内容正文:
3.化学反应速率、化学平衡图表、图像题分析
1.计算化学反应速率的易错点
(1)表示一个化学反应的反应速率,要用物质的量浓度的变化量来表示,一般不用物质的量的变化量,且必须指明是用哪一种反应物或哪一种生成物表示的。
(2)化学反应速率是指平均反应速率,而不是瞬时速率。
(3)不注意容器的容积。
(4)漏写单位或单位写错。
(5)忽略有效数字。
2.正确理解化学反应速率的影响因素
(1)“惰性气体”对反应速率的影响
①恒容:充入“惰性气体”,总压增大―→参与反应的物质浓度不变(活化分子浓度不变)―→反应速率不变。
②恒压:充入“惰性气体”,体积增大―→参与反应的物质浓度减小(活化分子浓度减小)―→反应速率减小。
(2)纯液体、固体对化学反应速率的影响
在化学反应中,纯液体和固体的浓度为常数,故不能用纯液体和固体的浓度变化来表示反应速率,但是固态反应物颗粒的大小是影响反应速率的条件之一,如煤粉由于表面积大,燃烧速率就比煤块快得多。
(3)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。
①当增大反应物浓度时,瞬间v正增大,v逆不变,随后v正逐渐减小,v逆逐渐增大直至平衡。
②增大压强,v正和v逆都增大,气体分子数减小方向的反应速率变化程度大。
③对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强可以同等程度地改变正、逆反应速率。
④升高温度,v正和v逆都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大。
⑤使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。
3.平衡常数K与温度的关系
温度变化
可逆反应的ΔH
K的变化
升温
吸热反应,ΔH>0
增大
降温
减小
升温
放热反应,ΔH<0
减小
降温
增大
4.化学平衡与平衡转化率
(1)转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡的转化率和已达到平衡的平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率是否为平衡转化率。
(2)转化率与温度的关系
可逆反应的焓变ΔH
升高温度
吸热反应,ΔH>0
未达到平衡的转化率增大
已达到平衡的平衡转化率增大
放热反应,ΔH<0
未达到平衡的转化率增大
已达到平衡的平衡转化率减小
(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中A、B、C均为气体)
可逆反应
改变条件
平衡移动方向
反应物转化率
备注
A+BC
增大A的浓度
正向移动
α(A)减小
α(B)增大
-
AB+C
增大A的浓度
正向移动
α(A)减小
反应物转化率实际是考虑压强的影响
2AB+C
增大A的浓度
正向移动
α(A)不变
3AB+C
增大A的浓度
正向移动
α(A)增大
(4)如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等。
1.(2022·浙江6月选考,20)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)N2(g)+3H2(g),测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是( )
编号
时间/min
cNH3/
10-3 mol·L-1
表面积/cm2
0
20
40
60
80
①
a
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
②
a
1.20
0.80
0.40
x
③
2a
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
A.实验①,0~20 min,v(N2)=1.00×10-5 mol·L-1·min-1
B.实验②,60 min时处于平衡状态,x≠0.40
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
答案 C
解析 实验①中,0~20 min,v(N2)=v(NH3)=×=1.00×10-5 mol·L-1·min-1,A正确;催化剂表面积大小只影响反应速率,不影响平衡,实验③中氨气的初始浓度与实验①一样,则实验①达平衡时氨气浓度为4.00×10-4 mol·L-1,而恒温恒容条件下,实验②相对于实验①为减小压强,平衡正向移动,因此实验②60 min时处于平衡状态,x<0.40,即x≠0.40,B正确;实验①、实验②中0~20 min、20~40 min氨气浓度变化量相同,速率相同,实验①中氨气初始浓度是实验②中氨气初始浓度的两倍,则相同条件下,增加氨气浓度,反应速率并没有增大,C错误;对比实验①和实验③,氨气浓度相同,实验③中催化剂表面积是实验①中催化剂表面积的2倍,实验③先达到平衡状态,实验③的反应速率大,D正确。
2.(2022·浙江1月选考,19)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是( )
A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线乙所示
答案 C
3.(2021·浙江6月选考,20)一定温度下,在N2O5的四氯化碳溶液(100 mL)中发生分解反应:2N2O54NO2+O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
t/s
0
600
1 200
1 710
2 220
2 820
x
c(N2O5)/ (mol·L-1)
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
下列说法正确的是( )
A.600~1 200 s,生成NO2的平均速率为5.0×10-4 mol·L-1·s-1
B.反应2 220 s时,放出的O2体积为11.8 L(标准状况)
C.反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)
D.推测上表中的x为3 930
答案 D
解析 600~1 200 s,N2O5的变化量为(0.96-0.66)mol·L-1=0.3 mol·L-1,在此时间段内NO2的变化量为其2倍,即0.6 mol·L-1,因此,生成NO2的平均速率为=1.0×10-3mol·L-1·s-1,A说法不正确;由表中数据可知,反应2 220 s时,N2O5的变化量为(1.40-0.35)mol·L-1=1.05 mol·L-1,其物质的量的变化量为1.05 mol·L-1×0.1 L=0.105 mol,O2的变化量是其,即0.052 5 mol,因此,放出的O2在标准状况下的体积为0.052 5 mol×22.4 L·mol-1=1.176 L,B说法不正确;反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,2v正(N2O5)=v逆(NO2),C说法不正确;分析表中数据可知,该反应经过1 110 s(600~1 710,1 710~2 820)后N2O5的浓度会变为原来的,因此,N2O5的浓度由0.24 mol·L-1变为0.12 mol·L-1时,可以推测上表中的x为2 820+1 110=3 930,D说法正确。
4.(2021·浙江1月选考,19)取50 mL过氧化氢水溶液,在少量I-存在下分解:2H2O2===2H2O+O2↑。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:
t/min
0
20
40
60
80
c/(mol·L-1)
0.80
0.40
0.20
0.10
0.050
下列说法不正确的是( )
A.反应20 min时,测得O2体积为224 mL(标准状况)
B.20~40 min,消耗H2O2的平均速率为0.010 mol·L-1·min-1
C.第30 min时的瞬时速率小于第50 min时的瞬时速率
D.H2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解
答案 C
解析 反应的H2O2的物质的量为0.05 L×(0.80 mol·L-1-0.40 mol·L-1)=0.02 mol,根据2H2O2===2H2O+O2↑,可知生成的O2为0.01 mol,在标准状况下是224 mL,A正确;20~40 min,消耗H2O2的平均速率为=0.010 mol·L-1·min-1,B正确;在相同条件下,浓度越大,反应速率越大,第30 min时H2O2的浓度大于第50 min时H2O2的浓度,因此第30 min时的瞬时速率大于第50 min时的瞬时速率,C错误;H2O2在分解酶或Fe2O3作催化剂的条件下也可以分解,D正确。
1.(2023·浙江省9+1高中联盟高三期中)在起始温度均为T ℃、容积均为10 L的密闭容器A(恒温)、B(绝热)中均加入1 mol N2O和4 mol CO,发生反应:N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH<0,已知:k正、k逆分别是正、逆反应速率常数,v正=k正·c(N2O)·c(CO),v逆=k逆·c(N2)·c(CO2),A、B容器中N2O的转化率随时间的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.用CO的浓度变化表示曲线N在0~100 s内的反应速率为1.0×10-4mol·L-1·s-1
B.曲线N表示B容器中N2O的转化率随时间的变化
C.Q点k正大于P点k正
D.T ℃时,=
答案 B
解析 0~100 s内N2O的转化率为10%,N2O的反应量为1 mol×10%=0.1 mol,根据方程式中物质反应转化关系可知CO的反应量为0.1 mol,则用CO的浓度变化表示曲线N在0~100 s内的反应速率为v(CO)==1.0×10-4 mol·L-1·s-1,A正确;该反应从正反应方向开始,正反应放热,随着反应的进行,反应放出热量,导致温度升高,反应速率加快、平衡逆向移动,N2O的转化率降低,所以M表示绝热(B)条件下进行,N表示恒温(A)下进行反应,B错误;Q点与P点一氧化二氮转化率相同,则两个容器内同一种气体的浓度相同,而Q点反应温度高于P点,Q点反应速率高于P点,结合题干信息可知,Q点k正大于P点k正,C正确;由平衡时正、逆反应速率相等可得:k正·c(N2O)·c(CO)=k逆·c(N2)·c(CO2),K==,由图可知,T ℃条件下,容器A平衡时一氧化二氮的转化率为25%,则平衡时一氧化二氮、一氧化碳、二氧化碳、氮气的浓度分别为0.075 mol·L-1、0.375 mol·L-1、0.025 mol·L-1、0.025 mol·L-1,反应的平衡常数K===,D正确。
2.(2023·浙江省四校高三联考)Bodensteins研究反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,温度为T时,在两个体积均为1 L的密闭容器中进行实验,测得气体混合物中碘化氢的物质的量分数w(HI)与反应时间t的关系如下表:
容器编号
起始物质
t/min
0
20
40
60
80
100
Ⅰ
0.5 mol I2、0.5 mol H2
w(HI)/ %
0
50
68
76
80
80
Ⅱ
x mol HI
w(HI)/ %
100
91
84
81
80
80
研究发现上述反应中:v正=ka·w(H2)·w(I2),v逆=kb·w2(HI),其中ka、kb为常数。下列说法不正确的是( )
A.温度为T时,该反应=64
B.容器Ⅰ中在前20 min内的平均反应速率v(HI)=0.025 mol·L-1·min-1
C.若起始时,向容器Ⅰ中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2、HI,反应逆向进行
D.无论x为何值,两容器中达平衡时w(HI)均相同
答案 C
解析 设容器Ⅰ中反应平衡时H2的变化量为n mol·L-1,
H2(g)+ I2(g)2HI(g)
起始量/(mol·L-1) 0.5 0.5 0
变化量/(mol·L-1) n n 2n
平衡量/(mol·L-1) 0.5-n 0.5-n 2n
w(HI)=×100%=80%,n=0.4,平衡常数K==64。反应达到平衡状态时正、逆反应速率相等,ka·w(H2)·w(I2)=kb·w2(HI),则==K=64,故A正确;前20 min内,设容器Ⅰ中H2变化量为m mol·L-1,由三段式可得,w(HI)=×100%=50%,m=0.25,容器Ⅰ中前20 min内的平均反应速率v(HI)==0.025 mol·L-1·min-1,故B正确;若起始时,向容器Ⅰ中加入物质的量均为0.1 mol的H2、I2、HI,此时浓度商Q==1<K=64,反应正向进行,故C错误;反应H2(g)+I2(g)2HI(g)前后气体的物质的量不变,改变压强,平衡不移动,因此无论x为何值,Ⅰ和Ⅱ均等效,两容器达平衡时w(HI)均相同,故D正确。
3.(2023·绍兴市高三二模)为了研究温度对苯催化加氢的影响,以检验新型镍催化剂的性能,该反应ΔH>0。采用相同的微型反应装置,压强为0.78 MPa,氢气与苯的物质的量之比为6.5∶1。反应相同时间后取样分离出氢气后,分析成分得到的结果如下表:
温度/℃
85
95
100
110~240
280
300
340
质量分数/%
苯
96.05
91.55
80.85
1
23.35
36.90
72.37
环己烷
3.95
8.45
19.15
99
76.65
63.10
27.63
下列说法不正确的是( )
A.该催化剂反应最佳反应温度范围是110~240 ℃,因为催化剂的选择性和活性都比较高
B.280 ℃以上苯的转化率下降,可能因为温度上升,平衡逆向移动
C.在280~340 ℃范围内,适当延长反应时间可以提高苯的转化率
D.在85~100 ℃范围内,温度上升反应速率加快,因此苯的转化率上升
答案 B
解析 根据表中数据可以看出,温度范围在110~240 ℃时,苯的转化率最高,高于280 ℃以后转化率降低,说明该催化剂反应最佳反应温度范围是110~240 ℃,故A正确;该反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,从表中数据可知,280 ℃以上苯的转化率下降,可能因为温度上升,催化剂活性降低,故B错误;根据110~240 ℃时可知,苯的转化率较高,在280~340 ℃范围内,催化剂活性降低,反应速率慢,适当延长时间,可以提高苯的转化率,故C正确;从表中数据可知,在85~100 ℃范围内,温度上升反应速率加快,因此苯的转化率上升,故D正确。
4.(2023·杭州学军中学高三模拟)以Fe3O4为原料炼铁,在生产过程中主要发生如下反应:
反应Ⅰ:Fe3O4(s)+CO(g)3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19.3 kJ·mol-1
反应Ⅱ:Fe3O4(s)+4CO(g)3Fe(s)+4CO2(g) ΔH
为研究温度对还原产物的影响,将一定体积CO气体通入装有Fe3O4粉末的反应器,保持其他条件不变,反应达平衡时,测得CO的体积分数随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应Ⅱ的ΔH>0,ΔS>0
B.反应温度越高,Fe3O4主要还原产物中铁元素的价态越低
C.在恒温、恒容的反应器中,当压强保持不变时,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡状态
D.温度高于1 040 ℃时,反应Ⅰ的化学平衡常数K>4
答案 D
解析 反应Ⅱ是反应前后气体体积不变的反应,ΔS=0,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,CO的体积分数减小,由图可知,570 ℃之前,CO的体积分数随温度升高而增大,说明反应Ⅱ是放热反应,ΔH<0,温度高于570 ℃时,随着温度的升高,CO的体积分数减小,说明以反应Ⅰ为主,即反应温度越高,Fe3O4主要还原产物中铁元素的价态越高,A、B错误;反应Ⅰ、Ⅱ均为反应前后气体体积不变的反应,因此在恒温、恒容的反应器中,无论反应是否达到平衡,体系的压强始终不变,因此不能根据压强保持不变时,来判断反应Ⅰ、Ⅱ是否达到平衡状态,C错误;1 040 ℃时,Fe3O4(s)和CO(g)主要发生反应Ⅰ,此时K===4,反应①是吸热反应,随着温度的升高,化学平衡正向移动,K增大,所以温度高于1 040 ℃时,Fe3O4(s)和CO(g)发生的主要反应的K>4,D正确。
5.(2023·浙江省杭州高级中学高三模拟)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N===P+Y;②M+N===P+Z,反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法不正确的是( )
A.反应①的速率也可表示为v1=k1c2(N)
B.反应①的活化能比反应②的活化能小
C.反应60 min时,v1∶v2=3∶5
D.0~60 min时间段内,Y的平均反应速率为1.875×10-3 mol·L-1·min-1
答案 B
解析 根据方程式结合反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),初始时溶液中M和N浓度相等,可知反应①的速率也可表示为v1=k1c2(N),A正确;由图中数据可知,30 min时,M、Z的浓度分别为0.3 mol·L-1和0.125 mol·L-1,则M的变化量为0.5 mol·L-1-0.3 mol·L-1=0.2 mol·L-1,其中转化为Y的量为0.2 mol·L-1-0.125 mol·L-1=0.075 mol·L-1,这说明在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,B错误;由题中信息可知,反应①和反应②的速率之比为,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同,因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于,由于k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,根据B中分析可知在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于==,因此反应60 min时,v1∶v2=3∶5,C正确;由图中数据可知,60 min时,M的浓度为0.2 mol·L-1,则M的变化量为0.5 mol·L-1-0.2 mol·L-1=0.3 mol·L-1,因此0~60 min时间段内,Y的平均反应速率为×=1.875×10-3 mol·L-1·min-1,D正确。
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