置)，因此符合题意的同分异构体共有6种。其中，能够水解 这种结构，D错误。 生成H(H0-C一N0,)的结构为 0 cH,-cH,-0-0-0 2.C片段a的单体名称应为2甲基-1,3-丁二烯，A错误：片段 2.(1)N:0H溶液（或其他碱液）(2)2-甲基丙烯腈（甲基丙烯 b中N原子连接有3个，和有一对孤对电子的为p杂化，面 腈、异丁烯腈)d 氮氨双键上的氮原子形成2个σ和一对孤对电子，故杂化方 式为s即2，共有两种，B错误：一个片段b中含有1个手性碳原 子，Il该片段故为bN个手性碳原子，C正确；该聚合物不 (3)e(④ C 具有自由移动的电子，故不具有导电性，D错误。 -352 (5)亚胺不稳定，易发生重排反应生成具有大m键的有机化(5)4CH=C一CH,一CH一CH,一CH(NH2)一C=CH 合物G OH 0 (6)防止-NH2与 反应生成亚胺 H. Mg 无水耐 【解析】有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反应 CF. 生成有机物B,有机物B在A山，O,的作用下发生消去反应生 成有机物C,有机物C与C。H。O3发生反应生成有机物D,根 2)H0 H. H 据有机物D的结构可以推测，CHaO的结构为 CF 0 √，有机物D发生两步连续的反应生成有机物E, 【解析】有机物A中的羟基在MnO,的催化下与氧气反应生 成醛基，有机物B与以，CC发生取代反应生成有机物C:有 有机物D中的氰基最终反应为CH,NH,结构，最后有机物E 机物D中的真基发生取代反应生成有机物E,D中的氨基变 发生消去反应生成有机物F和乙醇。(I)有机物A→B的反 为E中的C,E发生已知条件1的两步反应与有机物C作用 应中有HCN参加反应，HCN有毒，需要用城液吸收，可用的吸 最终生成有机物G:有机物G在MnO的催化下先与氧气反 收液为NOH溶液。(2)根据有机物C的结构，有机物C的名 应生成有机物H,有机物H的站构为 称为2甲基丙烯睛（甲基丙烯肺、异丁烯精），该物质可以与 CH, 0 甲醇在酸注溶液中发生反应生成甲基丙烯酸，甲基丙希酸经 H 聚合反应生成有机玻璃，答案选。(3)根据分析，有机物A ,有机物H最终发生已知条 反应生成有机物B的过程为加成反应，有机物B生成有机物 C的反应为消去反应，有机物E生成有机物F的反应为消去 反应，故答案迭b加。(4)根据分析，有机物C与 件1的反应生成目标化合物【。(1)根据流程中A和B的结 构，A中的含氧官能团为羟基，B中的合氧官能阳为醛基。 发生加成反应生成有机物D,反应的化学方程式为 (2)根据题目中的结构，该结构的化学名称为1,2二甲基基 CN (尔二甲苯)。(3)根据分析，H的结构简式为 CH, K.CO (5)碳基与氨基发生反 。(4)根据已知条件ⅱ， 应生成亚胺( ),亚胺在酸性条件下不稳定， RgX可以与合有活泼氢的化合物(H,O、ROH、RNH、 RC=CH等)发生反应，b中含有羟基，c中含有N一H,其H 容易发生重排反应生成有机物G,有机物G在室温下具有更 原子为活泼H原子，因此不能用b、c作溶剂。(5)根据题目 高的共轭结构，性质更稳定。(6)亚胺易枝还原，催化加氢生 所给条件，同分异构体中含有2个碳碳三健，就明结构中不含 成一CH2一NH2,酸性条件下可提供H',将一NH2转化为一 苯环，结构中不含甲基，说明三键在物质的两端，同分异构体 NH',防止发生(5)问中的已知反应：不加入酸，催化加氢后， 中又舍有手性碳原子，因此，可能的结构有 易发生(5)中已知反应生成亚靛结构，进一步被还原 CH=CCH,一CH,CH,CH(NH2)C=CH、 CH=CCH,-CH,一CH(NH)-CH,一CCH、 H=C-CH,一CH(CH,NH2)-CH,CH,一C=CH、 H=C一CH,CH(CH,CH,NH,)一CH一C=CH,共4种。 3.(1)羟基醛基(2)1,2二甲基苯（邻二甲苯） (6)根据题目给出的流程，先将原料中的拨基还原为羟基，后 CH 利用浓硫酸脱水生成双健，随后将物质与g在无水醚中反应 H.C 生成中间产物，后再与CF,COCF3在无水酰中反应再水解生 3 (4)bc 成目标化合物，具体的流程如下H,CC -353 OH 基。(3)根据分析，」一K的反应是将J中的Bm取代为H的反 应，反应类型为取代反应。(4)D的同分异构体中，与D的官 能团完全相同，说明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，试 明主体结构中合有 0 根据D的分子式，剩余 CF, 1)CF,C0CF,无水 2)H,0 的C原子数为5，剩余H原子数为12，因同分异构体中只含有 酯基，则不能将H原子单独连接在某一端的0原子上，因此 将5个碳原子拆分。当一侧连接甲基时，另一侧连接一C,H, (1 (2)(酚)羟基羧基(3)取代反应 此时一C,H,共有4种同分异构体；当一侧连接乙基时，另一 侧连接一C,H,此时C,H,共有2种同分异构体，故满足条 (4)6 件的同分异构体有4+2=6种。(5)根据已知条件和避目中 C.H,OOC 的三步反应，第三步反应为酚羟基与乙酸酐的反应，生成有机 (5) CH +(CHC0):0 C.HOOC 物F。则有机物Y为 CH,根据异枸 Bn C.H,OOC OH CH,+CHCOOH C.H.OOC OOCCH 化原理，有机物X的结构为 CH COOH C.H.OOC 【解析】根据流程，有机物A与有机物B发生反应生成有机 反应第③步的化学方程式为 CH+ 物C,根据有机物B的分子式和小问(1)中的已知条件，可以 00 判断，有机物B的结构为 :有机物C与有机物D H Bn Br CH,OOC 发生反应生成有机物E:有机物E在醋酸酐的作用下发生成 (CHC0),0-+ CH,+CH,COOH。 环反应生成有机物F:有机物F发生两步连续反应生成有机 物G,根据有机物G的分子式和有机物H的结枸可以推出有 OOCCH. Bn OH O 机物G的结构为 C用：有机物G发生两 (6) 氧化得到的M为 OH OH 步反应生成有机物H,将骏基中的一O州取代为次氯基结构： 有机物H与有机物1发生取代反应，将有机物H中酚羟基上 。中羧基与苯环发生E一F中第一步反应得 的氢取代生成有机物J:最后有机物】发生取代反应将结构中 的B即取代为H。搭此分析解题。(1)根据分析，有机物B的 站构为 (2)根据分析，有机物G的结构为 到的N为 碳氧双健发生加成 CH,其含氧官能团为（酚）羟基和骏 反应得到 OH -354 突破点1命名、官能团、反应类型、 应制备HOCH(CH)2,反应类型应为加成反应，①若反应物之 一为非极性分子，该物质应为山，即该反应为 结构简式与方程式书写 高考真题赏析明考向 CH,一C-CH,与H2加成：若反应物之一为V形结构分子， CHO 该物质应为H,0,即该反应为CH,CH=CH与H,0加成 1.(1)C,H。苯乙烯 酮羰基 (2)羧基 (3)碳碳 Br (3)H,C一CH一CH,与NaOH水溶液在加热条件下反应得 OH 公 双键醚键 (4)乙酸丙酮(5)羧基酰胺基 到H,C一CH一CH,H,C一CH一CH,与OH醇溶液在加 Br 热条件下反应得到CH,CH=CH,CH,CH=CH,被酸性高锰 OH 2.(1)①H2,催化剂、加热加成反应②HBr,加热 酸钾落液氧化为CH,COOH,H,C-CH-CH和CH,COOH 在求硫酸作催化剂、加热的条件下发生酯化反应生成 (2)①CH,C -CH ②CH,CH=CH CHC0OCH(CH3)2,具体合成路线为： OH OH (3)0HC-CH-CH,+G出，0O0H.装CH,C00CH(CH,)2 HC-CI-OI, 米用水溶液 A Br +H,0 H.C-dL-CH, 能村高证 Br OH ②H,C-CH-CH,+NOH本，NaBr+H,C-CH-CH, OH 4 Br ①最后一步为H,C一C一CH,和H,COOH在求碱酸作催 (或H,C一CHCH,+NaOH NaBr+H,0+CH,CH= 化剂、加热的条件下发生酯化反应生成CH,COOCH(CH,)2 △ OH CH） 0日 反应的化学方程式为H,C-CH-CH,+CH,COOH滚麓 △ CHC0OCH(CH,)2+H,0。②第一步的化学方程式为 【解析】苯乙端的成磺双键先与水加成得到 Br OH OH H,C-CH-GH,+Ns0H交Nak+L,c-dH-eH,支 上的羟基发生催化氧化得到Ⅱ，I转化为Ⅱ的本质 Br H,C一CH一CH,+aOH$NaBr+H,O+CH,CH=CH,。 3.(1)加成反应（或还原反应）(2)CHO0CCH,CH,CO0H 是苯乙烯被02氧化为 Ⅱ转化为Ⅲ的本质是 CH OOC OH (3) +4Na0H H,0 HO COOCH, 被葡萄还原为 (1)①由Ⅲ的结构可 NaOOc ONa +2CH,0H+2H,0 CH, H CH NaO COONa 知，Ⅲ中的苯环与H加成可得新结构 ,反应 CH. 【解析】 与H,在催化剂存在下发生加成反应 CH. 试剂、条件为：H2,催化剂、加热，反应类型为加成反应。②Ⅲ 生成 0与CH,0H反应生成C.C的 可发生多种取代反应，如：Ⅲ与HB在加热的条件下羟基被 Br取代，反应试制、条件为：HBr,加热，反应形成新结构 分子式为C,H,0,则C的结构简式为 Br CH,OOCCH,dH,COOH:C与CH,O川在酸存在下反应生成D: F与1，/KI、H,O发生芳构化反应生成G,G的分子式为C如 ,(其他合理答案也可)。(2)原子利用率100%的反 HO,G与NOH/H2O加热反应生成H.H与H/HO反应 -355 生成DHTA,结合DHTA的结构简式知，G的结构简式为 CH.COO CH00 OH CH,COO H的结构简式为 +CH,COOH+Na▣ HO COOCH CHO NaOOC ONa 3.(1)取代反应（或酯化反应） C.HiO,NCI (2)3 。(1)对比A、B的结构简式，A→B为 Nao COONa NH A与H,发生的加成反应（或还原反应）生成B。(2)G的结构 3 C0OH一定条件 +2H,0 CH OOC OH 简式为 H的结构简式为 【解析】A发生加成反应得B,B在酸性条件下，氛基水解得 HO COOCH, C,C与甲醇在酸性条件下发生醋化反应得D,结合D和H反 NaOOC ONa 应得M,进一步确认D是C和甲醇发生酯化反应的产物：E与 ,G→H的化学方程式为 钠反应得F,F与环氧乙烷反应得G,G水解得H。(1)C NaO COONa NH. CH,OOC OH H.O 4NaOH COOH)与☑H,OH反应生成D为酸脱羟基醇脱氢 HO COOCH, 的酯化反应，又称取代反应；D的结构简式为 ONa +2CH0H+2H20. NH, Nao COONa C0OH,分子式为C,H。O,NCl。(2)酯基水解消耗1 强基培优精练提能力 CI 1.(1)对羟基苯甲醛酯基，醚键 mol NaOH,苯环上的氯原子水解消耗2 mol NaOH,1mol氧吡 (2)2-硝基4-氯甲苯氨基，氯原子（碳氯键）】 格雪最多可以和3 mol NaOH反应。(3)2分子C可在一定条 (3)1.2二氯苯骏基和羰基 件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，应是 NH, 氨基与羧基之间发生脱水反应，2分子C脱去2分子水，该反 应的化学方程式为 C☒ HO (2) CH CO )20 CH,COONa C0OH一定条件 +2H20 CHO CH COO 考前名校押题练预测 CH,COO CH,COOH NaCl 1.(1)苯乙胺（或2-苯乙胺） 氨基 CHO OCH, H.CO OCH 【解析】A和HC,HCHO反应生成B,根据B的结构和A的 (2】 +2g(NH,)2]0H4 HO CHO 分子式得到A的结构简式为 ,B和乙酸酐 OCH CHO H.CO OCH, 乙酸钠反应生成C,C和S(CH),X反应生成D,D和有机物 +2Ag↓+3NH,+H0 W反应生成E,E和碱酸结合生成硫酸沙丁胺醇。(1)有机物 COONH NH W的结构简式为 (2)根据图中信息得到B→C的化 H.CO (3)HC0 (4)CH,CH20H取代 HO H,CO 学方程式为 +CH,CO)O CH,COONa 反应 CHO 【解析】依据题意，流程中相关物质及转化推断如下： 356 OCH, OCH, OCH: H.CO OCH 多聚碎酸 H.CO 01 COOCH. C山或Ag△ CH,OH CHO (3)羟基，酯基(4)加成反应(5)D H.CO 【解析】由有机物的转化关系可知，决化铁作用下 H.N- 催化剂 HCO- 催化剂 与澳发生取代反应生成 H.CO D H.CO H.CO 与、乙醚反应生成 ,则C为 :催化利 H.CO Br MgBr MgBr 作用下 与H,C00C反应生成 H.CO COOCH, HCOOCH.CH, H.CO H.CO 则D为〔 :多聚碎酸作用下 F COOCH COOCH H.CO H.CO 热发生取代反应生 在醇溶 H.CO CHO G 据光回答。)化合物C为具N一一①，名称为苯乙胺 剂中与绷化纳发生还原反应生成 ,则F为 HO 或2苯乙胺，其中所含官能团为氨基。(2)化合物B中含有 基，与[Ag(NH,):]OH反应，在加热条件下，化学方程式如 定条件下与二氧化碳发 OCH, H.CO OCH HO HO 下： +2 Ag NH,OH CHO 生加成反应生成 ,则G为 OCH, HO COOH HO COOH H.CO OCH +2Ag↓+3NH,+且，0。(3)根据结构简 COONH 发生信息ⅲ反应生成 ”,则H 式制断，D的分子式为CsH5NO,E的分子式为CHNO,且 HO COOH HO COOH D中含羟基，E应由D脱水而得，因此E的结构简式为 H.CO 为 :浓硫酸作用下 一与甲醇共 H,C0- (4)根据流程可知，F+ HO COOH HO COOH H.CO HCOOCH2CH,一一→G+H,由F和G的结构判断，该反应为取 热发生酯化反应生成 。(1)由分析可知.A的 代反应，化合物H为CH,CH,OH。 HO COOCH, 2.(1) 对溴乙苯 -357- 语中存在C=0吸收峰、但没有0一H吸改峰，能与NaOH水 结构简式为 :B的结构简式为 ,名称为对溴乙苯。 溶液反应，反应液酸化后可与FCl,溶液发生显色反应，C的 0 Br 同分异构体中含有 、不含一0H,G的同分异构 (2)由分析可知，D一E的反应为多聚碎酸作用下 体的核磁共振氨谱有两组峰、且峰面积比为3：2，则符合条件 的G的同分异构体的结构简式为 共热发生取代反应生成 和用 0 0 COOCH, CH,O-CO- 0C0CH3。 CH, 多聚磷酸 醇，反应的化学方程式为 3.7 CH,一CCH,OH COOCH, CH, H.C OH +CH0H。(3)由结构简式可知， 【解析】D为 CH,,分子式为C,H0,合有羟基 CH, 的同分异构体分别为：CH,一CH2一CH,一CH,一CH,、 OH 的含氧官能团为羟基、酯基。(4)由分析可 CH,CH-CH,-CH-CH,、CH-CH,CH-CH-CH,、 HO COOCH, OH OH OH OH 知，F→G的反应为 一定条件下与二氧化碳发 CHCH2一CH2CH,、CH一CCH2-CH3、 HO CH, CH OH OH 生加成反应生成 (5)由分析可知，F、G的 CH,-CH,-CH-CH,CH,-CH,-CH,-CH, HO COOH CH, CH CH 结构简式分别为 ,由结构 CH,C一CH,一OH共8种，除去D自身，还有7种同分异 HO HO COOH CH, 简式可知，F和G均不能与溴水、氯化铁溶液反应，都能与酸 构体，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9：2：1的 性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液秘色：G分子中含有羧 CH 基能与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，而F分子不能 结构简式为CH,一 与碳酸氢的溶液反应，所以可以用碳酸氨钠溶液墓别F和G C-CH,—OH。 故选D CH. 突破点2限定条件下同分异构体 数目的判断及书写 高考真题赏析明考向 HC 1.4 H 【解析】呋响是一种重要的化工原林，其同分异构体中可以强基培优精练提能力 发生银镜反应，试明其同分异构体中含有醛基，除已知结构外 OH HO OH OH 还有4种，分别为 CH,-CC-CH0、1.19 或 CH=C-CH,-CH0、>—CHO、 -CHO. OH HO cH,0-C0》00-0cH7 HO 【解析】C在酸性条件下最终产物为 ,M是 【解析】G的分子式为CoH。0。,G的同分异构体的红外光 CHO -358 C酸性水解的终产物，①与氟化铁溶液发生是色反应，说明含4.12 有酚羟基：②除苯环外不含其他环状结构：③l0lM最多消 【解析】W在分子组成上比G少1个CH,化学式为CH 耗3 mol NaOH,则就明含有1个酚羟基、1个酚酸酯或含有3 O,B,满足①水解得到的醇羟基能被氧化成羧基，含有 个酚羟基、1个碳碳双键：若侧链为】个酚羟基、1个酚甲酸 CH,B,②能与碳酸氢的溶液反应放出二氧化碳，含有羧基，满 酯、1个甲基时，共10种，若侧链为1个酚羟基、1个酚乙酸酯 足条件的同分异构体为 ￥HOOC 时，共3种，若侧链为则3个酚羟基，1个碗魂双键，共6种，因 COOH 此共19种：其中核磁共振氢谱的峰面积之比为2：2：2：」： : Br CH,Br OH OH 入入Br、 COOH HO COOH 1的结构简式为 HO OH 入CH,Br、 CH,Br HO0C入人Br、 COOH OOCH OOCH DOCH DOCH HOOC COOH 2.10 COOH COOH 入Br 不Br,共 OOCH 12种 C-CH一NO 5.17 COOH OOCH OOCH NH. CI 【解析】 B的结构简式为 属于芳香族化合物， (任选一种) CI CH NH NH 且分子中含有硝基的同分异构体有 COOH COOH 0:(-个苯环 或 有三个不同取代基的结构有10种)； COOH NH 上两个侧链位置为你间对，三种)：】 0(苯环上两 COOH -NH, 个侧链位置为邻间对，三种)； HN0,一种，共1种： 其中H一NMR谱显示有4组峰，且峰面积之比为2：2：1：1 NH2 CI-CH-NO, 【解析】C的结构简式为 COOH ,含手性碳原子， 的同分异构体结构简式是 6.4 除C外，还有间位和对位2种，一C与一NH2对调位置，有 OH 邻，间，对位3种，一C1与C00H对调位置，有邻、间、对位3 种，另外一口直接连在手性碳原子上，相当于和手性碳原予 【解析】D的结构简式为 C00H,D的同分 上的一日对调位置，有1种，共9种：核磁共摄氨请显示有五 组峰，峰面积之比为2：2：2：1：1，说明是对位结构，结构 异构体中满足：①苯环上有4个取代基；②遇Cl,溶液显紫 NH, 色，说明结构中含酚羟基；③与NHCD溶液反应放出气体， 说明皓构中含羧基：④含有四种化学环境的氨，且个数比为6 COOH COOH 简式为 :2:1:1,说明具有对称结枸，且含有两个等效一CH,则满 COOH COOH COOH NH CH- COOH CI- -NH, 足条件的结构有 OH -359 COOH COOH CH2一C(CH)3 CH-C(CH, C1 HO OH -CI CCC☒ 3 或 CH, CH 、CH -CH,,共有4种。 HO OH OH OH 【解析】E的分子式为C:H602,Q是E的同分异构体，不饱 考前名校押题 练预测 和度为4且合有苯环，说明除苯环外无其他不饱和度，又因为 CHO Q苯环上有3个取代基，其中2个是酚羟基，说明刻下一个取 H.CO OCH. 代基为戊基，核磁共振氨谱只有5姐峰，说明对称性较好，戊 1.5 基上不同化学环境的氨的种数也尽可能少，考虑戊基中有一 OCH 个碳原子连3个甲基，故满足条件的Q的结构简式为 OCH CH-C(CH;) H.CO OCH CH,-C(CH3)3 HO OH 【解析】B( )与 H.CO OCH HO OH CHO CHO 突破点3 有机合成路线设计 合题意的同分异构体数目相同， 中有3高考真题赏析 明考向 H.CO OCH CHO 1. 0 CHI HO- CH,O- 个取代基，两个相同，共6种，除去化合物B还有5种，其中接 NaOH/H,O CH, CH, 磁共振数谱有四组峰，且峰面积之比为1：2：3：6的结构简 CH COOH COOCH CHO KMn0 CHOH H.CO OCH, H 式为 C(CH)3 C(CH3)3 C(CH,) OCH, OOCH OOCH 1)NaNH, CH, 2)H'/H,0 2.13 或 H.CO C(CH,) H.C CH 【解析】 对比 【解析】由分析可知，D的结构简式为 ,D的 H.CO C(CH,), COOCH HO- 同系物W比D少4个碳原子，含甲基且能发生银镜反应，说 ”CH,1、H,CC(CH)的结构 H 明W分子中含有甲酸酯基，同分异构体的结构可以视作乙 苯、二甲苯分子中如下图数宇所示位置的氢原子被甲酸酯基 简式，结合题给已知」 可由 立4☆白 H.CO C(CH3)3 取代所得结 共有13 COOCH, 种，其中核磁共振氨谱峰面积之比为6：2：1：1的结构简式 H,0- 与 在1)NaNH2,2)H'/ CH. OOCH C(CH,) H.C CH, CH H0作用下合成得到：H,0- 可由 H.C CH -360 强基培优精练 提能力 与CH,1发生取代反应制得： CH, Br NH, NH, 乙静、加热、烟压 COOCH, 化剂.加热 可由H,C一〈 C(CH):先发生氧化反应生 S(CH,).X CH,CHO C(CH): OH COOH H ,再与H,0H发生酯化反应制得，则合成路线为 【解析】根据题中信息和题中合成路线得到Y和HB即在 C(CH)3 0 Ql,I 催化剂、加热条件下反应生成 与氧气在乙醇、 CH, NaOH/H.o'CH,O CH, NH 加热、加压条件下反应生成 CH, COOCH, ,CH,CH0与S(CH,),X反 COOH KM:O. CH.OH OH H C(CH;) C(CH;) C(CH)3 线 为 1)NaNH, H Br NH, NH 2)H/H,0 化，加 H.CO C(CH) CH, CH S(CH)X CH CH, CH,CHO Br Br 浓HS0 H,O/H- OH SO,H SO,H < 【解析】甲苯和澳在Br,的条件下生成对澳甲苯和邻澳甲 2 CH, COOH COOH 苯，因题目中欲合成邻澳甲苯，因此需要对甲基的对位进行 Fo/HCI 处理，结合C生成D的反应知，先将甲苯与硫酸反应生成对 NO, N02 NH. 甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与溴反应生成 SO,H 【解析】硝基苯中的甲基被酸性高锰酸钾氧化为羧基，硝基 CH COOH COOH Br 中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流 再被还原为氨基，可以得到单体 ,由 发生 SO,H NH, NH. CH: CH CH; HS0 Br, KMaO, 程为 缩聚反应即可得到目标产物，合成路线为 SO,H SO,H NO. COOH COOH HOH' Fe/HC -361