内容正文:
3.化学反应速率、化学平衡图像分析
选择题专攻
核心精讲
01
1.平衡常数K与浓度商Q的关系
达到平衡状态,Q=K;
平衡正向移动,Q<K;
平衡逆向移动,Q>K。
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2.平衡常数K与温度的关系
温度变化 可逆反应的ΔH K的变化
升温 吸热反应,ΔH>0 增大
降温 减小
升温 放热反应,ΔH<0 减小
降温 增大
4
3.化学平衡与平衡转化率
(1)转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡的转化率和已达到平衡的平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率是否为平衡转化率。
(2)转化率与温度的关系
可逆反应的焓变ΔH 升高温度
吸热反应,ΔH>0 未达到平衡的转化率增大
已达到平衡的平衡转化率增大
放热反应,ΔH<0 未达到平衡的转化率增大
已达到平衡的平衡转化率减小
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(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中A、B、C均为气体)
可逆反应 改变条件 平衡移动方向 反应物转化率 备注
A+B C 增大A的浓度 正向移动 α(A)减小α(B)增大 -
A B+C 增大A的浓度 正向移动 α(A) 减小 反应物转化率实际是考虑压强的影响
2A B+C 增大A的浓度 正向移动 α(A) 不变
3A B+C 增大A的浓度 正向移动 α(A) 增大
(4)如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等。
真题演练
02
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1.(2023·湖南,13)向一恒容密闭容器中加入1 mol CH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不
同投料比x[x= ]随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.x1<x2
B.反应速率:vb正<vc正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到
平衡状态
√
一定条件下,增大H2O(g)的浓度,能提高CH4的转化率,即x值越小,CH4的转化率越大,则x1<x2,故A正确;
b点和c点温度相同,CH4的起始物质的量都为1 mol,b点x值小于c点,则b点H2O(g)多,反应物浓度大,则反应速率:vb正>vc正,故B错误;
由图像可知,x一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸热反应,温度升高平衡正向移动,K增大,温度相同,K不变,则点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc,故C正确;
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该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D正确。
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2.(2023·辽宁,12)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是
A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B.随着反应物浓度的减小,反应速率
逐渐减小
C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存
√
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由图像可知,随着时间的推移Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A项错误;
随着反应物浓度的减小,到大约13 min时开始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)对反应起催化作用,13 min后反应速率会增大,B项错误;
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Mn(Ⅶ)的浓度为0后才开始生成Mn(Ⅱ),该条件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C项正确;
H2C2O4为弱酸,在离子方程式中不拆成离子,总反应为 +
5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,D项错误。
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3.(2023·山东,14改编)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
已知反应初始E的浓度为0.10 mol·L-1,TFAA的浓度为0.08 mol·L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。
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下列说法正确的是
A.t1时刻,体系中有E存在
B.t2时刻,体系中无F存在
C.E和TFAA反应生成F的活化能很大
D.反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08 mol·L-1
√
t1时刻TFAA浓度为0,则TFAA完全反应,消耗的E为0.08 mol·L-1,E剩余0.02 mol·L-1,故体系中有E存在,A正确;
由题给反应路径和元素质量守恒知,体系中TFAA、G、F的总浓度应为0.08 mol·L-1,由题图知,t2时刻TFAA和G的浓度之和小于0.08 mol·L-1,则体系中一定存在F,B错误;
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由图可知,反应刚开始TFAA的浓度迅速减小为0,则E和TFAA的反应速率非常快,该反应的活化能很小,C错误;
只有F、G全部转化为H和TFAA时,TFAA的浓度才能为0.08 mol·L-1,而G H+TFAA为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA的浓度一定小于0.08 mol·L-1,D错误。
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考向预测
03
1.(2023·重庆市第一中学校高三下学期模拟)已知:NO(g)+O3(g) NO2(g)+O2(g) ΔH。实验测得速率方程为v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·
c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关)。向2 L恒容密闭容器中充入0.4 mol NO(g)和0.6 mol O3(g)发生上述反应,测得NO的体积分数x(NO)与温度和时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)>Ea(逆)
B.a点NO的转化率为80%
D.化学反应速率:c点的v正>b点的v逆>a点的v逆
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√
根据先拐先平数值大可知,T1>T2,温度高的T1时x(NO)大,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,故正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)<Ea(逆),A错误;
a点x(NO)=0.1,设NO的转化率为y,根据三段式有:
NO(g) + O3(g) NO2(g)+O2(g)
起始/(mol·L-1) 0.2 0.3 0 0
变化/(mol·L-1) 0.2y 0.2y 0.2y 0.2y
平衡/(mol·L-1) 0.2-0.2y 0.3-0.2y 0.2y 0.2y
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解得y=75%,B错误;
v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2),
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T1>T2,c点未达平衡,b点达平衡正、逆反应速率相等且小于c点,b点温度大于a点,反应速率大于a点,故化学反应速率:c点的v正>b点的v逆>a点的v逆,D正确。
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2.(2023·广东梅州市高三总复习质量检测)在恒容密闭容器中,分别在T1、T2温度下(T1<T2)发生反应:3A(g) 2B(g) ΔH<0,反应体系中各物质的浓度c随时间t的部分变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.向密闭容器内充入He,平衡逆向移动
B.a曲线条件下,10~30 min内v(B)=
0.05 mol·L-1·min-1
C.曲线b表示T2温度下,反应过程中物质A的浓度变化
D.在工业实际生产中,温度越低,越有利于提高生产效率
√
曲线a、b都在下降,说明a、b都是A物质的浓度变化情况,且b先达到平衡,反应速率更快,故b对应的温度是T2。根据物质的量浓度的变化量,结合反应比例
可知曲线c为T1温度下的B的浓度随时间的变化曲线。恒容条件下充入He,各物质的浓度没有发生改变,平衡不移动,A错误;
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降低温度,平衡正向移动,反应物的转化率提高,但温度过低会导致反应速率过慢,不利于提高生产效率,D错误。
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3.(2023·华南师范大学附属中学高三三模)在盛有CuO/Cu2O载氧体的恒容密闭容器中充入空气,发生反应:2Cu2O(s)+O2(g) 4CuO(s) ΔH。平衡时O2的体积分数φ(O2)随反应温度T变化的曲
线如图所示。下列说法错误的是
A.ΔH<0
B.该反应的平衡常数表达式为K=c-1(O2)
C.在1 030 ℃时加入催化剂,平衡时φ(O2)>21%
D.985 ℃达到平衡状态后,充入纯氧,再次达到平衡后,φ(O2)=10%
√
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平衡时O2的体积分数φ(O2)随温度升高而增大,则升温平衡左移,ΔH<0,A正确;
该反应方程式为2Cu2O(s)+O2(g) 4CuO(s),则按定义,其平衡常数表达式为K=c-1(O2),B正确;
由图知,在1 030 ℃时平衡时φ(O2)=21%,催化剂通常能加快反应速率但不影响平衡移动,则加入催化剂平衡时φ(O2)=21%,C不正确;
K=c-1(O2),985 ℃达到平衡状态后,充入纯氧不影响平衡常数,则再次达到平衡后,φ(O2)=10%,D正确。
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4.(2023·湖南名校联盟高三下学期3月调研)在一定条件下探究二甲醚的制备反应:2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH,测定结果如图所示。下列判断错误的是
A.该反应的ΔH<0
B.加入催化剂可以提高CO的平衡转化率
C.工业选择的较适宜温度范围为280~290 ℃
D.该反应伴随有副反应的发生
√
温度高于290 ℃时,随温度升高,CO的转化率、二甲醚的产率均降低,说明升高温度,平衡逆向移动,该反应的ΔH<0,A正确;
催化剂只改变反应速率,不能使平衡移动,所以加入催化剂不能提高CO的平衡转化率,B错误;
温度范围为280~290 ℃时,二甲醚的产率最高,所以工业选择的较适宜温度范围为280~290 ℃,C正确;
温度低于290 ℃时,CO的转化率随温度升高而降低,二甲醚的产率随温度升高增大,可知该反应伴随有副反应的发生,D正确。
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5.(2023·湖北高中名校联盟高三第三次联合测评)温度为T ℃,向体积不等的恒容密闭容器中均充入1 mol气体X,发生反应:X(g) Y(g)+Z(g) ΔH,反应均进行10 min,测得各容器中X的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.a点再充入一定量的X,X的转化率减小
B.d点有v正=v逆
C.正反应速率v(b)=v(d)
D.若c点为平衡点,则浓度平衡常数K=0.9
√
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四点所对应容器容积不同,容积越小速率越大,先平衡,所以a、b容器已经达到平衡,d容器未平衡。a点已平衡,所以再充入一定量的X,平衡右移,但压强增大,X的转化率减小,A正确;
d容器未平衡,v正≠v逆,B错误;
b与d组分相同,但容积不等,所以速率不等,C错误;
c容器容积未知,无法计算浓度平衡常数,D错误。
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6.(2023·河北衡水中学高三一调考试)一定温度下,向四个容积不等的恒容密闭容器中分别通入2 mol NOCl(g),发生反应:2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2 (g)。t min后,四个容器中NOCl的转化率如图所示。下列叙述正确的是
A.V1∶V2=27∶10
B.b、d两点的压强相等
C.c点对应容器中,v正=v逆
D.t~(t+2) min内,a点的净反应速率小于d点
√
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根据已知条件列出V1 L、t min时三段式:
2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g)
起始/mol 2 0 0
转化/mol 1 1 0.5
平衡/mol 1 1 0.5
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V2 L、t min时三段式:
2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g)
起始/mol 2 0 0
转化/mol 1.2 1.2 0.6
平衡/mol 0.8 1.2 0.6
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b、d两点NOCl的转化率相等,则t min后气体总物质的量相等,由于V4>V2,则b点的压强大于d点,故B错误;
c点NOCl的转化率最高,但不能确认
t min后转化率是否会再升高,不能说明该点是平衡点,故C错误;
体积越大反应速率越小,a点体积小于d点,t min后a点的转化率小于d点,说明a点达到平衡状态,t~(t+2) min,a点的净反应速率为0小于d点,故D正确。
D.总反应为:2MnO+5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O
2MnO
C.T1温度下的>T2温度下的
×100%=0.1,
===K,T1>T2,ΔH<0,则T1温度下的<T2温度下的,C错误;
a曲线条件下,10~30 min内v(A)==0.05 mol·
L-1·min-1,反应速率之比等于化学计量数之比,则v(B)=v(A)=×0.05 mol·L-1·min-1,B错误;
平衡常数K===,
平衡常数K===,温度不变,平衡常数不变,则=,V1∶V2=10∶27,故A错误;
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