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专题3
微粒间作用力与物质性质
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第四单元 分子间作用力 分子晶体
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第2课时 分子晶体 混合型晶体
[素养发展目标] 1.熟知分子晶体的概念、结构特点及常见的分子晶体。2.能够从范德华力、氢键的特征,分析理解分子晶体的物理特性。3.了解石墨晶体的结构,会比较不同类型的晶体熔、沸点。
较弱
较小
较低
一、分子晶体
1.概念
分子通过____________构成的固态物质,称为分子晶体。
2.构成微粒:____。
3.微粒间的作用力:____________。
4.分子晶体的物理性质
由于分子间作用力____,分子晶体一般硬度____、熔点____。
分子间作用力
分子
分子间作用力
5.常见的分子晶体
(1)所有非金属氢化物,如水、硫化氢、氨、甲烷等。
(2)部分非金属单质,如卤素(X2)、氧(O2)、硫(S8)、氮(N2)、白磷(P4)、碳60(C60)等。
(3)部分非金属氧化物,如CO2、SO2、SO3、P4O6、P4O10等。
(4)几乎所有的酸,如H2SO4、HNO3、H3PO4、H2SiO3、H2SO3等。
(5)绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸、葡萄糖等。
6.干冰分子晶体结构模型
(1)每个CO2分子周围等距离且最近的CO2分子有____个。
(2)每个晶胞中含有CO2分子为__个。
12
4
×
√
【即学即练】
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)分子晶体分子内均存在共价键( )
(2)分子晶体熔化时一定破坏范德华力,有些分子晶体还会破坏氢键( )
(3)分子晶体熔化或溶于水均不导电( )
(4)分子晶体的熔、沸点越高,分子晶体中共价键的键能越大( )
(5)分子晶体的相对分子质量越大,熔、沸点一定越高( )
(6)分子晶体中一定含有分子间作用力,不一定含有化学键( )
×
√
×
×
二、混合型晶体——石墨晶体
1.结构模型
共价键
分子间作用力
混合型晶体
2.结构特点——二维网状结构
(1)在石墨的二维结构平面内,每个碳原子以C—C键与3个碳原子结合,形成________。
(2)石墨具有导电性,但具有一定的______。
(3)层与层之间靠________维系。
3.晶体类型
石墨晶体层内每个碳原子以______与周围的三个碳原子结合,层间为____________,属于__________。
六元环层
方向性
范德华力
4.性质
熔点很高、质软、__导电等。
5.除石墨外,CaI2、CdI2、MgI2等晶体也属于混合型晶体。
易
2.以下有关石墨晶体的说法正确的是
①石墨中存在两种作用力;②石墨是混合型晶体;③石墨中的C形成3个共价键;④石墨熔点、沸点都比金刚石低;⑤石墨中碳原子数和C—C键数之比为1∶2;⑥石墨和金刚石的硬度相同;⑦石墨层内导电性和层间导电性不同;⑧每个六元环完全占有的碳原子数是2
A.全对
B.除⑤外
C.除①④⑤⑥外
D.除⑥⑦⑧外
答案:C
一、分子晶体的结构与性质
如图所示,甲、乙、丙分别表示C60、二氧化碳、碘晶体的晶胞结构模型,已知科研人员应用电子计算机模拟出来类似C60的物质N60。
1.碘分子中碘原子之间的作用力是什么?碘晶体中碘分子之间的作用力是什么?
提示:碘分子(I2)中两个碘原子以共价键相结合,碘晶体中碘分子(I2)之间以范德华力相结合。
2.仔细观察干冰晶胞的结构模型,每个晶胞中含有多少个CO2分子?晶胞中与CO2等距紧邻的CO2分子是多少个?
提示:每个晶胞中含CO2的分子数为8× eq \f(1,8) +6× eq \f(1,2) =4,每个CO2分子(顶点)等距紧邻的CO2分子(面心)有12个。
3.N60在水中的溶解性能是什么?晶体类型是什么?
提示:C60是一种单质,属于分子晶体,而N60类似于C60,所以N60也是单质,属于分子晶体,即具有分子晶体的一些性质,如硬度较小,熔、沸点较低。难溶于水。
4.N60与N2的熔点谁的更高?稳定性呢?
提示:由于分子晶体相对分子质量越大,熔、沸点越高,所以N60的熔点高于N2。N2分子以N≡N键结合,N60分子中只存在N—N键,而N≡N键比N—N键牢固得多,所以N2的稳定性高于N60。
1.干冰(分子密堆积形式)结构分析
(1)分子间作用力为范德华力。
(2)如图表示的是CO2晶体晶胞的结构。晶胞类型为面心立方结构。
(3)属于晶胞的CO2分子数— eq \b\lc\|\rc\|(\a\vs4\al\co1(→顶角:8×\f(1,8)=1→,→面心:6×\f(1,2)=3→)) —共4个。
(4)每个CO2分子周围距离最近且相等的CO2分子有12个。
(5)无数个CO2晶胞在空间“无隙并置”形成CO2晶体。
2.分子晶体熔、沸点的高低比较
(1)少数主要以氢键作用形成的分子晶体,比一般的分子晶体的熔、沸点高,如含有H—F、H—O、H—N等共价键的分子间可以形成氢键,所以HF、H2O、NH3、醇、羧酸等物质的熔、沸点相对较高。
(2)组成与结构相似,分子之间不含氢键而只利用范德华力形成的分子晶体,随着相对分子质量的增大,物质的熔、沸点逐渐升高。例如,常温下Cl2呈气态,Br2呈液态,而I2呈固态;CO2呈气态,CS2呈液态。
(3)相对分子质量相等或相近的极性分子构成的分子晶体,其熔、沸点一般比非极性分子构成的分子晶体的熔、沸点高,如CO的熔、沸点比N2的熔、沸点高。
(4)有机物中组成和结构相似且不存在氢键的同分异构体,相对分子质量相同,一般支链越多,分子间的相互作用力越弱,熔、沸点越低,如熔、沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷。
1.下列分子晶体的熔、沸点由高到低的顺序是( )
①HCl ②HBr ③HI ④CO ⑤N2 ⑥H2
A.①②③④⑤⑥
B.③②①⑤④⑥
C.③②①④⑤⑥
D.⑥⑤④③②①
C [相对分子质量越大,分子间的范德华力越大,分子晶体的熔、沸点越高,相对分子质量接近的分子,极性越强,熔、沸点越高。]
2.下列说法正确的有( )
①分子晶体的构成微粒是分子,都具有分子密堆积的特征
②冰融化时,分子中H—O键发生断裂
③分子晶体在干燥或熔融时,均能导电
④分子晶体中,分子间作用力越大,通常熔点越高
⑤分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔点一定越高
⑥分子晶体的熔、沸点一般比较低
⑦分子晶体中,分子间以分子间作用力相结合,分子间作用力越大,分子越稳定
A.2项 B.3项 C.4项
D.5项
A [①分子晶体的构成微粒是分子,但只含有分子间作用力的分子晶体具有分子密堆积的特征,含有氢键的分子晶体不是密堆积,故①错误;②冰熔化克服氢键,属于物理变化,水分子中H—O键没有断裂,故②错误;③分子晶体在干燥或熔融时,均不能导电,故③错误;④分子晶体中,分子间作用力越大,分子的熔、沸点越高,故④正确;⑤分子晶体熔化时破坏分子间作用力,不破坏分子内共价键,即说明分子内共价键键能大小与该分子晶体的熔点高低无关,故⑤错误;⑥分子晶体熔化时破坏分子间作用力,而
分子间作用力一般较弱,导致其熔、沸点较低,故⑥正确;⑦分子的稳定性与分子间作用力无关,稳定性属于化学性质,分子间作用力影响物理性质,故⑦错误;只有④、⑥正确,故答案为A。]
3.水是生命之源,下图为冰晶体的结构模型,大球代表O原子,小球代表H原子,下列有关说法正确的是( )
①冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体
②冰晶体和干冰晶体之间的作用力一样
③水分子间通过H—O形成冰晶体
④冰晶体融化时,水分子之间的空隙减小
A.①② B.②③ C.③④
D.①④
D [由图可知,冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体,①正确;水分子间通过氢键和范德华力形成冰晶体,而干冰晶体是通过范德华力形成CO2晶体,②、③错误;冰融化后,氢键数目减少,水分子间的空隙减小,体积变小,④正确。]
二、混合型晶体石墨的结构与性质
石墨晶体中的碳原子形成平面六元并环结构(如图1)。因此,石墨晶体是层状结构的,层内的碳原子的核间距为142 pm,层间距离为335 pm,说明层间没有化学键相连,是靠范德华力维系的(如图2)。
1.石墨晶体中,层与层之间的作用力是什么?为什么石墨晶体能作润滑剂?
提示:石墨晶体中层与层之间的作用力为范德华力。由于范德华力较弱,层与层之间能发生相对滑动,故石墨具有润滑性,如图2所示。
2.试解释为什么石墨晶体能导电?为什么石墨是混合型晶体?
提示:碳原子最外层有4个电子,其中3个电子用于形成共价键,每个C还剩余1个电子,这些电子在整个碳原子平面上运动,相当于金属晶体中的自由电子,故石墨晶体能导电。石墨晶体中层内碳原子间以共价键形成平面结构,类似共价晶体,石墨有类似金属晶体的导电性,石墨晶体中层与层之间以范德华力相结合,类似分子晶体,因此石墨属于混合型晶体。
3.为什么石墨中C—C键的键长小于金刚石中C—C键键长?
提示:金刚石中只存在C—C键间的σ键,而石墨中层内的C—C键间不仅存在σ键,还存在大π键,电子层重叠程度大,所以C—C键间的键长短。
4.在石墨中,每一个六元环平均占有几个C原子,C原子数与C—C键键数之比是多少?
提示:2;2∶3。
石墨晶体的结构与性质
1.石墨的晶体结构
(1)六个碳原子在同一平面内形成正六边形的环,伸展形成无限的平面网状结构。
(2)网状的平面结构以范德华力结合形成层状结构,层与层之间的距离较大。
(3)石墨晶体既不是共价晶体,也不是分子晶体,是混合型晶体。
(4)石墨晶体中每个碳环拥有的碳原子数为6× eq \f(1,3) =2,碳原子数与C—C σ键数之比为2∶3,即12 g石墨晶体中含C—C σ键数为1.5 NA。
2.粒子间的作用力
石墨晶体中层内存在C—C σ键(共价键),层与层之间存在范德华力。
3.石墨的物理性质
(1)导电性:石墨晶体中未参与杂化的p电子在整个碳原子平面中运动,相当于金属晶体中的自由电子,所以石墨有导电性,而且由于相邻碳原子平面相隔较远,电子不能从一个平面跳跃到另一个平面,所以石墨的导电性只能沿着石墨平面的方向。
(2)润滑性:石墨晶体层与层之间为范德华力,结合力弱,层与层之间可发生相对滑动,使之具有润滑性。可用作润滑剂、铅笔笔芯等。
(3)石墨的熔、沸点很高,石墨的熔点比金刚石还高。
1.下列性质能说明石墨具有分子晶体的性质的是( )
A.晶体能导电
B.熔点高
C.硬度小
D.燃烧产物是CO2
C [分子晶体具有硬度小、熔点低的特点,C项符合题意;晶体能导电是金属晶体的性质,A项不符合题意;熔点高是共价晶体的性质,B项不符合题意;燃烧产物为CO2只能说明含碳元素,与晶体类型无关,D项不符合题意。]
2.中科院的科学家已研制出一种高性能超级电容器电极材料——氮掺杂有序介孔石墨烯。该材料可用作电动车的“超强电池”:充电只需7秒钟,即可续航35公里。相关研究成果已发表在世界顶级期刊美国《Science》上。下面有关石墨晶体的说法不正确的是( )
A.石墨晶体内既有共价键又有分子间作用力
B.石墨晶体熔、沸点很高,硬度很大
C.石墨晶体内每个六边形平均含完整碳原子2个
D.石墨晶体中,每个C原子连接3个六元环
B [石墨晶体是混合型晶体,在层内存在共价键,在层之间有分子间作用力,A项正确;由于石墨晶体的层内原子之间以共价键结合,所以石墨的熔、沸点很高,但是由于层与层之间以微弱的分子间作用力结合,所以其硬度很小,B项错误;石墨晶体内每个碳原子属于三个六边形,所以六边形平均含完整碳原子数是6× eq \f(1,3) =2,C项正确;石墨晶体中,每个C原子与三个碳原子形成共价键,键角是120°,因此连接3个六元环,D项正确。]
1.下列有关分子晶体的说法中,正确的是( )
A.分子晶体中分子间作用力越大,分子越稳定
B.分子晶体中,共价键越强,键能越大,熔点越高
C.冰融化时水分子内的共价键发生断裂
D.在冰的晶体结构中由于氢键的存在,其熔点较高
D [分子间作用力的大小决定分子的物理性质,而分子的稳定性则取决于化学键的强弱,故A、B项错误;冰融化时克服范德华力和氢键,水分子内的共价键没有断裂,故C项错误;在冰的晶体结构中存在分子间氢键,使其熔点较高,故D项正确。]
2.下列各组物质各自形成晶体,均属于分子晶体的化合物是( )
A.NH3、HD、C10H18
B.PCl3、CO2、H2SO4
C.SO2、C60、P2O5
D.CCl4、Na2S、H2O2
B [分子晶体的构成微粒为分子,分子内部以共价键结合。HD属于分子晶体,但为单质,故A错误;PCl3、CO2、H2SO4均属于分子晶体,且为化合物,故B正确;C60属于分子晶体,但为单质,故C错误;Na2S中含有离子键,不属于分子晶体,故D错误。]
3.甲烷晶体的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.甲烷晶胞中的球只代表1个C原子
B.晶体中1个CH4分子有12个紧邻的CH4分子
C.甲烷晶体熔化时需克服共价键
D.1个CH4晶胞中含有8个CH4分子
B [题图所示的甲烷晶胞中的球代表的是1个甲烷分子,并不是1个C原子,A错误;由甲烷晶胞分析,位于晶胞顶点的某一个甲烷分子与其距离最近的甲烷分子有3个,而这3个甲烷分子在晶胞的面上,因此每个分子都被2个晶胞共用,故与1个甲烷分子紧邻的甲烷分子数目为3×8× eq \f(1,2) =12,B正确;甲烷晶体是分子晶体,熔化时克服范德华力,C错误;甲烷晶胞中甲烷分子的个数为8× eq \f(1,8) +6× eq \f(1,2) =4,D错误。]
4.现代无机化学对硫氮化合物的研究是最为活跃的领域之一。其中如图所示是已经合成的最著名的硫氮化合物的分子结构。下列说法正确的是( )
A.该物质的分子式为S4N4
B.该物质具有很大的硬度
C.该物质具有很高的熔、沸点
D.该物质与化合物S2N2互为同素异形体
A [根据分子结构可知,该物质的分子式为S4N4,选项A正确;该物质形成的晶体是分子晶体,分子晶体的硬度一般较小,熔、沸点一般较低,选项B、C错误;由同一种元素形成的不同单质互为同素异形体,该物质是化合物,不是单质,选项D错误。]
5.有A、B、C三种晶体,分别由H、C、Na、Cl四种元素中的一种或几种组成,对这三种晶体进行实验,结果如表:
序号
熔点/℃
硬度
水溶性
导电性
水溶液与
Ag+反应
A
811
较大
易溶
水溶液或
熔融导电
白色沉淀
B
3 500
很大
不溶
不导电
不反应
C
-114.2
很小
易溶
液态
不导电
白色沉淀
(1)晶体的化学式分别为A_________、B_________、C________。
(2)晶体的类型分别是A______________、B___________、C________。
(3)晶体中微粒间作用力分别是A________、B________、C______。
解析: 根据A、B、C所述晶体的性质可知,A为离子晶体,只能为NaCl,微粒间的作用力为离子键;B应为共价晶体,只能为金刚石,微粒间的作用力为共价键;C应为分子晶体,且易溶于水,只能为HCl,微粒间的作用力为范德华力。
答案: (1)NaCl C HCl (2)离子晶体 共价晶体 分子晶体 (3)离子键 共价键 范德华力
$$