5.1 有机合成初步（三大题型）-【举一反三】2024-2025学年高二化学同步讲与练（沪科版2020选必3）

5.1 有机合成初步 题型01 有机合成的常见方法 题型02 有机推断的解题模式、方法和思路 题型03 常见的有机合成官能团线索分析 题型01 有机合成的常见方法 知识积累 1．合成方法： ①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变 ③正逆推，综合比较选择最佳方案 2．合成原则： ①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高 3．解题思路： ①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ③目标分子中官能团引入 （1）合成原则：原料价廉，原理正确，途径简便，便于操作，条件适宜，易于分离。 （2）思路：将原料与产物的结构进行对比，一比碳干的变化，二比官能团的差异。 ①根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。 ②根据所给原料，反应规律，官能团引入、转换等特点找出突破点。 ③综合分析，寻找并设计最佳方案。 掌握正确的思维方法。 有时则要综合运用顺推或逆推的方法导出最佳的合成路线。 (3)方法指导：找解题的“突破口”的一般方法是： a.找已知条件最多的地方，信息量最大的； b.寻找最特殊的——特殊物质、特殊的反应条件、特殊颜色等等； c.特殊的分子式，这种分子式只能有一种结构； d.如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，认真小心去论证，看是否完全符合题意。 4、有机合成的常用方法 (1)官能团的引入： 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO- 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： (2)官能团的消除 ①通过加成消除不饱和键； 如CH2＝CH2 ＋ H2 CH3CH3 ②通过消去或氧化或酯化消除羟基（—OH）； 通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OHCH2＝CH2↑ ＋ H2O 、 2CH3CH2OH ＋ O2 2CH3CHO ＋ 2H2O ③通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）。 如2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH 、CH3CHO ＋ H2 CH3CH2OH ④通过水解反应消除—COO—。 如CH3COOC2H5＋ H2O CH3COOH ＋ C2H5OH。 (3)官能团的转化 根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团转化，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式： ①利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH2OH→醛→羧酸。 ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个。 如CH3CH2OH→HOCH2CH2OH。 ③通过某种手段，改变官能团的位置。 (4)官能团的保护 如双键，酚羟基等在转化中的保护。 (5)碳链的增减, 一般会以信息形式给出 ①增长：有机合成中碳链的增长 如信息： 2CH3CH2Br +2Na CH3CH2CH2CH3 +2NaBr 另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。 ②变短：如烃的裂化，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸盐脱羧反应等。 O 如 R1CH=CR2 Zn / H2O R1CHO + R2 C R3 R3 O3 【例1】苯可以发生如下转化（反应条件略），下列说法不正确的是 A．X转化为Y在非水溶液中进行 B．Y转化为Z的转化过程不符合绿色化学的理念 C．Y转化为Z时，Y发生还原反应 D．Z的同系物中苯环上只有一个支链的同系物共有4种 【答案】D 【解析】A．催化剂AlCl3和丁二酸酐会水解，故在非水溶液中X、Y进行反应，A正确； B．力求反应物分子中的所有原子全都转化到目标产物中，理想状态的原子利用率为100%，而Y转化为Z的转化过程中有氧元素未转化到产物中，并且有Hg做催化剂污染环境，不符合绿色化学的理念，B正确； C．Y转化为Z时失氧加氢，Y发生还原反应，C正确； D．Z的同系物中苯环上只有一个支链的同系物（结构相似相差若干个CH2原子团）种类大于4，D错误； 故选D。 【变式1-1】2021年和因不对称有机催化获得诺贝尔化学奖。脯氨酸可以催化羟醛缩合反应，其反应历程如图所示。下列说法错误的是 A．有机物②和③不互为同分异构体 B．有机物⑤和⑥均含有手性碳原子 C．反应过程中存在极性键和非极性键的断裂和生成 D．若原料用丙醛和苯甲醛，则产物为 【答案】D 【解析】A．根据图示可知：有机物②的一个分子失去1个变为③的分子，两种化合物分子中H原子数不同，因此二者分子式不相同，故二者不互为同分异构体，A正确； B．手性碳原子是连接4个不同的原子或原子团的C原子，根据化合物⑤和⑥结构简式可知⑥中羟基连接的C原子为手性C原子；⑤中羟基连接的C原子及羧基连接的C原子为手性C原子，因此有机物⑤和⑥均含有手性碳原子，B正确； C．脯氨酸与①反应中断裂、碳氧双键断裂；③与④反应中形成碳碳单键和碳氧单键、有碳碳双键和碳氧双键的断裂，反应中有极性键和非极性键的断裂与生成，C正确； D．根据总反应方程式可知：醛基和含有酮羰基的有机化合物中的甲基或亚甲基能发生加成反应。如果原料用丙醛和苯甲醛，则产物为，D错误； 故选D。 【变式1-2】环己酮及其衍生物可发生Robinson增环反应，反应历程如图所示： 下列说法正确的是 A．若，W的同分异构体可能含萘环() B．发生取代反应 C．的反应条件为：醇溶液、加热 D．类比上述反应，与反应可生成 【答案】D 【分析】 W发生取代反应产生X，X中甲基与羰基发生加成反应产生Y，Y中羟基发生消去反应产生Z，据此作答。 【解析】 A．若，W的分子式为C12H14O，不饱和度为6，萘环()的不饱和度为7，因此W的同分异构体不可能含萘环，故A错误； B．根据分析可知，过程羰基发生加成反应生成羟基，故B错误； C．发生醇的消去反应，条件是“浓硫酸、加热”，“NaOH醇溶液、加热”是卤代烃发生消去反应的条件，故C错误； D．根据分析可知，类比反应，与反应的过程如下：，故D正确； 故答案选D。 【变式1-3】对氨基苯甲酸()是一种用途广泛的化工产品和医药中间体，通常以甲苯为原料进行合成。如图为对氨基苯甲酸的一种合成路线。(已知：烷基为苯环上邻、对位定位基，羧基为苯环上间位定位基)。下列说法不正确的是 A．反应①的条件可为：浓/浓 B．反应③的反应类型为氧化反应 C．产物中可能含有副产物 D．若反应①、②顺序互换，则最终得到的产物主要是 【答案】B 【解析】A．反应①为甲苯的硝化反应，则反应条件为：浓/浓，A正确； B．反应③硝基被还原为氨基，反应类型为还原反应，B错误； C．由于烷基为邻对位定位基，所以最后含有副产品，C正确； D．若反应①、②顺序互换，由于—COOH为间位定位基，所以会将硝基引入羧基间位，还原后氨基与羧基位于间位，D正确； 故选B。 题型02 有机推断的解题模式、方法和思路 知识积累 1、有机推断题的解答思维模式： 特征反应 推知官能团种类 反应机理 有机推 推知官能团位置 综合分析 断题解 数据处理 确定有机物的结构 题模式 推知官能团数目 产物结构 推知碳架结构 2、解答有机推断题的常用的解题方法： (1)顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。 (2)逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论 注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种单不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。 (3)夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。 (4)分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。 【例2】已知：。 化合物是合成抗菌药磺胺甲噁唑的一种中间体，写出以乙二酸和丙酮()为原料合成该化合物的反应流程图 (其他无机及有机试剂任选)。 【答案】HOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH 【解析】 根据已知信息可知生成化合物，需要由与乙二酸二乙酯反应制取，乙二酸二乙酯则需要乙二酸与足量的乙醇反应制取；反应流程图为：HOOCCOOHCH3CH2OOCCOOCH2CH。 【变式2-1】艾司洛尔盐酸盐（F）是一种超短效β1受体阻滞剂，在临床上主要用于室上性心动过速、围术期高血压，其两条合成路线如下（部分条件略）。 已知：①； ②环氧乙烷容易发生反应：。 回答下列问题： (1)B中含氧官能团的名称是 。 (2)C的结构简式为 。 (3)下列说法正确的是_________。 A．最初原料对羟基苯甲醛与足量H2加成后的产物分子中有2个手性碳原子 B．将艾司洛尔制成盐酸盐能增大药物的水溶性，有利于吸收 C．（B）的分子式为 D．（E）→（F）的反应类型是氧化反应 (4)（D）→（E）的化学方程式为 。 (5)写出满足下列条件的（C）的3种同分异构体 。 ①红外光谱显示分子中除苯环外，无其他环状结构，有醚键，无氮氧键； ②显示有4种氢原子。 (6)根据以上信息，选择本试题中出现的物质为原料，写出由（A）合成（B）的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选） 。 【答案】(1)酯基、醚键 (2) (3)BC (4) (5)、、 (6) 【分析】 结合信息②可知，首先和发生加成反应生成，随后和发生取代反应生成C为，结合E的结构简以及（D）→（E）的条件，可知（D）→（E）为酯化反应，则D为，以此解题。 【解析】（1） 结合B的结构简式，可知B中含氧官能团的名称是酯基、醚键； （2） 由分析可知，C的结构简式为； （3） A． 对羟基苯甲醛与足量加成后的产物为，分子中无手性碳原子，A错误； B． 将艾司洛尔制成盐酸盐，其盐酸盐易溶于水，故可以增大在水溶液中的溶解度，从而增大药物的吸收率，B正确； C． 结合B的结构简式可知，（B）的分子式为，C正确； D． 对比E和F的结构简式可知，（E）→（F）的反应为E和氢气的加成反应，则其反应类型是加成反应或者还原反应，D错误； 故选BC； （4） 由分析可知，（D）→（E）为(D)和甲醇的酯化反应，相应的方程式为：； （5） 由分析可知，C为，其同分异构体中含有醚键，不存在氮氧键，且除苯环外没有其他环状结构，有4种等效氢原子，结合C的结构简式可知，其同分异构体中，还应该含有碳氧双键，由于要有4种等效氢原子，则其结构中要考虑对称结构，符合要求的同分异构体有：、、； （6） 结合信息①可知，可以由和取代生成，可以由和MeOH发生酯化反应生成，可以由和氢气加成生成，故流程为：(因题目要求选择本试题中出现的物质为原料，所以Me为甲基，即MeOH为CH3OH)。 【变式2-2】化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： 已知：B的分子式为，G的分子式为。回答下列问题： (1)A的名称为 ；D中含氧官能团的名称为 。 (2)1个中有 个手性碳原子。 (3)A→C中加入的作用是 。 (4)D→E反应的化学方程式为 。 (5)同时满足下列条件的G的同分异构体有 种。(不考虑立体异构) A．结构中含苯环且苯环上含有两个支链；B．能与氢氧化钠醇溶液发生消去反应。 其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为1：1：1：1的有机物结构简式为 。 (6)参照上述合成路线，设计以、、NBS、AIBN和为原料制的合成路线 。(无机试剂任选) 【答案】(1) 3，5-二甲基苯酚 酯基 (2)1 (3)中和反应产物HCl，提高C的产率 (4)+ (5) 6 (6) 【分析】 由有机物的转化关系可知，在作用下与分子式为的B发生取代反应生成，则B的结构简式为CH3COCl； 与NBS、AIBN共热发生取代反应生成，与发生取代反应生成，先与氢氧化钠溶液发生水解反应后，再加入稀盐酸酸化得到，则F的结构简式为；在碳酸钾作用下与分子式为的G发生取代反应生成，则G的结构简式为；最后在碳酸氢钠作用下与发生取代反应生成，据此解答。 【解析】（1） 由A的结构简式()可知，A的名称为3,5-二甲基苯酚；D()中含氧官能团为酯基； （2） 连有4个不同的原子或原子团的碳原子叫做手性碳原子，则1个分子中含有如图标注“*”的1个手性碳原子：； （3） 由分析可知，A→C的反应为作用下与CH3COCl发生取代反应生成和氯化氢，能与生成的氯化氢反应，使A→C的平衡向正反应方向移动，有利于提高的产率，则A→C中加入的作用是中和反应产物HCl，提高C的产率； （4） 由分析可知，D→E的反应为与发生取代反应生成和溴化钠，反应的化学方程式为：+； （5） G()的同分异构体结构中含苯环且苯环上含有两个支链，能与氢氧化钠醇溶液发生消去反应，说明同分异构体分子中的取代基为-Br和-CH2CH2Br或-Br和-CHBrCH3，其同分异构体的结构可看作溴苯分子中苯环上的1个氢原子被-CH2CH2Br或-CHBrCH3取代的产物，共有3×2=6种。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为1∶1∶1∶1(即有4种等效氢，且每种等效氢的氢原子个数之比为1∶1∶1∶1)的有机物结构简式为：； （6） 参照上述合成路线，设计以、、NBS、AIBN和为原料制的合成步骤为：在碳酸钾作用下与发生取代反应生成，再与NBS、AIBN共热发生取代反应生成，最后在碳酸氢钠作用下与发生取代反应生成，则合成路线为： 题型03 常见的有机合成官能团线索分析 知识积累 有机推断题的解题思路： 此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。常见的突破口的确定角度在推断和合成过程中常涉及到下列情况： (1)从有机物的物理特征突破。有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔沸点等往往各有特点，平时留心归纳，可能由此找到解题突破口。例如常温下为气体的烃的含氧衍生物只有甲醛一种。 物理性质 相应物质 常温常压下为气态的物质 1～4个碳原子的烃（还有新戊烷），CH3Cl、HCHO 密度最小的气态有机物 CH4 易溶于水的有机物 碳原子个数较少的醇、醛、羧酸 难溶于水的有机物 卤代烃、硝基化合物、醚、酯 难溶于水且密度小于水的有机物 所有的烃和酯 难溶于水且密度大于水的有机物 多卤代烃（如CCl4） 有果香味的有机物 低碳酯 (2)以有机物的反应条件作为突破口。有机反应往往具有特定的条件，因此反应的特定条件可以是解题的突破口。具体概括如下： ①注意有机反应条件的重要性。 重要的试剂反应条件有： I、有机反应要在适当的条件下才能发生。书写有机反应式时要正确标明反应条件。 II、反应条件不同，反应类型和反应产物均有可能不同。 A温度不同，反应产物和反应类型不同。如乙醇与浓硫酸共热； B溶剂不同，反应产物和反应类型不同，如溴乙烷与NaOH共热在水和醇作溶剂时； C催化剂不同，反应产物不同，如甲苯与氯气在光照或加Fe时；乙醇的燃烧与催化氧化。 D浓度不同，产物不同，如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖；在浓硫酸作用下发生炭化。 ②重要的综合反应条件： 反应条件 反应类型 催化剂，加热、加压 乙烯水化；乙烯被氧气氧化；油脂的氢化 催化剂、加热 乙烯、乙炔与氢气加成；乙炔与HCl加成；醇去氢氧化 水浴加热 苯的硝化、磺化；银镜反应；酯类的水解；糖类的水解；卤代烃的水解 一般加热 醇的卤代；醛基氧化；卤代烃的水解与消去 浓硫酸、加热 乙醇脱水反应（分子内和分子间）；硝化、酯化反应 稀硫酸、加热 酯的水解；、糖类的水解；蛋白质的水解 NaOH溶液、加热 酯的水解（皂化） 卤代烃的水解 催化剂 苯的溴代；乙醛被空气氧化；加聚反应；葡萄糖制乙醇 不需外加条件 烯、炔加溴；烯、炔、苯的同系物、醛、酚被酸性高锰酸钾溶液氧化；苯酚的溴代等 (3)从官能团的特征反应入手：即从结构上突破。 ①有机物的官能团和它们的性质： 官能团 性质 碳碳双键 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4）加聚 碳碳叁键 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4）、加聚 苯 取代（X2、HNO3、H2SO4） 加成（H2）、氧化（O2） 卤素原子 水解（NaOH水溶液） 消去（NaOH醇溶液） 醇羟基 取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】 氧化【铜的催化氧化、燃烧】 消去 酚羟基 取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2） 显色反应（Fe3+） 醛基 加成或还原（H2） 氧化【O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2】 羰基 加成或还原（H2） 羧基 酸性、酯化 酯基 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液) ②由反应条件确定官能团 ： 反应条件 可能官能团 浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液 卤代烃消去（－X） H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa ③根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与Na反应的 羧基、酚羟基、醇羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （羧基） 使溴水褪色 C＝C、C≡C 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 A B 氧化 氧化 C A是醇（－CH2OH）或乙烯 ④根据反应类型来推断官能团： 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 ⑤反应类（从特征现象上突破） 反应的试剂 有机物 现象 与溴水反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 溴水褪色，且产物分层 (3)醛 澳水褪色，且产物不分层 (4)苯酚 有白色沉淀生成 与酸性高 锰酸钾反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 (3)苯的同系物(4)醇(5)醛 高锰酸钾溶液均褪色 与金属钠反应 (1)醇 放出气体，反应缓和 (2)苯酚 放出气体，反应速度较快 (3)羧酸 放出气体，反应速度更快 与氢氧化钠 反应 (1)卤代烃 分层消失，生成一种有机物 (2)苯酚 浑浊变澄清 (3)羧酸 无明显现象 (4)酯 分层消失，生成两种有机物 与碳酸氢钠反应 羧酸 放出气体且能使石灰水变浑浊 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (1)醛 有银镜或红色沉淀产生 (2)甲酸或甲酸钠 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生 (3)甲酸酯 有银镜或红色沉淀生成 (3)从定量关系角度入手 常见式量相同的有机物和无机物，即从特定的量的关系上突破。 物质 试剂 定量关系 烯烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳双键＝1molX2（HX、H2） 炔烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳三键＝2molX2（HX、H2） 醇 与Na反应 1mol－OH＝1molNa＝0.5molH2 醛 与银氨溶液反应；与新制氢氧化铜反应 1mol－CHO＝2molAg＝1molCu2O 羧酸 与Na2CO3溶液反应 1mol－COOH＝0.5molNa2CO3 羧酸 与醇发生酯化反应 1mol－COOH能与1mol－OH生成1molH2O 【例3】新型催化技术实现了乙酰丙酸乙酯的绿色高效合成，示意图如下： (1)化合物I的分子式为 ，其环上取代基的名称是 。 (2)化合物II的某同分异构体，仅含一个五元环且不含其他环状结构，不发生银镜反应，在核磁共振氢谱图上只有2组峰，峰面积比为1：2，其结构简式为 （任写一种）。 (3)化合物I制备化合物IV（）的反应可以表示为：，则化合物M为 （填化学式）；化合物M易溶于水，其原因是 。 (4)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法不正确的有_____（填标号）。 A．化合物I到Ⅱ反应的原子利用率为，有双键的断裂与形成 B．化合物II是乙醇的同系物，能与金属钠反应 C．化合物III在碱性环境中水解时，可消耗等物质的量的 D．化合物II到化合物III的转化中，存在原子杂化方式的改变 (5)对化合物II，分析预测其可能的化学性质，完成下表。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 ① ② 取代反应 (6)利用羟醛缩合反应R-CHO++H2O(R、R'为烃基或H）的原理，以乙烯为唯一有机原料，合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题： ①第一步为烯烃直接制醇的反应，其化学方程式为 。 ②其中，羟醛缩合前后各涉及一步氧化反应，其氧化产物分别为和 （写结构简式）。 【答案】(1) 醛基 (2)或或或 (3) 与之间可形成氢键 (4)AB (5) 、催化剂，加热 加成反应（或还原反应） 浓HBr，加热或乙酸、浓硫酸，加热 或 (6) 【分析】 中醛基与氢气发生加成反应生成，先发生氧化反应再与乙醇发生酯化反应生成，据此分析解答。 【解析】（1）由化合物Ⅰ的结构简式可知其分子式为：；其环上取代基的名称是醛基； （2） 化合物II的某同分异构体，仅含一个五元环且不含其他环状结构，不发生银镜反应，可知不含醛基；在核磁共振氢谱图上只有2组峰，峰面积比为1：2，可知其结构具有对称性；符合的结构有：或或或； （3） 化合物I可与M(N2H4)先发生加成反应再发生消去发反应制备化合物IV()，N2H4与之间可形成氢键，因此其易溶于水； （4）A．化合物I到Ⅱ反应为醛基与氢气的加成反应，原子利用率为，有双键的断裂，但不存在双键的形成，故A错误； B．化合物Ⅱ与乙醇的结构不相似，不是同系物，故B错误； C．化合物Ⅲ中只含一个酯基，在碱性环境中水解时，可消耗等物质的量的，故C正确； D．化合物Ⅱ到化合物Ⅲ的转化中，碳碳双键断裂，Ⅲ中形成多个碳碳单键，因此存在原子杂化方式的改变，故D正确； 故选：AB。 （5） 化合物Ⅱ中碳碳双键与氢气，在催化剂加热条件，发生加成反应转化为；化合物Ⅱ中的醇羟基与浓HBr，加热条件下，发生取代反应生成；化合物Ⅱ中的醇羟基与乙酸在浓硫酸，加热条件下，发生酯化反应生成； （6） ①合成需要乙醇，乙醇可由乙烯与水发生加成反应得到，反应方程式为：； ②合成可由乙醇与发生酯化反应得到，而可由乙醛先发生羟醛缩合生成，再经氧化得到；而乙醛可由乙醇催化氧化得到，因此羟醛缩合前后所涉及氧化反应，氧化产物分别为和。 【变式3-1】化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(代表苯基，部分反应条件略去)： 已知： i)   i)RMgX易与含活泼氢化合物()反应： 代表等。 参照上述合成路线，设计以和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体的合成路线 。 【答案】 【分析】根据题目给出的流程，先将原料中的羰基还原为羟基，后利用浓硫酸脱水生成双键，随后将物质与在无水醚中反应生成中间产物，后再与在无水醚中反应再水解生成目标化合物。 【解析】 。 11．F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： 已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图 。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【答案】 【解析】 结合物质E生成F的结构变化可推断与反应可生成目标产物的部分；产物的部分可由生成后与反应增长碳链得到，故设计合成路线：。 【变式3-2】化合物G是一种杀菌剂，具有高效、广谱、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)烃A的化学名称是 。 (2)B转化为C的反应类型是 ；C中含有官能团的名称是 。 (3)C转化为D的化学方程式是 。 (4)B的同分异构体有很多，其中符合下列条件的有 种（不考虑立体异构）。 ①含有苯环，苯环上有两个取代基；②能发生银镜反应。 (5)结合题述信息，E转化为F分两步： 第一步为加成反应，则甲的结构简式是 ；中N原子的杂化方式是 。 【答案】(1)对二甲苯或1，4-二甲苯 (2)氧化反应 (3)酮羰基（羰基）、羧基 ＋CH3OH＋H2O (4)15 (5) 【分析】 烃A与CH3OCl发生取代反应生成B，由B的结构可得A的结构为，B被KMnO4氧化为C，C与CH3OH在浓H2SO4的条件下发生酯化反应生成D，D在NBS、BPO的条件下发生取代反应生成E，由C和E的结构式可推知D的结构为，E与NH2OCH3、N(CH2CH3)3反应生成F，F与发生取代反应生成G，据此回答。 【解析】（1） 由分析知，烃A的结构为，化学名称为对二甲苯或1，4-二甲苯； （2） 由分析知，B到C的转化为甲基被高锰酸钾氧化为羧基，故B转化为C的反应类型为氧化反应；C的结构为，含有官能团的名称为酮羰基（羰基）、羧基； （3） 由分析知，C与CH3OH在浓H2SO4的条件下发生酯化反应生成D，C转化为D的化学方程式为＋CH3OH＋H2O； （4） B的结构简式为，同分异构体中满足①含有苯环，苯环上有两个取代基；②能发生银镜反应的有(邻、间、对3种)、(邻、间、对3种)、(邻、间、对3种)、(邻、间、对3种)、(邻、间、对3种)共15种； （5） E转化为F分两步：，第一步为加成反应，即酮羰基中的碳氧双键被加成，则甲的结构简式是；中N原子的价电子对数为，杂化方式是。 【变式3-3】螺环化合物具有刚性结构，结构稳定，在不对称催化、发光材料、农药、高分子黏合剂等方面有重要应用。螺环化合物（H）的合成路线如下： 已知：①； ②。 请回答下列问题： (1)已知的名称为螺庚烷，的名称为6-甲基螺癸烷，则的名称为 。 (2)B的结构简式为 。 (3)写出实验室制备的化学方程式： 。 (4)在的反应中，中C的 杂化轨道与溴的 轨道形成的键断裂。 (5)G的同分异构体X中，同时具有如下结构和性质的有 种。 ①含有苯环且苯环上有4个取代基；②含有一种官能团；③等物质的量的X分别与足量Na和NaOH反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为。 写出其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为的结构简式： （写出一种即可）。 (6)已知。依据以上流程信息，结合所学知识，设计以、和为原料合成的路线： （无机试剂任选）。 【答案】(1)4-氯螺[2，4]庚烷 (2) (3) (4) 4p (5) 6 或 (6)（合理即可） 【分析】由流程，A和甲醛发生已知反应①中原理生成B：，B和氢气加成生成C，C和HBr取代生成D，D发生已知反应②中原理生成F，F转化为G； 【解析】（1） 已知的名称为螺庚烷，的名称为6—甲基螺癸烷，则的名称为4-氯螺庚烷； （2）结合信息①，以及C的结构，可推测B为。 （3） 分子中含有2个酯基，在浓硫酸、加热条件下，和发生酯化反应生成和水：。 （4）的反应为溴原子被取代的取代反应，中饱和碳为sp3杂化，在反应中的碳溴键断裂，该化学键由C的轨道与溴的4p轨道形成。 （5） G的分子式为，不饱和度为4，G的同分异构体X中，同时具有如下结构和性质：①含有苯环且苯环上有4个取代基，苯环不饱和度为4；②含有一种官能团；③等物质的量的X分别与足量Na和NaOH反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为，可推测G的同分异构体中含有1个酚羟基和3个；先考虑3个在苯环上有三种位置关系，再考虑酚羟基的位置，符合题意G的同分异构体共有、、6种。 （6） 属于加聚产物，其单体为，结合，和发生反应生成，据此可设计如下流程： 学科网（北京）股份有限公司 $$ 5.1 有机合成初步 题型01 有机合成的常见方法 题型02 有机推断的解题模式、方法和思路 题型03 常见的有机合成官能团线索分析 题型01 有机合成的常见方法 知识积累 1．合成方法： ①识别有机物的类别，含何官能团，它与何知识信息有关 ②据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断,或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接衍变 ③正逆推，综合比较选择最佳方案 2．合成原则： ①原料价廉，原理正确②路线简捷，便于操作，条件适宜③易于分离，产率高 3．解题思路： ①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息) ②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架 ③目标分子中官能团引入 （1）合成原则：原料价廉，原理正确，途径简便，便于操作，条件适宜，易于分离。 （2）思路：将原料与产物的结构进行对比，一比碳干的变化，二比官能团的差异。 ①根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。 ②根据所给原料，反应规律，官能团引入、转换等特点找出突破点。 ③综合分析，寻找并设计最佳方案。 掌握正确的思维方法。 有时则要综合运用顺推或逆推的方法导出最佳的合成路线。 (3)方法指导：找解题的“突破口”的一般方法是： a.找已知条件最多的地方，信息量最大的； b.寻找最特殊的——特殊物质、特殊的反应条件、特殊颜色等等； c.特殊的分子式，这种分子式只能有一种结构； d.如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，认真小心去论证，看是否完全符合题意。 4、有机合成的常用方法 (1)官能团的引入： 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO- 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： (2)官能团的消除 ①通过加成消除不饱和键； 如CH2＝CH2 ＋ H2 CH3CH3 ②通过消去或氧化或酯化消除羟基（—OH）； 通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OHCH2＝CH2↑ ＋ H2O 、 2CH3CH2OH ＋ O2 2CH3CHO ＋ 2H2O ③通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）。 如2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH 、CH3CHO ＋ H2 CH3CH2OH ④通过水解反应消除—COO—。 如CH3COOC2H5＋ H2O CH3COOH ＋ C2H5OH。 (3)官能团的转化 根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团转化，以使中间产物向产物递进。常见的有三种方式： ①利用官能团的衍变关系进行衍变，如RCH2OH→醛→羧酸。 ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个。 如CH3CH2OH→HOCH2CH2OH。 ③通过某种手段，改变官能团的位置。 (4)官能团的保护 如双键，酚羟基等在转化中的保护。 (5)碳链的增减, 一般会以信息形式给出 ①增长：有机合成中碳链的增长 如信息： 2CH3CH2Br +2Na CH3CH2CH2CH3 +2NaBr 另：常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。 ②变短：如烃的裂化，某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化，羧酸盐脱羧反应等。 O 如 R1CH=CR2 Zn / H2O R1CHO + R2 C R3 R3 O3 【例1】苯可以发生如下转化（反应条件略），下列说法不正确的是 A．X转化为Y在非水溶液中进行 B．Y转化为Z的转化过程不符合绿色化学的理念 C．Y转化为Z时，Y发生还原反应 D．Z的同系物中苯环上只有一个支链的同系物共有4种 【变式1-1】2021年和因不对称有机催化获得诺贝尔化学奖。脯氨酸可以催化羟醛缩合反应，其反应历程如图所示。下列说法错误的是 A．有机物②和③不互为同分异构体 B．有机物⑤和⑥均含有手性碳原子 C．反应过程中存在极性键和非极性键的断裂和生成 D．若原料用丙醛和苯甲醛，则产物为 【变式1-2】环己酮及其衍生物可发生Robinson增环反应，反应历程如图所示： 下列说法正确的是 A．若，W的同分异构体可能含萘环() B．发生取代反应 C．的反应条件为：醇溶液、加热 D．类比上述反应，与反应可生成 【变式1-3】对氨基苯甲酸()是一种用途广泛的化工产品和医药中间体，通常以甲苯为原料进行合成。如图为对氨基苯甲酸的一种合成路线。(已知：烷基为苯环上邻、对位定位基，羧基为苯环上间位定位基)。下列说法不正确的是 A．反应①的条件可为：浓/浓 B．反应③的反应类型为氧化反应 C．产物中可能含有副产物 D．若反应①、②顺序互换，则最终得到的产物主要是 题型02 有机推断的解题模式、方法和思路 知识积累 1、有机推断题的解答思维模式： 特征反应 推知官能团种类 反应机理 有机推 推知官能团位置 综合分析 断题解 数据处理 确定有机物的结构 题模式 推知官能团数目 产物结构 推知碳架结构 2、解答有机推断题的常用的解题方法： (1)顺推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。 (2)逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论 注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种单不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个，更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。 (3)夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。 (4)分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。 【例2】已知：。 化合物是合成抗菌药磺胺甲噁唑的一种中间体，写出以乙二酸和丙酮()为原料合成该化合物的反应流程图 (其他无机及有机试剂任选)。 【变式2-1】艾司洛尔盐酸盐（F）是一种超短效β1受体阻滞剂，在临床上主要用于室上性心动过速、围术期高血压，其两条合成路线如下（部分条件略）。 已知：①； ②环氧乙烷容易发生反应：。 回答下列问题： (1)B中含氧官能团的名称是 。 (2)C的结构简式为 。 (3)下列说法正确的是_________。 A．最初原料对羟基苯甲醛与足量H2加成后的产物分子中有2个手性碳原子 B．将艾司洛尔制成盐酸盐能增大药物的水溶性，有利于吸收 C．（B）的分子式为 D．（E）→（F）的反应类型是氧化反应 (4)（D）→（E）的化学方程式为 。 (5)写出满足下列条件的（C）的3种同分异构体 。 ①红外光谱显示分子中除苯环外，无其他环状结构，有醚键，无氮氧键； ②显示有4种氢原子。 (6)根据以上信息，选择本试题中出现的物质为原料，写出由（A）合成（B）的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选） 。 【变式2-2】化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： 已知：B的分子式为，G的分子式为。回答下列问题： (1)A的名称为 ；D中含氧官能团的名称为 。 (2)1个中有 个手性碳原子。 (3)A→C中加入的作用是 。 (4)D→E反应的化学方程式为 。 (5)同时满足下列条件的G的同分异构体有 种。(不考虑立体异构) A．结构中含苯环且苯环上含有两个支链；B．能与氢氧化钠醇溶液发生消去反应。 其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为1：1：1：1的有机物结构简式为 。 (6)参照上述合成路线，设计以、、NBS、AIBN和为原料制的合成路线 。(无机试剂任选) 题型03 常见的有机合成官能团线索分析 知识积累 有机推断题的解题思路： 此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。常见的突破口的确定角度在推断和合成过程中常涉及到下列情况： (1)从有机物的物理特征突破。有机物中各类代表物的颜色、状态、气味、溶解性、密度、熔沸点等往往各有特点，平时留心归纳，可能由此找到解题突破口。例如常温下为气体的烃的含氧衍生物只有甲醛一种。 物理性质 相应物质 常温常压下为气态的物质 1～4个碳原子的烃（还有新戊烷），CH3Cl、HCHO 密度最小的气态有机物 CH4 易溶于水的有机物 碳原子个数较少的醇、醛、羧酸 难溶于水的有机物 卤代烃、硝基化合物、醚、酯 难溶于水且密度小于水的有机物 所有的烃和酯 难溶于水且密度大于水的有机物 多卤代烃（如CCl4） 有果香味的有机物 低碳酯 (2)以有机物的反应条件作为突破口。有机反应往往具有特定的条件，因此反应的特定条件可以是解题的突破口。具体概括如下： ①注意有机反应条件的重要性。 重要的试剂反应条件有： I、有机反应要在适当的条件下才能发生。书写有机反应式时要正确标明反应条件。 II、反应条件不同，反应类型和反应产物均有可能不同。 A温度不同，反应产物和反应类型不同。如乙醇与浓硫酸共热； B溶剂不同，反应产物和反应类型不同，如溴乙烷与NaOH共热在水和醇作溶剂时； C催化剂不同，反应产物不同，如甲苯与氯气在光照或加Fe时；乙醇的燃烧与催化氧化。 D浓度不同，产物不同，如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖；在浓硫酸作用下发生炭化。 ②重要的综合反应条件： 反应条件 反应类型 催化剂，加热、加压 乙烯水化；乙烯被氧气氧化；油脂的氢化 催化剂、加热 乙烯、乙炔与氢气加成；乙炔与HCl加成；醇去氢氧化 水浴加热 苯的硝化、磺化；银镜反应；酯类的水解；糖类的水解；卤代烃的水解 一般加热 醇的卤代；醛基氧化；卤代烃的水解与消去 浓硫酸、加热 乙醇脱水反应（分子内和分子间）；硝化、酯化反应 稀硫酸、加热 酯的水解；、糖类的水解；蛋白质的水解 NaOH溶液、加热 酯的水解（皂化） 卤代烃的水解 催化剂 苯的溴代；乙醛被空气氧化；加聚反应；葡萄糖制乙醇 不需外加条件 烯、炔加溴；烯、炔、苯的同系物、醛、酚被酸性高锰酸钾溶液氧化；苯酚的溴代等 (3)从官能团的特征反应入手：即从结构上突破。 ①有机物的官能团和它们的性质： 官能团 性质 碳碳双键 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4）加聚 碳碳叁键 加成（H2、X2、HX、H2O） 氧化（O2、KMnO4）、加聚 苯 取代（X2、HNO3、H2SO4） 加成（H2）、氧化（O2） 卤素原子 水解（NaOH水溶液） 消去（NaOH醇溶液） 醇羟基 取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】 氧化【铜的催化氧化、燃烧】 消去 酚羟基 取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2） 显色反应（Fe3+） 醛基 加成或还原（H2） 氧化【O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2】 羰基 加成或还原（H2） 羧基 酸性、酯化 酯基 水解 (稀H2SO4、NaOH溶液) ②由反应条件确定官能团 ： 反应条件 可能官能团 浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液 卤代烃消去（－X） H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa ③根据反应物性质确定官能团 : 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与Na反应的 羧基、酚羟基、醇羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （羧基） 使溴水褪色 C＝C、C≡C 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 A B 氧化 氧化 C A是醇（－CH2OH）或乙烯 ④根据反应类型来推断官能团： 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 ⑤反应类（从特征现象上突破） 反应的试剂 有机物 现象 与溴水反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 溴水褪色，且产物分层 (3)醛 澳水褪色，且产物不分层 (4)苯酚 有白色沉淀生成 与酸性高 锰酸钾反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 (3)苯的同系物(4)醇(5)醛 高锰酸钾溶液均褪色 与金属钠反应 (1)醇 放出气体，反应缓和 (2)苯酚 放出气体，反应速度较快 (3)羧酸 放出气体，反应速度更快 与氢氧化钠 反应 (1)卤代烃 分层消失，生成一种有机物 (2)苯酚 浑浊变澄清 (3)羧酸 无明显现象 (4)酯 分层消失，生成两种有机物 与碳酸氢钠反应 羧酸 放出气体且能使石灰水变浑浊 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (1)醛 有银镜或红色沉淀产生 (2)甲酸或甲酸钠 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生 (3)甲酸酯 有银镜或红色沉淀生成 (3)从定量关系角度入手 常见式量相同的有机物和无机物，即从特定的量的关系上突破。 物质 试剂 定量关系 烯烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳双键＝1molX2（HX、H2） 炔烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳三键＝2molX2（HX、H2） 醇 与Na反应 1mol－OH＝1molNa＝0.5molH2 醛 与银氨溶液反应；与新制氢氧化铜反应 1mol－CHO＝2molAg＝1molCu2O 羧酸 与Na2CO3溶液反应 1mol－COOH＝0.5molNa2CO3 羧酸 与醇发生酯化反应 1mol－COOH能与1mol－OH生成1molH2O 【例3】新型催化技术实现了乙酰丙酸乙酯的绿色高效合成，示意图如下： (1)化合物I的分子式为 ，其环上取代基的名称是 。 (2)化合物II的某同分异构体，仅含一个五元环且不含其他环状结构，不发生银镜反应，在核磁共振氢谱图上只有2组峰，峰面积比为1：2，其结构简式为 （任写一种）。 (3)化合物I制备化合物IV（）的反应可以表示为：，则化合物M为 （填化学式）；化合物M易溶于水，其原因是 。 (4)关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法不正确的有_____（填标号）。 A．化合物I到Ⅱ反应的原子利用率为，有双键的断裂与形成 B．化合物II是乙醇的同系物，能与金属钠反应 C．化合物III在碱性环境中水解时，可消耗等物质的量的 D．化合物II到化合物III的转化中，存在原子杂化方式的改变 (5)对化合物II，分析预测其可能的化学性质，完成下表。 序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型 ① ② 取代反应 (6)利用羟醛缩合反应R-CHO++H2O(R、R'为烃基或H）的原理，以乙烯为唯一有机原料，合成。基于你设计的合成路线，回答下列问题： ①第一步为烯烃直接制醇的反应，其化学方程式为 。 ②其中，羟醛缩合前后各涉及一步氧化反应，其氧化产物分别为和 （写结构简式）。 【变式3-1】化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(代表苯基，部分反应条件略去)： 已知： i)   i)RMgX易与含活泼氢化合物()反应： 代表等。 参照上述合成路线，设计以和不超过3个碳的有机物为原料，制备一种光刻胶单体的合成路线 。 11．F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下： 已知：与性质相似。写出以、、和为原料制备的合成路线流程图 。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。 【变式3-2】化合物G是一种杀菌剂，具有高效、广谱、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)烃A的化学名称是 。 (2)B转化为C的反应类型是 ；C中含有官能团的名称是 。 (3)C转化为D的化学方程式是 。 (4)B的同分异构体有很多，其中符合下列条件的有 种（不考虑立体异构）。 ①含有苯环，苯环上有两个取代基；②能发生银镜反应。 (5)结合题述信息，E转化为F分两步： 第一步为加成反应，则甲的结构简式是 ；中N原子的杂化方式是 。 【变式3-3】螺环化合物具有刚性结构，结构稳定，在不对称催化、发光材料、农药、高分子黏合剂等方面有重要应用。螺环化合物（H）的合成路线如下： 已知：①； ②。 请回答下列问题： (1)已知的名称为螺庚烷，的名称为6-甲基螺癸烷，则的名称为 。 (2)B的结构简式为 。 (3)写出实验室制备的化学方程式： 。 (4)在的反应中，中C的 杂化轨道与溴的 轨道形成的键断裂。 (5)G的同分异构体X中，同时具有如下结构和性质的有 种。 ①含有苯环且苯环上有4个取代基；②含有一种官能团；③等物质的量的X分别与足量Na和NaOH反应，消耗Na和NaOH的物质的量之比为。 写出其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为的结构简式： （写出一种即可）。 (6)已知。依据以上流程信息，结合所学知识，设计以、和为原料合成的路线： （无机试剂任选）。 学科网（北京）股份有限公司 $$