内容正文:
第3章
有机合成及其应用 合成高分子化合物
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第3章 有机合成及其应用 合成高分子化合物
专项培优
化学
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章末综合提升
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1.常用的有机合成中三种官能团的保护
(1)酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化基团前先使其与NaOH反应,把酚羟基转变成—ONa,将其保护起来,将其他基团氧化后再酸化使其全部转化为—OH。
(2)碳碳双键的保护:碳碳双键容易被氧化,在氧化基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待其他基团氧化后再利用消去反应重新转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护:如在对硝基甲苯 eq \o(――→,\s\up17(合成)) 对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后,再把—NO2还原为—NH2,防止当KMnO4( H+)氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。
2.有机推断题的突破口
(1)通过物理特征突破
有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔点、沸点等往往各有特点,解题时可考虑通过物理特征找到突破口。
(2)从反应条件突破
反应条件
可能的有机物反应
浓硫酸,加热
①醇的消去反应
②酯化反应
③苯的硝化反应
稀硫酸,加热
①酯的水解反应
②二糖、多糖的水解反应等
NaOH的水溶液,加热
①卤代烃的水解反应
②酯的水解反应等
反应条件
可能的有机物反应
强碱的醇溶液,加热
卤代烃的消去反应
新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液,加热
醛基的氧化反应
酸性KMnO4溶液
①烯烃、炔烃的氧化反应
②某些苯的同系物的氧化反应
③醇、醛、苯酚的氧化反应
反应条件
可能的有机物反应
O2、Cu(或Ag),加热
醇的催化氧化反应
H2、催化剂,加热
①烯烃、炔烃的加成反应
②芳香烃的加成反应
③醛、酮还原为醇
特别注意:羧基、酯基、肽键中的碳氧双键不能加成
反应条件
可能的有机物反应
浓溴水或溴的CCl4溶液
①烯烃、炔烃的加成反应
②苯酚的取代反应
Cl2,光照
①烃的取代反应
②中侧链的取代反应
(3)从转化关系突破
①连续氧化关系:
结论Ⅰ
A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯
结论Ⅱ
A、B、C三种物质中碳原子数相同,碳骨架结构相同
结论Ⅲ
A分子结构中与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子,即含—CH2OH
结论Ⅳ
若D能发生银镜反应,则A为CH3 OH,B为HCHO,C为HCOOH,D为HCOOCH3
②重要的“三角”转化关系:
a.卤代烃在强碱的醇溶液中加热、醇在浓硫酸催化下加热均发生消去反应生成烯烃。
b.烯烃在一定条件下分别与X2、HX(X为卤素原子)、H2O发生加成反应生成卤代烃、醇。
c.卤代烃在强碱的水溶液中发生取代反应生成醇,醇与HX在酸性条件下发生取代反应生成卤代烃。在有机推断中灵活运用以上转化关系,并根据题目的限制条件拓展和完善,可起到事半功倍的效果。
(4)从实验现象突破
实验现象
结论
使溴水褪色
可能含碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基(产生白色沉淀)等
使酸性KMnO4溶液褪色
可能含碳碳双键、碳碳三键,也可能是苯的同系物、醇、醛、酚等
实验现象
结论
遇FeCl3溶液显紫色
说明含酚羟基
加入新制Cu( OH)2悬浊液并加热有砖红色沉淀生成,或加入银氨溶液水浴加热有银镜出现
说明该物质中含有—CHO
加入Na,有H2产生
可能有—OH或—COOH
加入NaHCO3溶液有气体放出
说明含—COOH
[跟踪训练]
1.已知 eq \o(――→,\s\up17(自动脱水)) R—CHO。现有A、B、C、D、E、F六种有机物有如下转化关系,其中A的分子式为C4H8O3。下列判断正确的是( )
A.有机物A结构可能有四种
B.反应①属于氧化反应
C.有机物B、D的最简式相同
D.有机物E是交警检测酒驾的重要物证
D [由B与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成C,再结合A的分子中含有4个碳原子,推知B为CH3CHO、C为CH3COONa、D为CH3COOH、E为CH3CH2OH;由B的结构简式、题干已知反应,结合A的分子式为C4H8O3,可知A为。有机物A只有一种结构,A错误;反应①为醛的还原反应,B错误;CH3CHO和CH3COOH的最简式不同,C错误;检测酒驾就是检测CH3CH2OH含量,D正确。]
2.(2022·宁夏银川期末)某有机物经加氢还原所得产物的结构简式为,该有机物不可能是( )
D [与氢气加成后的产物为,A正确;与氢气加成后的产物为,B正确;与氢气加成后的产物为,C正确;CH3CH2CH2CHO与氢气加成后的产物为CH3CH2CH2CH2OH,D错误。]
3.(2022·安徽滁州段考)如下a、b、c、d、e、f是六种有机物,其中a是烃类,其余是烃的衍生物,下列有关说法正确的是( )
eq \x(a)
eq \o(――→,\s\up17(HBr),\s\do15(一定条件))
eq \x(b)
eq \o(――→,\s\up17(NaOH溶液))
eq \x(c)
eq \o(――→,\s\up17(O2、Cu),\s\do15(△))
eq \x(d)
eq \o(――→,\s\up17(①银氨溶液),\s\do15(②H+))
eq \x(e)
eq \o(――→,\s\up17(+c),\s\do15(浓硫酸,△))
eq \x(f)
A.若a的相对分子质量是42,则d是乙醛
B.若d的相对分子质量是44,则a是乙炔
C.若a为苯乙烯(C6H5—CH===CH2),则f的分子式是C16H32O2
D.若a为单烯烃,则d与f的最简式一定相同
D [根据物质的转化关系可知a为烃,分子中含有碳碳双键或三键。若a的相对分子质量为42,则a是丙烯,a和溴化氢反应生成溴代烃b,b发生水解反应生成醇c,c被氧化生成醛d,根据碳原子守恒知,d是丙醛,A错误;d中含有醛基,相对分子质量是44,则d是乙醛,则c是乙醇,b是溴乙烷,则a是乙烯,B错误;若a为苯乙烯(C6H5—CHFCH2),则e是苯乙酸,c是苯乙醇,f是苯乙酸苯乙酯,其分子式为C16H16O2,C错误;若a为单烯烃,则d是饱和一元醛,f是饱和一元羧酸酯,设饱和一元醛d分子式为CnH2nO,则饱和一元醇c是RCH2OH,f的结构简式为Cn-1H2n-1COOCnH2n+1,即f的分子式为C2nH4nO2,所以d与f的实验式一定相同,D正确。]
4.化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线如下:
已知以下信息:
①A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为6∶1 ∶ 1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与l mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题:
(1)A的结构简式为
_____________________________________________________________。
(2)B的化学名称为
_____________________________________________________________。
(3)C与D反应生成E的化学方程式为
______________________________________________________________
_____________________________________________________________。
(4)由E生成F的反应类型为
_____________________________________________________________。
(5)G的分子式为
_____________________________________________________________。
(6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应,L共有__________种;其中核磁共振谱为四组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为
____________________________________________________________、
___________________________________________________________。
答案: (1) (2)2丙醇
$$