《分析化学》滴定分析概述（举一反三考点练）- 讲义

举一反三考点练 《分析化学》滴定分析概述-讲义 1、 理解滴定分析的基本概念及其分类。 2、 理解滴定分析对滴定反应的要求及滴定分析的方式。 知识点一 基本概念 滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到一定量的待测物质溶液中，直到所加溶液与待测物质按化学计量关系刚好反应完全，然后根据所加溶液的浓度和体积计算待测物质在溶液中的含量。这种确定待测物质含量的方法叫滴定分析法。 标准溶液：已知准确浓度的溶液。试液：被测物质的溶液叫试液。 滴定：将标准溶液用滴定管逐滴滴加至待测物质溶液中的操作过程。 化学计量点：当加入的标准溶液与被测物质完全反应的这一点，称为化学计量点(或理论终点)。 指示剂：这种借颜色改变来判断化学计量点的试剂。 滴定终点：指示剂正好发生颜色变化的转变点，称为滴定终点。 终点误差：滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，由此造成的分析误差。 滴定分析法常用于常量组分的测定，准确度较高， 一般情况下，相对误差在0.2%以下。所用的仪器简单，操作简便、快速。 滴定分析中，化学计量点与滴定终点之间的关系是（ ） A. 两者含义相同 B. 两者必须吻合 C. 两者越接近，滴定误差越小 D. 两者的差别越大越好 【答案】C 【解析】化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值，滴定终点是通过指示剂变色等方法确定的实际测量值，两者越接近，滴定误差越小。 1. 化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值，滴定终点是通过指示剂变色等方法确定的实际测量值，两者越接近，滴定误差越小。（ ） A. 固体 NaOH（GR） B. 浓 HCl（AR） C. 固体 K2Cr2O7（GR） D. 固体 Na2S O3・5H2O（AR） 【答案】C 【解析】能直接配制标准溶液的物质需满足纯度高、组成恒定、性质稳定等条件，K2Cr2O7 符合这些条件，NaOH 易潮解、HCl 易挥发、Na2S2O3・5H2O 不稳定，都不能直接配制标准溶液。 2. 滴定分析中，一般利用指示剂的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（ ） A. 化学计量点 B. 滴定终点 C. 滴定误差 D. 滴定突跃 【答案】B 【解析】滴定终点是指在滴定过程中，指示剂发生颜色变化而停止滴定的那一点。 3. 用 0.1000mol/L HCl 溶液滴定 25.00mL NaOH 溶液，终点时消耗 HCl 溶液 20.00mL，则 NaOH 溶液的浓度为（ ） A. 0.0800mol/L B. 0.1250mol/L C. 0.0500mol/L D. 0.1000mol/L 【答案】A 【解析】根据公式计算可得 1. 下列关于基准物质的说法错误的是（ ） A. 纯度应在 99.9% 以上 B. 组成与化学式完全相符 C. 性质稳定，不易与空气中的物质反应 D. 可以是分析纯试剂 【答案】D 【解析】基准物质一般是优级纯试剂，分析纯试剂纯度达不到基准物质要求。 2. 滴定分析中，若滴定剂与被测物质之间的反应没有确定的化学计量关系，则不能进行（ ） A. 酸碱滴定 B. 氧化还原滴定 C. 配位滴定 D. 以上都不能进行 【答案】D 【解析】滴定分析要求滴定剂与被测物质之间的反应必须有确定的化学计量关系，否则无法准确计算。 3. 以甲基橙为指示剂，用 HCl 标准溶液滴定 Na2CO3 时，达到化学计量点时的产物是（ ） A. NaHCO3 B. H2CO3 C. CO2 和 H2O D. NaCl 【答案】C 【解析】以甲基橙为指示剂，用 HCl 滴定 Na2CO3，会将 Na2CO3 完全反应生成 CO2 和 H2O。 · 滴定分析法是通过将标准溶液滴加到试液中，直到反应完全，根据标准溶液浓度和体积计算待测物质含量的方法。 · 化学计量点是标准溶液与待测物质完全反应的点，滴定终点是指示剂颜色变化的点，二者不完全一致会导致终点误差。 · 滴定分析法常用于常量组分测定，准确度高（相对误差一般小于0.2%），仪器简单，操作简便快速。 知识点二 滴定分析的分类及对反应的要求 滴定分析的分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类 1.酸碱滴定法——以酸碱中和反应为基础的一种滴定分析方法 2.配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法 3.氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法 4.沉淀滴定法——以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 滴定分析法对反应的要求 不是所有的化学反应都可用于滴定分析。如果一个化学反应可直接应用于滴定分析，必须满足以下条件： 1.化学反应要有确定的计量关系。 2.化学反应完全程度应足够高，必须在99.9%以上。 3.反应速率应快速，或者可通过加热、加入催化剂等简单方式来加快反应速率。 4.必须有适当的方法来确定终点。最常用的方法是选择合适的指示剂，借助于指示剂颜色的突变来确定终点。 以下不属于滴定分析分类的是（ ） A. 重量滴定法 B. 酸碱滴定法 C. 氧化还原滴定法 D. 配位滴定法 【答案】A 【解析】滴定分析主要分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法和沉淀滴定法，重量滴定法不是常见的滴定分析分类。 1. 下列滴定分析方法中，以质子转移反应为基础的是（ ） A. 酸碱滴定法 B. 氧化还原滴定法 C. 配位滴定法 D. 沉淀滴定法 【答案】A 【解析】酸碱滴定法是以质子转移反应为基础的，氧化还原滴定法基于电子转移，配位滴定法基于配位反应，沉淀滴定法基于沉淀反应。 2. 滴定分析对化学反应的要求不包括（ ） A. 反应必须定量完成 B. 反应速度要快 C. 必须有明显的颜色变化 D. 要有适当的方法确定滴定终点 【答案】C 【解析】滴定分析要求反应必须定量完成、反应速度要快、要有适当的方法确定滴定终点，不一定必须有明显的颜色变化，也可通过其他方法如电位法等确定终点。 3. 沉淀滴定法中，莫尔法的反应类型属于（ ） A. 酸碱反应 B. 氧化还原反应 C. 配位反应 D. 沉淀反应 【答案】D 【解析】莫尔法是利用生成沉淀来进行滴定分析的，属于沉淀反应。 1. 对于酸碱滴定，当酸碱的浓度增大 10 倍时，滴定突跃范围的变化是（ ） A. 增大 1 个 pH 单位 B. 增大 2 个 pH 单位 C. 减小 1 个 pH 单位 D. 减小 2 个 pH 单位 【答案】B 【解析】对于强酸强碱滴定，浓度增大 10 倍，滴定突跃范围增大 2 个 pH 单位。 2. 氧化还原滴定中，影响反应方向的因素不包括( ) A. 反应物浓度 B. 溶液酸度 C. 催化剂 D. 生成沉淀或配合物 【答案】C 【解析】反应物浓度、溶液酸度、生成沉淀或配合物等会影响氧化还原反应的电极电位，从而影响反应方向，催化剂主要影响反应速率，不影响反应方向。 3. 以下关于沉淀滴定法对反应的要求，错误的是（ ） A. 沉淀的溶解度要小 B. 沉淀反应要迅速、定量 C. 沉淀的吸附现象不影响滴定结果 D. 要有适当的方法指示滴定终点 【答案】C 【解析】沉淀滴定中，沉淀的吸附现象可能会影响滴定结果，需要选择合适的条件尽量减少吸附等副反应。 · 滴定分析分为四类：酸碱滴定（中和反应）、配位滴定（配位反应）、氧化还原滴定（氧化还原反应）、沉淀滴定（沉淀反应）。 · 滴定分析要求：反应需有确定的计量关系，反应完全程度≥99.9%，反应速率要快或可通过简单方式加快。 · 终点确定：需有合适方法，常用指示剂颜色突变来确定终点。 知识点三 滴定方式 1.直接滴定法： 对于能够满足上述四个条件的反应，就可以选择合适的滴定剂和指示剂，直接进行滴定，故称为直接滴定法。它是滴定分析中最常用的方法。例如，用盐酸标准溶液测定无水碳酸钠(Na₂CO₃)的含量，NaOH标准溶液测定HCl浓度等。 2.返滴定法： 对于反应速度较慢，或直接用滴定剂滴定固体或易挥发的被测物时，可以先准确加入已知量且过量的标准溶液，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的第一种标准溶液，根据两种标准溶液的使用量进行计算。这种滴定方式称为返滴定法或回滴定法。该方法有时也用于没有合适指示剂的滴定。例如，用HCl标准溶液测定氨水(NH₃)中的含量。 3.间接滴定法： 对于不能与滴定剂直接反应的物质，可以通过另外的化学反应间接进行测定。KMnO标准溶液测定CaCO₃中Ca含量时，KMnO₄不能直接与Ca²+反应，此时可先用C₂O°将Ca²+沉淀为CaC₂O,酸化后再用KMnO₄滴定 C₂O²-,由此可间接测定Ca含量。 4.置换滴定法： 若滴定剂与被测物之间要反应，但反应无确定的化学计量关系，可先用另外的试剂与被测定物质定量反应，产生新的物质，再用标准溶液滴定此物质。例如，用EDTA标准溶液测定Ag+,不能用直接滴定法，可先在Ag+溶液中加入过量的[Ni(CN)₄]²-,置换出Ni²+,在用EDTA滴定Ni²+。 直接滴定法中，对滴定反应的要求不包括（ ） A. 反应能迅速完成 B. 有合适的指示剂指示终点 C. 反应必须是 1:1 的计量关系 D. 反应具有确定的化学计量关系 【答案】C 【解析】直接滴定法要求反应能迅速完成、有合适的指示剂指示终点、反应具有确定的化学计量关系，但不一定是 1:1 的计量关系，也可以是其他确定的比例关系。 1. 以下哪种情况适合采用返滴定法（ ） A. 反应速度快，且有合适的指示剂 B. 反应物是固体，且与滴定剂反应较慢 C. 滴定剂与被测物质反应有副反应 D. 反应能瞬间完成 【答案】B 【解析】返滴定法适用于反应物是固体，或反应速度较慢，或直接滴定无合适指示剂等情况。A、D 选项适合直接滴定法，C 选项一般考虑其他滴定方式或改进方法。 2. 置换滴定法的主要目的是（ ） A. 提高反应速度 B. 提高滴定的准确度 C. 改变反应的化学计量关系 D. 使指示剂变色更明显 【答案】B 【解析】置换滴定法是利用置换反应，将被测物质与其他物质反应，置换出一定量的另一种物质，再用标准溶液滴定置换出的物质，其主要目的是提高滴定的准确度，对于一些不能直接准确滴定的反应，通过置换反应可以使滴定更准确。 3. 间接滴定法适用于（ ） A. 被测物质与滴定剂能直接发生反应 B. 被测物质不能与滴定剂直接反应，但能通过一定的化学反应与滴定剂建立定量关系 C. 反应速度极快的反应 D. 有明显颜色变化的反应 【答案】B 【解析】间接滴定法适用于被测物质不能与滴定剂直接反应，但能通过一定的化学反应与滴定剂建立定量关系的情况，通过其他化学反应将被测物质转化为能与滴定剂反应的物质，从而进行滴定。 1. 下列关于直接滴定法的说法，正确的是（ ） A. 直接滴定法是所有滴定方式中最准确的 B. 直接滴定法不需要考虑反应的速度 C. 直接滴定法要求滴定剂与被测物质的反应必须完全符合滴定分析的要求 D. 直接滴定法只能用于酸碱滴定 【答案】C 【解析】直接滴定法要求滴定剂与被测物质的反应必须完全符合滴定分析的要求，包括反应定量、快速、有合适指示剂等条件，A 选项太绝对，各种滴定方式的准确度取决于具体情况；B 选项直接滴定法需要考虑反应速度；D 选项直接滴定法可用于多种滴定分析，不只是酸碱滴定。 2. 返滴定法中，加入过量滴定剂的目的是（ ） A. 加快反应速度 B. 使反应更完全 C. 便于观察指示剂变色 D. 与被测物质充分反应 【答案】D 【解析】返滴定法中加入过量滴定剂的目的是与被测物质充分反应，因为被测物质可能反应较慢或其他原因不能直接快速滴定，先加入过量滴定剂保证反应完全，然后再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。 3. 置换滴定法中，置换反应的产物应该（ ） A. 与原被测物质性质完全相同 B. 与滴定剂能按确定的化学计量关系反应 C. 不与任何物质反应 D. 只能与一种滴定剂反应 【答案】B 【解析】置换滴定法中，置换反应的产物应该与滴定剂能按确定的化学计量关系反应，这样才能通过滴定置换产物来间接测定被测物质的含量。 · 直接滴定法：适用于满足滴定条件的反应，直接用滴定剂和指示剂滴定，如用盐酸滴定无水碳酸钠。 · 返滴定法：用于反应速度慢或无合适指示剂的情况，先加入过量标准溶液，反应完全后再用另一种标准溶液滴定剩余部分，如用HCl测定氨水。 · 间接滴定法：针对不能直接滴定的物质，通过中间反应间接测定，如用KMnO₄滴定CaCO₃中的Ca含量；置换滴定法则通过置换反应生成可滴定物质，如用EDTA测定Ag⁺。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$