板块一 题型突破四 物质结构与性质综合-【衡中学案】2025年高考化学二轮总复习学案

155 2.(2024·江西师大附中三模)CulS,(摩尔质量为Mg·mol-1)是生物医药、太阳能电池领城的理想荧光材 料，其晶胞结构如图所示，A原子的分数坐标为(0,0,0)。下列说法正确的是 品胞结构图①D 品胞投影图② A.距离Cu最近的原子为n B.沿y轴投影可得晶胞投影图② C.晶胞中B原子分数坐标为 20.0 D.该晶体的密度为4×10” a'bN g·cm3 温馨提示：复习至此，请做练案[21门至[23 题型突破四 物质结构与性质综合 ●题型功能 1.考查能力：考查学生信息获取与加工，逻辑推理与论证和批判性思维能力：从原子结构与性质、分子结构与 性质、晶体结构与性质三个方面进行综合分析判断，能够根据所学知识迁移应用。 2,考查热点：微粒核外电子排布、元索周期律、微粒空间结构、杂化方式、分子性质、晶体类型、物质熔、沸点比 较、晶胞结构、品胞计算等。 ●题型情境 以某种或某类元素及其化合物、新材料或新产品及陌生物质等为载体考查物质的结构与性质。 题型结构 电子排布式和电 成键方式、朵化类型 晶体结构分析与判断、晶 以某种或某类元 于排布图的书写 及空间结构的判断 体密废及有关距离的计年 素及其化合物 不 不 不 为载体 专查原子的 考查分子的 专查晶体的 结构与性质 结构与性质 结构与性质 以新材料，新产品或 业 业 业 陌生物质中的元未 电离能，电负 结构决定性质 品胞中原子坐标的书写及 性大小的比较 原因解锋及分析 投影图的考查 ●命题趋势 高考命题对该模块的考查仍会融合在其他模块中。与各专题的融合可以增大考查的覆盖面，可以体现命题 的综合性和创新性的要求：主要体现在与物质制备实验或工艺流程或原理的融合。 2024真题赏析 1.(2024·浙江1月选考)碳、氮和氧是构建化合物的常见元素。请回答： (1)某化合物的品胞如图，其化学式是 ,晶体类型是 8 (2)下列说法正确的是 888 A.电负性：B>N>O b ON B.离子半径：K<S2<C1 OG 156 C,第一电离能：Ge<As<Se D.基态Fe2·的简化电子排布式：[Ar]3 说明三个分子中的碳、氢，氧原子均为印杂化 ↑ (3)①聚吡咯作柔性电极材料，其单体为吡咯( ）。吡咯、呋喃(《》 ）噻盼(》 )都是平面杂环化合物， 共轭大π健为π 均存在共轭大π键，其中吡咯的八原子杂化方式为 ;比较沸点：吡咯 噻吩 呋喃 (填“>”“<”或“=”)，请说明理由 2同位素示踪实验可证实5,0中两个5原子的化学环境不同，实验过程为S0子5,0店气5+ S0。过程iⅱ中，S,0断裂的只有硫硫键，若过程i所用试剂是Na,2S0,和“S,过程iⅱ含硫产物是 2.(2024·辽宁选考)负载在Ti02上的Ru02催化活性高，稳定性强，Ti02和Ru02的晶体结 构均可用下图表示，二者晶胞体积近似相等，RuO2与TO2的密度比为1.66，则Ru的相对 原子质量为 (精确至1)。·密度之比等于磨尔质量之比 突破点1电子排布与元素性质 〈高考真题赏新 明考向 角度毛电子排布 1.(2024·湖南选考)Cu属于 区元素，其基态原子的价电子排布式为 5 5p 2.(2024·北京选考)Sn位于元素周期表的第5周期第VA族。将Sn的基态原子最外层轨道 表示式补充完整： 3.(2023·天津选考)基态C!原子的价层电子排布式是 ,Cu与C2+相比较，离子半径较大的是 角度2元素性质 4.(2023·北京选考)比较S原子和0原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由： 规律方法整合 建模型 ●电子排布式 1,原子核外电子的排布规律 原子核外电子总是优先占据能量更低的原子轨道 (1)能量最低原理 1s→2s→2p→3s→3p→483d4p→58→4d一→5p→68… 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，且 (2)洪特规则 自旋状态相同 (3)泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子 157 2,基态原子核外电子排布的四种方法 表示方法 举例 电子排布式 K:122s22p3s23p4s 简化表示式 Cu:Ar]3d04s! 价电子排布式 Fe:3d4s2 182s 2p 电子排布图（或轨道表示式）》 o:☐四ttt 日电离能和电负性应用 1.电离能应用：(1)判断元素金属性的强弱：元素电离能越小，金属越容易失去电子，元素金属性越强：反之越弱。 (2)判断元素的化合价：如果某元素的I。≥1。，则该元素的常见化合价为+n,如钠元素12≥1，所以钠元素的 常见化合价为+1价。 2.电负性应用 利断金属性与非 金属元素的电复性一般小于18.金属元素的电负性越小，金属元素越活泼 金属性的强弱 非金属元素的电负性一般大于18.非金属元本的电负性越大，非金属元本越活泼 应 判断元素在化 电负性大的元未易呈现负价 用 合物中的价态 电负性小的元素易呈现正价 电复性差值大的元素原子之问形成的化学接主要是离子键 判断化学键类型 电负性差值小的元素原子之间形成的化宇键主要是共价键 强县倍优精练 提能力 角醒王电子排布 1.(2024·广东汕头二模)基态Ti原子的价电子轨道表示式： 2.(2024·湖南邵阳二模)基态镍离子(N2+)的核外最外层电子排布式是 3.(2024·江西新乡二模)C0在周期表中的位置为 :C02+价层电子轨道表示式为 角度2元素性质 4.(2024·山东威海二模)S加元素在周期表中的位置为 ,C,Si、C电负性由大到小的顺序为 5.(2024·山东淄博二模)基态Ni原子的简化电子排布式为 已知第四电离能：I4(Fe)> L(N),从原子结构的角度分析原因是 〈者前名校押题 练预测 1.(2024·福建三明市三模)过硼酸钠Na,[B,(0,)2(0H),]被用于洗衣粉中作增白剂，其阴离子结构如图所 HO 00 OH ,该阴离子组成元素中第一电离能最大的元素是 ,该物质可用于增白 L HO 0-0 OH 含有强策化性的结构：过氧健 的原因是 158 得2.(2024·山东济宁三模)由K,[Ni(CN):]、Co(NO,)2和吡嗪( 可用pyz 表示)反应制得晶体，其化学式为Co.(pyz)Ni,(CN),四方晶胞结构如图所 示。基态C原子的简化电子排布式为 ,C、N、O的第二电离能由大到 小顺序为 ,晶体中N2+与Co2+的配位数之比为 ,上述制得晶 体的化学方程式为 。4 配位继的个数 突破点2分子结构与性质 〈高考真题赏新 明考向 手大π键、杂化轨道与结构的判断 1.(2024·北京选考)SnCl2和SnCL是锡的常见氯化物，SnCL2可被氧化得到 SnClo 秀应杂化轨道中的孤电子参与空间构型 ①SnCL2分子的VSEPR模型名称是 d约120℃d ②SnCL,的Sn一C1键是由锡的 轨道与氯的3p轨道重叠 形成σ键。 2.(2024·山东选考)[BMIM]'BF,(见图)是MnO,晶型转变的诱导剂。BF,的空间构 型为 ;[BMM]·中咪唑环存在Π大π键，则N原子采取的轨道杂化方 式为 3个碳原子各提供1个电子，2个各提供 [BMIMIBF. 2个电子，再失去1个电子，形成正一价离子，形展五中心六电子大醚π 3.(2023·北京选考)浸金时，S,0作为配体可提供孤电子对与Au形成[Au(S,0,)2]3-。分别判断S,0中 的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由： S,0的空间结构是 窖分子性质差异原因的解释 4.(2023·湖北选考节选)导致SCl4比CCl易水解的因素有 (填标号)。 a.Si一Cl键极性更大 b.Si的原子半径更大 c.Si一Cl键键能更大 d.Si有更多的价层轨道 5.(2023·山东选考)C02中心原子为C,Cl,0中心原子为0，二者均为V形结构，但C02中存在大π键()。 C1O2中C1原子的轨道杂化方式为 :0一C1一0键角 C一0一Cl键角（填“>” “<”或“=”)。 受原子轨适重叠相度影响，重蚕程度越大键长越短 比较C102与Cl,0中C1一0键的键长并说明原因 规律方法整合 建模型 ●确定等电子体的方法 1.确定方法：同主族代换或同周期相邻元素替换。变换过程中注意电荷变化，并伴有元素种类的改变。 序号 方法 示例 竖换：把同族元素（同族原子价电子数相同）上下交换， C02与CS2、03与S0 即可得到相应的等电子体 横换：换相邻主族元素，这时候价电子发生变化，再通过 N2与C0 得失电子使价电子总数相等 可以将分子变换为离子，也可以将离子变换为分子 O,与NO,,CH与NHC0与CN 159 如：四无9醉有1个子门个电子1个子 把0换成前一个原子(N) 把N换成前个原子(C) 又如：C0 把C换成后一个原子(N)(多1个电子) 把0换成前一个原予(N)(少1个电子) 2.常见的等电子体汇总 微粒 通式 价电子总数 立体构型 C02、SCN,NO2,N AX2 16e 直线形 C0N05,S0 AX: 24e 平面三角形 S0201、N02 AX2 18e V形 S0、P0 AX 32e 正四面体形 P03,S03,CI0 AX: 26e 三角锥形 C0,N2 AX 10e 直线形 CH、NHg AX, 8e- 正四面体形 日以碳原子为中心原子的分子中碳原子的杂化类型 1没有形成云健，为sp杂化：CH.cC、一个 2形成-个r链为甲杂化，CH,-0H苯（大云健、）-0，-。 3.形成两个r键，为即杂化：CH=CH、0一C一0(C02)、S一C5(CS2) 目分子的手性 1.手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重 叠的现象。 2.手性分子：具有手性异构体的分子。 3.手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子， OH O 如CH一CH一COH。 【思维模型】 1.分子的溶解性分析模型 (1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分 子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 (2)随着溶质分子中槽水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇 在水中的溶解度明星减小。 2.判断非极性分子与极性分子的思维流程 非极性分子 个 单质 正负电荷中心重合 结构对称 个 双原子分于 多原子分于 化合物 →正负电荷中心不重合《 结构不对称 极性分于 160 〈强县培优精练 提能力 角度大π键、杂化轨道与结构的判断 1.(2024·河北保定二模)离子晶体中稳定配位多面体的理论半径比如表所示。 配位多面体空间结构 配位数 半径此： 平面三角形 3 0.15-0.225 四面体形 4 0.225~0.414 八面体形 6 0.414-0.732 已知：铍离子，氧离子的半径依次为45pm、140pm,预测Be0的配位多面体为 形 2.(2024·河北邯郸二模)E的名称为噻吩》 ,它和吡略(S 样都具有芳香性，所有原子共面，则噻盼中S H 的杂化方式为 醒分子性质差异原因的解释 3.(2024·湖南衡阳二模)H2S、PH、SiH4中键角从大到小的顺序是 (用化学式表 示)，其原因是 4.(2024·江西新余二模)硒与氧同族，比较键角大小：S03 S0(填“>"“<"或“=”)，原因是 5.(2024·山东淄博二模)镍能形成多种配合物。Ni(C0):中配位原子是 [Ni(NH)。]2+中键角 ∠H-N-H (填“>”“<”或“=”)NH中键角∠H一N一H [Ni(SCN),]中SCN的空间结构为 ,该配离子中的大π键为 (用Π：表示，n为原子数，m为电子数)。硫氰酸(HSCN)的沸点低于异硫氰酸 M,Si思 (H一N=C=S)的沸点，原因是 MeSi-CH 6.(2024·山东威海二模)某种含锡的有机金属化合物的结构如图所示。已知烷基配 位体以CN整合形式键合于Sn原子。 该化合物中共有 种杂化方式：提供电子对形成配位键的原子是 Me代表甲基) 考前名敏拥题 练预测 得1.(2024·湖南邵阳三模)硼酸三甲酯(CH,0),B由硼酸H,B0,和甲醇互相反应而制得。熔沸点(CH,0),B H,B0,(填“>"或“<”或“=“)，原因是 。 比较(CH,0),B和H,BO, 中0一B一0键角的大小顺序是(CH,0)3B H,B0(填“>”或“<"或“=”)。 2.(2024·广东深圳市三模)杂环化合物数量巨大、种类丰富、性能多样、应用广泛。 ()吡嗪（〔，）分子中存在离域云健，氮原子的杂化方式 ;吡嗪的熔点 (填“大于”“等 于"或“小于”)哒嗪( :哒嗪在水中的溶解度大于苯的原因 161 (2)休克尔规则可用于判断共轭结构的环状有机化合物是否有芳香性。若参与构成共轭π键电子的个数为 4+2,其中n为自然数，则此化合物就具有芳香性。下列物质中C,N、0均采用sp2杂化，其中具有芳香 性的是 突破点3晶体分析与计算 〈高考真题赏析明考向 箱圆手晶胞分析 1.(2024·山东选考)(1)Mn的某种氧化物Mn0,的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为 ●Ma 00 当MnO,晶体有0原子脱出时，出现O空位，Mn的化合价 (填“升高”“降低”或“不变”)，0空位的 产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是 (填标号)。 A.CaO B.VO; C.Fe2Os D.Cuo (2)MO,可作HMF转化为FDCA的催化剂（见下图）。FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质量存在差异 外，另一重要原因是 d HO HMF FDCA 2.(2023·广东选考)由CoCL2可制备Al,Co0,晶体，其立方晶胞如图。A1与0最小间距大 于Co与0最小间距，x、y为整数，则Co在晶胞中的位置为 :晶体中一个A1周围 与其最近的0的个数为 鱼度2晶体计算 3.(2024·北京选考)白锡和灰锡是单质S如的常见同素异形体。二者晶胞 如图：白锡具有体心四方结构：灰锡具有立方金刚石结构。 :可通过原子坐标计算最近的Sm原子个数 (1)①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有 个。 白锡 灰锡 ②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V,nm3和V2nm3,侧白锡和灰锡晶体的密度之比是 (2)单质Sn的制备：将S02与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800℃，由于固体之间反应慢，未明显发 生反应。若通入空气在800℃下，S02能迅速被还原为单质S,通入空气的作用是 4.(2023·山东选考)一定条件下，CuCL2,K和Fz反应生成KC和化合物X。已知X属于四方晶 系，晶胞结构如图所示（晶胞参数a=b≠c,a=B=y=90°），其中Cu化合价为+2。上述反应的 化学方程式为 。若阿伏加德罗常数的值为N、,化合物X 的密度p=g·cm(用含N的代数式表示)。 apm 162 规律方法整合 建模型 ●晶体类型的判断方法 1,判断晶体类型：(1)用类比法，如氮化铝晶体与金刚石类似，即可推出氮化铝晶体的立体结构与晶体类型。 (2)熔、沸点法：共价晶体的熔、沸点及硬度很高，分子晶体的熔、沸点及硬度低。 (3)从组成分析：如金属单质属于金属晶体。 2.判断物质熔、沸点：(1)分子晶体还要注意氢键，氢键分为分子内氢键和分子间氢键，分子内氢键对熔、沸点儿 乎没有影响。 (2)离子晶体熔、沸点与晶格能有关，离子半径越小和离子所带电荷越多，晶格能越大，侧熔、沸点越高。 (3)共价晶体之间熔、沸点比较一般看共价键键长（原子半径大小）。 3.判断硬度：一般情况下，硬度：原子晶体>离子晶体>分子晶体。金属晶体多数硬度大，但也有较小的，且具有 延展性。 ©非长方体晶胞中微粒数目的计算方法一均摊法 顶点上：立 三棱柱 枝上言 ：底面 内部：1 子：棱上 顶点上：君 六棱柱 ：侧面 棱上：宁 ：底面 内部：1 石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子) 平面型 被三个六边形共有，每个大边形占号 目熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目 晶体 NaCl CsCI ZnS CaF2 金刚石 品体结构 ●Nao 粒子数日4个Na,4个Cl1个Cs,1个C14个s2-,4个Zm24个Ca2+,8个F 8个C 晶体 简单立方 体心立方 面心立方 氨化硼 干冰 品体结构 0- 粒子数目 1个原子 2个原子 4个原子 4个B.4个N 4个C02 163 【思雏模型】“向量法”确定A、B两点间距离的方法 第一岁 确定晶胞中A、B两点的原于坐标，如A为(a,b,c）,B为(a,b',c),若题目己知的 是原于分数坐标，可依据晶胞参数，将其转化为原子坐标 第二岁 代入句量公式确定线段B问的距离1B1=a-)+b-b+-c 强县培优精练 提能力 暖手晶胞分析 1.(2024·湖南怀化二模)某种铁镍合金的立方晶胞如图所示，镍原子的配位数为 :该合金的化学式为 2.(2024·福建龙岩市二模)钢镍合金【aNi,可作储氢材料，能快速可逆地存储和释放H2,其储氢原理为：镧镍合 金吸附H2,H2解离为原子，H储存在其中形成LaNi,H。,晶胞结构如下图所示，晶胞参数为anm。若A的分数 坐标为(0,0.5,0.5)，B的分数坐标(0.75,0.75,0)，则C的分数坐标为 160 88。g9 6088 OLa ○0 .Ni Ca C O 第1题图 第2题图 第3题图 3.(2024·福建莆田市二模)碳酸钙的某种晶胞结构如上图所示。 (1)每个晶胞中含有 个“CaC03”单元。 (2)每个阴离子团的配位数（紧邻的阳离子数）为 4.(2024·辽宁鞍山市二模)通过对X-射线衍射结果分析，得到12钨磷酸根离子结构如下图，请回答： o w 0 P ·→共用氧原了 (1)W原子的配位数为 对称的氧原子属于同种环境 (2)12-钨磷酸根离子中存在 种处于不同化学环境的氧原子。 5.(2024·山东威海二模)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位， 晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图， 乙为B的沿y轴方向的投影图。A中Fe,Sn位置互换即为B。 05 C ·Ci/Fe/Sn 乙 该硫化物的化学式为 ,晶胞中Sn的配位数与Cu的配位数之比为 164 角度2晶体计算 6.(2024·河北保定二模)铍晶胞为六方堆积结构，如图所示，铍晶体密度为 g·cm-3(用含a、N,的代数 式表示)。已知：N、为阿伏加德罗常数的值，晶胞底边边长为anm,高为2anm。 ●Cr ONa a nm d bm 图1 图2 第6题图 第7题图 第8题图 7.(2024·河北承德部分高中二模)“高压出奇迹”，最近科学工作者发现了半导体材料立方砷化硼(BAs)中的高 压热输运，并观察到热导率的反常压力依赖性，BAs的晶胞结构如图所示。则晶胞中As原子到B原子的最近 距离为 pm 8.(2024·广东广州市二模)NaC0,的一种晶胞如图1，沿：轴方向的投影如图2，其中氧原子不在图中标注，C 位于晶胞面上及品胞内。 (1)每个晶胞中含有Na的个数为 (2)晶胞中位于晶胞顶角及体心的Na的距离为 nm(用含a、b、c的式子表示)。 9,(2024·山东淄博二模)某钢镍氧化物的晶胞在xz、z和xy 平面投影分别如图所示： 晶胞中1个N+周围距离相等且最近的O2-形成的空间结 ○La3+ 构为 ,La3+离子A、B间距离d= O Ni pm,若阿伏加德罗常数的值为N,该晶体的密度p 00 g·cm3(用含N,的代数式表示)。 考前名被押题 练预测 仰1.(2024·安微省鼎尖联盟三模)各物质沸点如下： (1)CCl沸点远高于FCL,的原因可能是 (2)已知氧化错和氧化钙形成某种亮紫色晶体，其晶胞如图所示，其中Ca位于面心位置。 ①晶胞中每个Z:周围最近的0原子个数为 ②该晶胞为立方品胞，晶胞中O和Z最小距离为apm,设V、为阿伏加德罗常数的值，Z的相对原子质 量为M,该品体密度是 g/cm(列出计算式即可)。 ↑沸点/代 115S0 oZ五 700 ●0 331 315 oCa ZrCl FeCl CrCl FeCl,CrCL, (1)题图 (2)题图 御2.(2024·广东惠州市三模)钒的某种氧化物的立方晶胞结构如图所示，钒原子的配位数 为 _。若该晶胞的密度为pg/cm',且用V,表示阿伏加德罗常数，则该晶胞的边 长为 nm ●-0● 温馨提示：复习至此，请做练案[24+4×号+1=4：S原子有8个位于体内，山原子有6个位 1 【解析】已知G是29号元素，则钢的价层电子排布式是 34,根据同一元素的假粒化合价高的离子有效核电荷教 于面上，4个位于棱心，个数为4×分+6×了=4：则品胞质 多，半径燧小，数Cu与C2·中半径较大的是Cu'。 4.1,(0)>1,(S),氧原子半径小，原子核对最外层电子的吸引力 昼为”g:晶胞体积为ab×10cm':该品体的密度为 大，不易失去一个电子 4×10M 【解析】S和0为同主族元素，0原子核外有2个电子层，S g·cm’,故D正确。 a'bN 原子核外有3个电子层，0原子半径小，原予核对最外层电子 的吸引力大，不易失去1个电子，即0的第一电离能大于S的 题型突破四物质结构与性质综合 第一电离能。答案为1(0)>1，(S),氧原子半径小，原子核 2024真题赏析 对最外层电子的吸引力大，不易失去一个电子。 1,(I)CaCN,(或CaN,C)离子品体(2)D 强基培优精练 提能力 (3)①p2>>三者均是分子晶体，毗咯分子间可形成 3d 4s 氢键，呋喃及噻盼分子间只存在分子间作用力，而噻盼的相对 ↑↑ 分子质量比呋响的大，沸点较高②Na,”S0和Ag,S 2.3g3p3d 【解析】(1)根据“均摊法”，1个品胞中合Ca2·4× 6*4x 3.第四周期第Ⅷ族 tt ttt +2=3,合CN:2×了+2×石+2=3，则化学式为 1 3d 4,第五周期第WA族C>C>S引 CaCN2:该品体由Ca2与CN好构成，品体类型为离子品体。5.[Ar]342Ni失去的是3上的一个电子，面Fe失去的是 (2)同周期从左到右主族元素的电负性逐渐增大，则电负性： 半充满状态3卢上的一个电子 B<N<0,A错误：K、S2-、C具有相同的电子层结构，核电 【解析】Ni的原子序数为28，简化电子排布式为[A] 荷敦越大、半径越小，则离子半径：K·<C<S2,B错误：同 342:Ni失去3个电子后价电子变为3d,故再失去的是3d 周期从左到右主族元素的第一电离能呈增大趋势，第ⅡA、V 上的一个电子，Fe失去3个电子后是3d,再失去的是3上 A族大于相邻元素，则第一电离能：Ge<S心<As,C错误；基态 的一个电子，而3是半满结构，较稳定，故1，(Fe)>I,(Ni)。 Fe2的电子排布式为1s2s2p3s3p3d°，简化电子排布式为 4 考前名校押题练预测 [Ar]3P,D正骑。(3)①吡咯是平面杂环化合物，存在共轭大 1.O过硼酸根中含有过氧键，具有强氧化性，具有漂白性 π键，其中N的价层电子对数为3，N原子的杂化方式为s即 r HO 00 OH T 杂化：吡咯，呋南、家呀均是分子品体，吡咯分子间可形成氨 【解析】阴离子结构为 B B ,同一周 键，呋喃及塞吩分子间只存在范德华力，而塞呀的相对分子质 L HO 0-0 OH J 量比呋喃的大，故沸点由高到低的顺序为吡咯>噻吩>呋响。 期主族元素第一电离能从左往右遂渐增大，同主族元素第一 2S,中两个$原子的化学环境不同，过程ⅱ中S,0断 电离能从上往下逐渐减小，可知第一电离能最大的元素是0： 裂的只有硫硫健，若过程1所用试制为Na,”S0,和“5，根据 该物质可用于增白的原国是：过网酸根中含有过氧键，具有强 实验过程可知，过程iⅱ中含硫产物为NaS0、Ag”S 氧化性，具有漂白性，故答案为0：过丽酸根中含有过氧键，具 2.101 有强氧化性，具有漂白性 【解析】由于二者的品体结构相似，体积近似相等，则其密 2.[r]3'4s20>N>C2:3K2[Ni(CN):]+Co(N03)2+ 度之比等于摩尔质量之比。故1.66=Ru）+32 4M(Ti)+32 则Ru的 Pyz =Co(pyz)Ni(CN)+2KNO, 【解析】C0为27号元素，根据构造原理可知，基态C0原子 相对原子质量为101 的简化电子排布式为[Ar]342:C·的价层电子排布式为 突破点1电子排布与元素性质 2印'，易失去1个电子形成全空稳定结构，电离能最小，N的价 高考真题赏析明考向 层电子排布式为2p2,0的价层电子排布式为2p,半满，0的 1.ds3d"4 第二电离能最大，故第二电离能大小瓶序是0>N>C:根据品 【解析】C如的原子序数为29，位于第四周期第1B族，位于 跑可知，品体中N的配体CN有4×了=2个，四“的配体 ds区，其基态原子的价电子排布式为34s'。 5s 5p CN有4x行=2个，m有2x号=1个，故品体中N与 2.t↑1 Cn2的配位数之比为2：3；由K[Ni(CN):]、Co(N0,)2和吡 【解析】Sn位于元素周期表的第5周期VA族，基态Sn原 可用表示)反应制得晶体，其化学式为 子的最外层电子捧布式为5,5p2,Sm的基态原子最外层轨道 5s C0.(pz)Ni,(CN),根据上面分析可知，品体为C(yx)Ni 表示式为1 (CN),上迷制得品体的化学方程式为K,[N(CN):]+ 3.3d4s Cu' Co(NO:)+pyz=Co(pyz)Ni(CN)+2KNO; 345 突破点2分子结构与性质 的健角一定大于p'的，因此，虽然C0和C0均为V形 结构，但0一C一0键角大于C一0一Cl键角，孤电子对对 高考真题赏析明考向 成键电子对的排斥作用也改变不了这个结论。C0分于 1.①平面三角形②p杂化 中C0键的键长小于Cl,0中C一0键的键长，其原国 【解析】①Sm,中Sm的价层电子对批为2+了×(4-2× 是：C10,分子中既存在σ键，又存在大T键，原子轨道重叠 的程度较大，因此其中C0键的键长较小，而Cl0只存 1)=3,故SCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形.② 在普通的U键 SmC中Sm的价层电子对数为4+？×(4-4x1)=4,有4 强基培优精练 提能力 1.四面体 个g健，无孤电于对，故Sn采取p3泰化，则SnC的SnC1 键是由锡的sp杂化轨道与氯的3印轨道重叠形成U健 【解析】 Be2)=45pm=0.321,介于0.225-0.414，图 (02-)=140pm 2,正四面体形p 此BO的配位多面体是四而体形 【解析】BF中B形成4个σ键（其中有1个配位键），为2.m杂化 p杂化，空间构型为正四面体形：咪唑环存在Ⅱ：大熊，N 【解析】由所有原子共面可知，掌吩中S的泰化方式为即 原子形成3个键，杂化方式为即p 杂化。 3.S,O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不3.SiH,>PH>H,S三者都是p3杂化，H,S,PH的中心原子 能做配位原子：端基S原子含有弧电子对，能做配位原子 分别有2对1对孤电子对，S的中心原子无孤电子对，而 四面体形 孤电子对的排斥力较大，导致HS的键角最小，PH次之， 【解析】具有孤电子对的原子就可以给中心原子提供电子 SH.最大 配位。S,0中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子 【解析】H,S,PH,SiH三者中心原子都是p杂化，HS、 对，不能做配位原子：端基S原子含有孤电子对，能做配位原 PH,的中心原子分别有2对，1对盖电子对，SiH,的中心原子 子：S0的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，空 无孤电子对，而孤电子对的排斥力较大，导致H,S的键角最 小，PH,次之，SH最大，则健角：SiH>PH2>H,S 间构型为四面体形，S0可看作是S0中1个0原子被S 4.>S0的中心原子Se原子的价层电子对数为3+ 原子取代，则S0的空间构型为四面体形。 4.abd 6+2,2×3=4,为p杂化，空间构型为三角锥形.50，的中 2 【解析】SC镀极性更大，则S一CI键更易断裂，周此， SiCl比CCl易水解，a有关：Si的原子半径更大，因此，SiCl 心原子s心原子的价层电子对数为346-号×3=3，为p杂 2 中的共用电子对更加偏向于C,从而导致S一C键规性更大， 化，空间构型为平面三角形 且Si原子更易受到水电离的OHˉ的选攻，因此，SiCl比CCl, 【解析】SO的中心原子S心原子的价层电子对数为3+ 易水解，有关：通常餛能越大化学键越稳定且不易断裂，因 6×2,2x3=4,为即杂化，空间构型为三角雏形，S0,的中 此，Si一CI键键能更大不能说明SiC更易断裂，故不能说明 2 SiCl比CCl易水解，c无关：Si有更多的价层轨道，国此更易 心原子S5心原子的价层电子对教为3,6-？×3=3，为即杂 2 与水电离的OH形成化学键，从而导致SiC,比CC,易水解， 化，空间构型为平面三角形，则键角大小：Se03>Se0 d有关；综上所送，导致SiCl比CCl易水解的因素有bd :5,C>直线形Π：异硫氰酸能形成分子间氢键，而硫氰 5.p2>C103分子中C一0键的键长小于C1,0中C1一0键 酸分子间没有氢键 的键长，其原因是：CO2分子中既存在心键，又存在大π键， 【解析】Ni(C0):中配位原子是C:[Ni(NH)。]2·中就角 原子轨道重叠的程度较大，因此其中C一0键的键长较小，而 ∠H一N-H>NH中键角∠H一N一H,因为 Cl,O只存在普通的σ键 [Ni(NH,)。]2·中N原子上的孤电子对参与形成配位键，相当 【解析】C1O2中心原子为C1,Cl0中心原子为0，二者均 于没有孤电子对，而独立的氨分子中N原子上一个弧电子对， 为V形结构，但C0中存在大π键（Π）。由C02中存 孤电子对对成键电子对的排斥力更大，故NH,中键角∠H 在Π}可以推断，其中C1原子只能提供1对电子，有一个0 N一H更小：SCN与C0互为等电子体，根据C02为直线形 原子提供1个电子，另一个0原子提供1对电子，这5个 分子可知，SCNˉ的空间结构为直线形：该配离子中的大T键 电子处于互相平行的p轨道中形成大π键，C提供弧电子 为Π，图为3个原子共用电子，S和N共提供4个电子，故大 对与其中一个0形成配位键，与另一个0形成的是普通的 π健为Π：异硫氛酸能形成分子问氢键，而硫氣酸分子间漫 共价健（▣健，这个0只提供了一个电子参与形成大π 有氢健，所以硫氟酸(HCN)的沸点低于异硫氟酸(H一N一C 健)，C的价层电子对数为3，则C原子的轨道杂化方式为 S)的沸点 p;C,0中心原子为0，根据价层电子对的计算公式可知6.3NS加 n=6+】x2=4,因此，0的杂化方式为即'：极据价层电子 【解析】苯环上的CN采用p杂化，甲基、一CH一为p杂 2 化，中心Sn原子周国价层电子对数为5，故该S加原子采用 对互斥理论可知，n=4时，价电子对的儿何构型为正四面 即'd杂化，则该化合物中共有3种杂化方式，由题干配合物结 体，n=3时，价电子对的几何构型平面正三角形，即2杂化！ 构示意图可知，提供电子对形成配位键的原子为N、Sm 346 考前名校押题练预测 【解析】由Co,可制备Al,CoO,晶体，其立方晶胞如图。 1.<二者均为分子品体，硼酸能形成分子间氢键，碳酸三甲酯 xy为整数，根据图中信息C、Al都只有一个原子，而氧（白 不能形成分子间氢键 色)原子有3个，川与0最小间距大于C0与0最小间距，则 【解析】隔酸三甲酯、硼酸均为分子品体，饲酸能形成分子 A在顶，点，因此C0在品胞中的位置为体心：晶体中一个A周 间氢键，硼酸三甲酯不能形成分子间氢健，因此熔沸点 围与其最近的0原子，以顶点A川分析，面心的氧原予一个祸 HO OH 截面有4个，三个横戴面共I2个，因此晶体中一个A川周围与 (CH,O):B小于H2B02:刚酸( B )和CH,OH相互 其最近的0的个数为12 OH .u0420 (2)与焦炭在高温下反应生成C0,C0将 反应生成刚酸三甲酯(CH,O),B,中心原子B的价层电子对数 Sn02还原为单质Sn 均为3，杂化类型是即，没有电子对，为平面三角形，因此 【解析】(1)①灰锡具有立方金刚石结构，金刚石中每个碳 (CH,0),B和H,BO1中0一B-0键角相等。 原子以单键与其他4个碳原子相连，此5碳原子在空间构成 2.(1)p杂化小于哒秦分子与水分子形成分子间氢键，咕 正四面体，且该碳原子在正四面体的体心，所以灰锡中每个 嗪分子和水分子均为极性分子相似相溶(2) S加原子周围与它最近且距离相等的S加原子有4个：②根据均 【解析】 (1)此嗪( )分子中存在Π离城健，类似于 摊洗，白锡品胞中含5咖原子数为8×号+1=2，灰锡品胞中 苯，说明吡嗪中氮原子的杂化方式为印杂化：哒嗪分子与水 含S如原子数为8× 8+6×2+4=8,所以白锡与友锡的密 分子形成分子间键，故吡嗪的熔点小于嗪 2M.8M2 度之比为：，=4(2)将S0,与焦度充分混合 后，于惰性气氛中加热至800℃，由于固体之间反应慢，未发 嗪分子与水分子形成分子间氢键，哒嗪分子和水分子均为极 生明显反应：若通入空气在800℃下，SO2能迅速被还原为 性分子相似相溶，故站嗪在水中的溶解度大于苯。(2).C、 单质S,通入空气的作用是：与焦炭在高温下反应生成C0, N,0均采用sp2杂化，则C、N,0的价层电子对数均为3，则C、 C0将Sn01还原为单质Sn,有关反应的化学方程式为2C+0, N、0的杂化轨道数均为3，则C、N、0的杂化轨道间形成的π 就数为3，则a中T键电子数为6,4n+2=6,n=1为自然数， 高2c0,2C0+5m0,高sm+2C0,。 具有芳香性：h,C、N、O均采用p2杂化，则C、N、O的价层电 4.CuC,+4K+2E,=K,Cuk.+2KC436x10 子对数均为3，则C,N,0的杂化轨道数均为3，则C,N,0的杂 a'cN 化轨道间形成的r键数为3，则b中行键电子数为8,4n+2= 【解析】一定条件下，CC,、K和F,反应生成KC和化合物 8,m=1.5不为自然数，不具有芳香性：心.C,N,0均采用p2杂 X。已知X属于四方品系，其中Cu化合价为+2。由品胞结 化，则C、N、O的价层电于对数均为3，则C、N、O的杂化轨道 构国可知，该品胞中合有黑球的个数为8×}+2=4、白球的 数均为3，则C、N,0的杂化轨道间形成的π健数为3，则e中 π键电子数为10,4n+2=10,n=2为自然数，具有芳香性：d 个载为16×号+4×宁+2=8，灰色珠的个数为8×行+1 C,N、O均采用sp2泰化，剃C、N、O的价层电子对数均为3，则 2,则X中含有3种元素，其个数比为1：2：4，由于其中Cu C、N、0的杂化轨道数均为3，则C,N、O的杂化轨道间形成的 化合价为+2，F的化合价为-1、K的化合价为+1，根据化合 π健数为3，则d中π键电于数为8,4n+2=8,n=1.5不为自 价代餐和为0，可以推断X为KCF:,上述反应的化学方程式 然数，不具有芳香性：答案选C。 为CuC2+4K+2F2一K,GuF.+2KC。若阿伏加德罗常数 突破点3晶体分析与计算 的值为N,品胞的质量为2×218 N ,品胞的体积为a2epm3= 高考真题赏析明考向 2×218 g 1.(1)MnO,降低A(2)FDCA形成的分子间氢键更多 【解析】()由均摊法得，晶胞中Mn的数目为1+8×8 ac×100m,化合物X的蜜度p=cx10”m 436×10 2.0的餐目为2+4×了=4，即接氧化物的化学式为0，： a'eN g·m3 强基培优精练 提能力 MO.晶体有O原子脱出时，出现0空位，即x诚小，Mn的化 1.4 FeNi 合价为+2x,即Mn的化合价降低：C0中Ca的化合价为+2 价、V,O,中V的化合价为+5价、FeO,中Fe的化合价为+ 【解析】Ni原子在品胞内部，每个Ni原子周园有4个Fe原 3、Cu0中Cu的化合价为+2，其中Ca0中Ca的化合价下降只 子与之距离相等且最近，圈此镍原子的配位数为4：根据图示 能为0，其余可下降得到比0大的价态，说明C0不能通过这 可知Fe:6x号+8x日=4，Ni:8则滨合金的化学式为F 种方式获得半导体性质：(2)由HMF和FDCA的结构可知 HMF和FDCA均能形成分子间氢键，但FDCA形成的分子间 2.(10.5.1) 氢键更多，使得FDCA的嫦点远大于HMF 【解析】若A的分数坐标为(0,0.5,0.5)，B的分数坐标 2.体心12 (0.75,0.75,0),由晶胞结构可知，C的分数坐标为(1,0.5,1)。 347 3.(1)6(2)6 8个：因此1个2·周围距离相等且最近的0形成的空间结 【解新】()年个品电中合有C的个鼓为4×石+4×立 构为正入面体形：由上迷分析可知，底面面对角线长度的一 半、A到棱心的长度以及要计算的d三者构成直角三角形，d 2x行+2×石+4=6，故有6个00，”单元。（2)每个丽 为斜边的长度，底面面对角线长度的一丰=号m,A到校心 离子团的配位数（紧邻的阳离子数）为6，且氧原子共享。 4.(1)6(2)4 的长度为（-am,故=√（行-）+（受）m: 【解析】(1)由12-钨磷酸根离子结构可知，W原子的配位数 根据上追计算，品胞的质量为139x4+59x2+16x8g,品胞 为6：(2)12钨磷酸根离子是对称的结构.存在4种处于不同 化学环境的氧原子。 的体积为c×10”m,故晶体的密度p=?= 5.Cu,FeSnS 1:1 139×4+59x2+16×8×10”g·em3 【解析】根据题意分析该品跑是一个面心立方品胞，S原子 acxN、 位于品胞的顶点和面心，Cu、F心、S加分别位于体对角线上，固考前名校押题练预测 此用均摊法算出：S:4,Cu:2,Fe:l,Sn:1,因此该硫化物的化学 1.(1)CCl,是离子品体而FcCl,是分子品体，破坏范德华力所 式为C山FeSnS,:品胞中Sn和Cu最近的是位于顶点的S都是 需能量小于离子键 一个，因此二者配位数之比为1：1。 (2)①8 ②16x8+40+3M 60 g×10m）N, 【解析】(I)由沸点数据可知CCl,沸点远高于FCl,的原 【解折】银题意，品跑的款为6×宁××2× 因可能是由于CC是离子晶体而FC,是分子品体，破坏范 德华力所需能量小于离子键。(2)由图可知，品艳中每个Z (10-7)3em3=33a23×10-1em3,由均摊法算出该品胞中Be 周国最近的0原子个数为8个：晶胞中0和Z:最小距离为晶 原于个载：号×2+ 6×12+3=6,则该品体的密度为 胞体对角线的}，所以品跑参量为只」 为行m=号×10”m,接 3 6×9 33a2×10ag·cmJ=6 N x10g·cm3。 晶胞均推计算：：8×名+4×号=3：0：8：Ca:2×号=l,所 N.a 16×8+40+3M N 以p= g/cm 16×8+40+3/ 4x10- 4gx100）N, 【解析】品胞中As原子到B原子的最近距离为体对角线的 回分之一，截为得m g/cm 2.6 3166 ×10 8.(1)8(2)+B+2 NPN 2 【解析】由品胞结枸可以看出配原子最近的氧原子有6个， 【解析】(1)由品胞钻构可知，品胞中位于顶点，面上和体心 所以机原予的配位数是6。结合品胞结构进行计算，钒原子的 的销离子个载为8×号+2×行+1=8。(2)由昌驰结构可 个数为8× +1=2，氧原子的个数为4×了+2=4，品胞密 知，品胞的面对角线为√+m,则体对角线为 度为p 51×2+16x4,所以a=、 a3×102N 66×10m √行+6+0nm,晶胞中位于晶胞顶角及体心的纳离子的距 专题十有机物的结构与性质 离为体对角线的了，则距离为+已 2 微专题1有机化合物的结构 9.正八面体形 (台-+() 高考真题赏析明考向 139×4+59×2+16×8×10" 1,B连4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子，分子 ae2×N 中有5个手性碳原子，如图中用星号标记的碳原子： HO 【解析】根据授影图，可判断N·位于体内，共2个；la·的 位里有：体内1个，顶点8×日=1：棱上8×}=2，共4个： OT,故A正确：由鹰爪甲素的结构简式可 0的位置有：体内2个，面上6×号=3，被上12×=4，共 1 348