第2章 分子结构与性质(考案)-【成才之路】2024-2025学年高中新课程化学选择性必修第二册同步学习指导(人教版2019)

▲ ２１７ ▲ ▲ ２１８ ▲ 　 考 案 （二） 第二章　 分子结构与性质 （时间：７５分钟　 满分：１００分） 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　一、选择题（本题共１４小题，每题３分，共４２分。每小题只有一个选项 符合题目要求） １．下列有关化学用语表示正确的是 （Ｃ ） Ａ．空间填充模型 可以表示二氧化碳分子，也可以表示水分子 Ｂ．用电子式表示ＭｇＣｌ２的形成过程： Ｃ． Ｃｌ—Ｃｌ的ｐ － ｐ σ键电子云图形： Ｄ．基态Ｃｒ原子的价层电子轨道表示式：↑ ↑ ↑ ↑ ３ｄ 　↑↓ ４ｓ ２．下列关于共价键的叙述，正确的是 （Ｃ ） Ａ． σ键键能一定比π键键能大，且σ键与π键电子云均为镜面对称 Ｂ． Ｃ—Ｃ键的键长比Ｃ Ｃ键长， Ｃ Ｃ键的键能是Ｃ—Ｃ键的两倍 Ｃ．分子中有σ键不一定有π键，有π键则一定有σ键 Ｄ．根据等电子体原理判断，１ ｍｏｌ ＮＯ ＋离子含有π键的数目为１ＮＡ ３．下列实验事实与描述不相符的是 （Ａ ） 选项 实验事实 描述 Ａ 发射光谱 Ｂ ｐ － ｐ σ键 Ｃ 分子的空间 结构模型 Ｄ ｓｐ３杂化轨道 电子云模型 ４．科学家利用原子序数依次增大的相邻周期同主族元素Ｖ、Ｗ、Ｙ、Ｚ制 造出了“糖葫芦”分子，结构简式如图所示，其中Ｗ、Ｘ位于同一短周期， 且Ｘ是所在周期中原子半径最小的元素。下列说法错误的是 （Ｃ 師 師 帪    ） Ｖ  Ｚ Ｘ Ｘ Ｙ  師 師 帪     Ｗ Ａ． １个“糖葫芦”分子中含有８９个σ键 Ｂ．原子半径：Ｗ ＜ Ｙ ＜ Ｚ Ｃ．最简单氢化物的沸点：Ｖ ＜Ｗ ＜ Ｙ Ｄ．最高价含氧酸酸性：Ｗ ＜ Ｖ ＜ Ｘ ５．下列说法正确的是 （Ｂ ） Ａ． ＳＯ２的ＶＳＥＰＲ模型与分子的空间结构相同 Ｂ． Ｈ２Ｓ、ＮＦ３、ＣＨ４这一组粒子的中心原子杂化类型相同，分子或离子 的键角不相等 Ｃ． ＮＨ ＋４ 的电子式为［Ｈ··Ｎ ·· Ｈ ·· Ｈ · ·Ｈ］＋，离子呈平面正方形结构，ＳＦ６分子 是正八面体形 Ｄ． ＳＯ２ －３ 中心Ｓ原子的孤电子对数为０，故其结构为平面三角形 ６．钒（Ｖ）固氮酶种类众多，其中一种结构如图 所示。说法错误的是 （Ａ ） Ａ． ＣＨ３ＣＮ中所含σ键与π键数目之比为５１ Ｂ． ＣＨ３ＣＮ中碳的杂化类型为ｓｐ３和ｓｐ Ｃ．根据价电子排布可推测Ｖ的化合价可能有 ＋５ Ｄ．可通过向硫化钠溶液中通入少量氯气来证 明非金属性Ｃｌ ＞ Ｓ ７．下列叙述正确的个数是 （Ｂ ） ①稀有气体原子与同周期ⅠＡ、ⅡＡ族元素的简单阳离子具有相同的 核外电子排布 ②第ｎ主族元素其最高价氧化物分子式为Ｒ２Ｏｎ，氢化物分子式为 ＲＨｎ（ｎ≥４） ③若Ｒ２ －和Ｍ＋的电子层结构相同，则原子序数：Ｒ ＞Ｍ ④含有共价键的化合物一定是共价化合物 ⑤共价化合物中不可能含有离子键 ⑥键角大小ＳＯ３ ＞ ＳＯ２ ＞ ＳＯ２ －３ ＞ ＳＯ２ －４ ⑦由于非金属性：Ｆ ＞ Ｃｌ ＞ Ｂｒ ＞ Ｉ，所以酸性：ＨＦ ＞ ＨＣｌ ＞ ＨＢｒ ＞ ＨＩ ⑧ＨＦ分子很稳定是由于ＨＦ分子之间能形成氢键 ⑨分子极性ＨＦ ＞ ＨＣｌ ＞ ＨＢｒ ＞ ＨＩ ⑩熔沸点ＨＦ ＜ ＨＣｌ ＜ ＨＢｒ ＜ ＨＩ Ａ． １ Ｂ． ２ Ｃ． ３ Ｄ． ４ ８．设ＮＡ为阿伏加德罗常数的值。下列关于常见分子中σ键、π键的判 断正确的是 （Ａ ） Ａ． Ｃ２ －２ 与Ｏ２ ＋２ 结构相似，１ ｍｏｌ Ｏ２ ＋２ 中含有的π键数目为２ＮＡ Ｂ． ＣＯ与Ｎ２结构相似，ＣＯ分子中σ键与π键数目之比为２１ Ｃ． ＣＮ－与Ｎ２结构相似，ＣＨ ２ ＣＨＣＮ分子中σ键与π键数目之比为１１ Ｄ．已知反应Ｎ２Ｏ４ （ｌ）＋２Ｎ２Ｈ４ （ｌ ） ３Ｎ２（ｇ）＋ ４Ｈ２Ｏ（ｌ），若该反应 中有４ ｍｏｌ Ｎ—Ｈ键断裂，则形成的π键数目为６ＮＡ ９．推理是学习化学知识的一种重要方法。下列推理合理的是（Ｂ ） Ａ． ＳＯ２中硫原子采取ｓｐ２杂化，则ＣＯ２中碳原子也采取ｓｐ２杂化 Ｂ． ＮＨ３分子的空间结构是三角锥形，则ＮＣｌ３分子的空间结构也是三 角锥形 Ｃ． Ｈ２Ｏ分子的键角是１０５°，则Ｈ２Ｓ分子的键角也是１０５° Ｄ． ＰＣｌ３分子中每个原子最外层达到８电子稳定结构，则ＢＦ３ 分子中 每个原子最外层也能达到８电子稳定结构 １０．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列各项正确的是 （Ｃ ） 选项分子或离子 中心原子的 杂化方式 价电子对分布 的几何构型 分子或离子 的空间结构 Ａ ＮＯ －２ ｓｐ３ 四面体形 Ｖ形 Ｂ ＢＦ３ ｓｐ２ 平面三角形 三角锥形 Ｃ ＳＯＣｌ２ ｓｐ３ 四面体形 三角锥形 Ｄ ＣｌＯ －３ ｓｐ２ 平面三角形 平面三角形 １１．下列描述正确的是 （Ｃ ） ①ＣＳ２为Ｖ形的极性分子 ②ＣｌＯ －３ 的空间构型为平面三角形 ③ＳＦ６中有６对完全相同的成键电子对 ④ＳｉＦ４和ＳＯ２ －３ 的中心原子均为ｓｐ３杂化 ⑤ＨＣＨＯ分子中既含σ键又含π键 Ａ．①②③④ Ｂ．②③④ Ｃ．③④⑤ Ｄ．①④⑤ １２．甲硫醇（ＣＨ３ＳＨ）是一种重要的化工原料，硫化氢与甲醇合成甲硫醇 的催化过程如图所示。下列说法正确的是 （Ｄ ）                                                                                                                                           ▲ ２１９ ▲ ▲ ２２０ ▲ Ａ．相同温度下，在水中溶解度ＣＨ３ＳＨ比ＣＨ３ＯＨ大 Ｂ．该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率 Ｃ．该过程中断裂Ｏ—Ｈ键、Ｓ—Ｈ键和Ｃ—Ｓ键 Ｄ．该过程的总反应式为Ｈ２Ｓ ＋ ＣＨ３ＯＨ →催化剂ＣＨ３ＳＨ ＋ Ｈ２Ｏ １３．解释下列现象的原因正确的是 （Ｃ ） 选项 现象 原因 Ａ ＨＦ的稳定性强于ＨＣｌ ＨＦ分子之间除范德华力外还存在氢键 Ｂ 用皮毛摩擦的橡胶棒分别靠近 水和ＣＣｌ４ 的液流，水流发生偏 转，ＣＣｌ４流不偏转 Ｈ２Ｏ分子中有孤电子对，可与橡 胶棒产生静电作用；ＣＣｌ４ 中没有 孤电子对 Ｃ 对羟基苯甲醛的熔沸点比邻羟 基苯甲醛的高 对羟基苯甲醛形成分子间氢键， 而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键 Ｄ 可用ＣＣｌ４萃取碘水中的Ｉ２ Ｉ２与ＣＣｌ４均含有非极性键 １４．下列与分子性质有关的说法正确的是 （Ｂ ） Ａ． 邻硝基苯酚帨 師 師（  ＯＨ ＮＯ２ ）的沸点高于对硝基苯酚 師 師 帩 （ ＨＯ ＮＯ ２ ）是因为后者形成了分子间氢键 Ｂ．氟代丙二酸（ＨＯＯＣ—ＣＦ２—ＣＯＯＨ）的酸性强于丙二酸（ＨＯＯＣ— ＣＨ２—ＣＯＯＨ）是因为—ＣＦ２—的极性大于—ＣＨ２—的极性，导致 氟代丙二酸羧基中—ＯＨ的极性更大更易电离出Ｈ ＋ Ｃ． Ｃ的电负性强于Ｓｉ，所以ＣＨ４的熔沸点高于ＳｉＨ４ Ｄ． Ｉ２受热易升华，是因为分子内共价键键能较小所致 二、非选择题（本题共４小题，共５８分） １５．（１４分）２０２２年９月，中国科学家首次在嫦娥五号带回的月壤中发 现新矿物，并命名为“嫦娥石”。“嫦娥石”属于陨磷钠镁钙石族，其 中一种物质的化学式为Ｃａ９ＮａＭｇ ＰＯ( )４ ７。请回答下列问题： （１）钠在火焰上灼烧的黄光是一种　 ｂ　 （填字母）。 ａ．吸收光谱 ｂ．发射光谱 （２）某同学把Ｏ原子价电子的轨道表示式写成了以下形式： ↑↓ ２ｓ 　↑↑↑ ↑ ２ｐ ，这种写法违背了　 泡利原理　 。 （３）Ｐ原子最高能级电子的电子云轮廓形状为　 哑铃形　 ，其价电 子排布式为　 ３ｓ２３ｐ３　 ，电负性Ｐ 　 ＜　 Ｏ（填“＞”或“＜”）。 （４）ＰＣｌ３分子空间结构为　 三角锥形　 ，ＰＣｌ３与Ｃｌ２反应生成ＰＣｌ５， ＰＣｌ５结构为 ，ＰＣｌ５是　 非极性　 分子（填“极性”或 “非极性”），其中Ｐ原子的杂化类型是　 ｄ　 （填字母序号）。 ａ． ｓｐ ｂ． ｓｐ２ ｃ． ｓｐ３ ｄ． ｓｐ３ｄ １６．（１５分）Ａ ～ Ｈ元素在周期表中的位置如图所示，回答下列问题： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ （１）Ｇ是地壳中含量第５的元素，在地壳中全部以化合态存在，其化 合物的焰色试验为砖红色，这与Ｇ原子核外电子发生跃迁　 释放　 （填“吸收”或“释放”）能量有关。 （２）第一电离能介于Ｃ、Ｄ之间的第二周期元素有　 ３　 种。 （３）Ｈ被称为“人类的第三金属”，与Ｈ同周期且其基态原子的未成 对电子数与Ｈ原子相同的元素另有　 ３　 种。 （４）Ｄ的某种氢化物（Ｄ２Ｈ４）可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是： ２Ｄ２Ｈ４ ＋ Ｄ２Ｏ ４ ３Ｄ２ ＋４Ｈ２Ｏ，若该反应中有４ ｍｏｌ电子转移，则形成 的π键有　 ３　 ｍｏｌ。 （５）ＢＥＡ４是有机合成中常用的还原剂，ＥＡ －４ 中Ｅ元素基态原子的价 层电子轨道表示式为　 　 　 　 　 　 　 　 　 ；离子半径：ｒ（Ｂ ＋） 　 ＜　 ｒ（Ａ －）（填“＞”或“＜”）；ＢＥＡ４中不存在　 ＤＥ　 （填字母）。 Ａ．离子键　 Ｂ．共价键　 Ｃ． σ键　 Ｄ． π键　 Ｅ．氢键 （６）Ｆ元素能形成多种含氧酸及盐，其中ＮａＦＯ２ 是常用的消毒剂，其 酸根离子ＦＯ －２ 的价层电子对数为　 ４　 ，空间构型为　 Ｖ形　 。 １７．（１５分）氯吡脲 師 師 帪（ Ｎ  Ｈ  Ｏ Ｎ  Ｈ 帨帨帨 師 師Ｎ Ｃｌ ）属苯脲类细胞分裂素， 可用作植物生长调节剂，广泛用于农业上促进果实肥大，提高产量， 保鲜等。可用２，４二氯吡啶与苯基脲反应合成氯吡脲： 　 帨帨帨 師  師Ｎ Ｃｌ Ｃｌ 師 師 帩 ＋ Ｎ  Ｈ Ｃ  Ｏ ＮＨ → ２ 　 ２，４二氯吡啶　 　 　 　 　 苯基脲 師 師 帪 Ｎ  Ｈ  Ｏ Ｎ  Ｈ 帨帨帨 師 師Ｎ Ｃｌ ＋ ＨＣｌ 　 　 　 　 氯吡脲 （１）苯基脲分子中除Ｈ外，第一电离能最大的元素为　 Ｎ　 （填元 素符号），上述反应的反应类型是　 取代反应　 。 （２）氯吡脲分子中，碳原子与氯原子形成的化学键为　 ｓｐ２ － ｐ　 （填 化学键类型）σ键，氮原子的杂化轨道类型有　 ｓｐ２、ｓｐ３　 。 （３）氯吡脲能在动物体内代谢，其产物较为复杂，其中有Ｈ２Ｏ、ＮＨ３、 ＣＯ２等。 ①Ｈ２Ｏ分子中的Ｈ—Ｏ—Ｈ键角为１０５°，则ＮＨ３分子中的Ｈ—Ｎ—Ｈ 键角　 ＞　 （填“＞”“＜”或“＝”）１０５°。 ②（ＮＨ４）２ＣＯ３中，阴、阳离子的空间结构分别为　 平面三角形　 、 　 正四面体形　 。 １８．（１４分）Ⅰ．艾姆斯实验室已制造出包含钙、钾、铁和砷以及少量镍 的ＣａＫ Ｆｅ１ － ｘＮｉ( )ｘ ４ Ａｓ４新型化合物材料。回答下列问题： （１）基态镍原子的外围电子排布式为　 ３ｄ８４ｓ２　 。 （２）在稀氨水介质中，Ｎｉ２ ＋与丁二酮肟（分子式为Ｃ４Ｈ８Ｎ２Ｏ２）反应可 生成鲜红色沉淀，其分子结构如图所示，该结构中碳原子的杂化方 式为　 ｓｐ３、ｓｐ２　 ；其中碳、氮、氧三种元素第一电离能由大到小的顺 序为　 Ｎ ＞ Ｏ ＞ Ｃ　 （用元素符号表示）。 （３）ＮＣｌ３的立体构型为　 三角锥形　 ，其中心原子的杂化轨道类型 为　 ｓｐ３　 。 Ⅱ．叠氮化合物是一类重要的化合物，其中氢叠氮酸（ＨＮ３）是一种 弱酸，其分子结构可表示为  帒Ｈ Ｎ Ｎ Ｎ ，肼（Ｎ２Ｈ４）被亚硝酸氧 化时便可得到氢叠氮酸（ＨＮ３），发生的反应为Ｎ２Ｈ４ ＋ ＨＮＯ ２ ２Ｈ２Ｏ ＋ ＨＮ３。ＨＮ３的酸性和醋酸相近，可微弱电离出Ｈ ＋和Ｎ －３ 。试 回答下列问题： （４）下列有关说法正确的是　 ＣＤ　 （填字母）。 Ａ． ＨＮ３中含有５个σ键 Ｂ． ＨＮ３中的三个氮原子均采用ｓｐ２杂化 Ｃ． ＨＮ３、ＨＮＯ２、Ｈ２Ｏ、Ｎ２Ｈ４都是极性分子 Ｄ．肼（Ｎ２Ｈ４）的沸点高达１１３． ５ ℃，说明肼分子间可形成氢键 （５）叠氮酸根能与许多金属离子形成配合物，如Ｃｏ Ｎ( )３ ＮＨ( )３[ ]５ ＳＯ４， 根据价层电子对互斥模型判断ＳＯ２ －４ 的空间构型为　 　 　 　 　 　                                                                                                                                           。 ▲ ２３１ ▲ ▲ ２３２ ▲ １３． Ｄ　 Ｘ的第四电离能突然增大，Ｘ最外层有３个电子，Ｘ是Ａｌ元素，铝 通常显＋ ３价；Ｙ的第三电离能突然增大，Ｙ最外层有２个电子，Ｙ是 Ｍｇ元素，镁通常显＋ ２价，故Ａ错误；Ａｌ的第一电离能小于Ｍｇ的第一 电离能，但Ｍｇ比Ａｌ的金属性强，故Ｂ错误；氢氧化铝能与氢氧化钠反 应生成偏铝酸钠，故Ｃ错误；工业上采用的是电解熔融的氧化铝冶炼金 属铝，电解熔融的氯化镁冶炼金属镁，故Ｄ正确。故选Ｄ。 １４． Ｂ　 Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ为原子序数依次增大的短周期元素，Ｘ、Ｚ同主族，均成四 根键，Ｘ为Ｃ，Ｚ为Ｓｉ，Ｗ的核外电子总数等于Ｙ的最外层电子数，Ｗ为 Ｂ，Ｙ为Ｎ。同周期从左往右原子半径减小，同主族从上往下原子半径 逐渐增大，故原子半径：Ｓｉ ＞ Ｃ ＞ Ｎ，Ａ正确；碳的氢化物随碳原子数的增 多，沸点升高，Ｂ错误；同主族从上往下非金属减弱，故最高价含氧酸的 酸性：Ｈ２ＣＯ３ ＞ Ｈ２ＳｉＯ３，Ｃ正确；ＳｉＯ２难溶于水，Ｄ正确。故选Ｂ。 １５．（１）氮　 哑铃形（或纺锤形）　 ５ 　 （２）第三周期第Ⅵ Ａ 族　 ↑↓ １ｓ ↑↓ ２ｓ ↑↓↑↓↑↓ ２ｐ ↑↓ ３ｓ ↑↓↑ ↑ ３ｐ 　 （３）Ｃｕ　 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ１０ ４ｓ１ （或［Ａｒ］３ｄ１０４ｓ１）　 （４）ＣＯ２ 解析：（１）若元素Ｘ的原子最外层电子排布式为ｎｓｎ ｎｐｎ ＋ １，则ｎ ＝ ２，所 以该元素的原子序数为７，是氮元素；该元素ｐ电子云轮廓图的形状是 哑铃形或纺锤形；Ｎ原子的核外电子排布式为１ｓ２２ｓ２２ｐ３，占据５个轨 道，则基态Ｘ原子的核外电子有５种空间运动状态。 （２）若元素Ｘ的原子最外层电子排布式为ｎｓｎ － １ｎｐｎ ＋ １，则ｎ ＝ ３，故元素 Ｘ的基态原子最外层电子排布式为３ｓ２３ｐ４，所以该元素的原子序数为 １６，在元素周期表中的位置为第三周期第ⅥＡ族；Ｘ原子的电子排布图 为↑↓ １ｓ ↑↓ ２ｓ ↑↓↑↓↑↓ ２ｐ ↑↓ ３ｓ ↑↓↑ ↑ ３ｐ 。 （３）原子首先失去最外层电子，使电子层数减小，而使离子稳定，所以失 去的为４ｓ上的一个电子，推出元素Ｙ基态原子价电子构型为３ｄ１０４ｓ１， 为２９ 号，则Ｙ 的元素符号为Ｃｕ，其基态原子的电子排布式为 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ１０４ｓ１或［Ａｒ］３ｄ１０４ｓ１。 （４）短周期元素Ｍ和Ｎ的基态原子都含有２个未成对电子，推出Ｍ、Ｎ 分别为Ｃ、Ｏ，它们相互作用可生成常见的无色无味气体，该无色气体的 化学式为ＣＯ２。 １６．（１）２７　 Ｍｎ　 （２）①２ｓ２２ｐ３ 　 ②同周期主族元素随核电荷数的增大，原 子半径逐渐变小，得电子能力增强，故结合一个电子释放出的能量依次 增大　 基态Ｎ原子的２ｐ轨道为半充满状态，相对稳定，不易结合一个 电子　 （３）ＢＤ 解析：（１）Ｃｏ是２７号元素，在元素周期表中位于第四周期第Ⅷ族，Ｏ基 态原子的价电子排布式为２ｓ２２ｐ４，所以其核外未成对电子数是２，而Ｍｎ 基态原子的价电子排布式为３ｄ５４ｓ２，其核外未成对电子数是５，故核外 未成对电子数较多的是Ｍｎ。 （２）①Ｎ为７号元素，基态Ｎ原子的价电子排布式为２ｓ２２ｐ３； ②由题意可知，元素的基态气态原子越容易得到一个电子，所放出的能 量越大，即第一电子亲和能（Ｅ１）越大，同周期主族元素随核电荷数的增 大，原子的电负性增大，得电子的能力增强，故结合一个电子释放的能 量逐渐增大；基态Ｎ原子的核外电子排布式为１ｓ２ ２ｓ２ ２ｐ３，则Ｎ原子的 ２ｐ轨道为半充满状态，相对稳定，不易得电子。 （３）Ｎ和Ａｓ是第ⅤＡ族元素，Ａｓ性质与Ｎ有相似之处，Ｎ能形成ＮＯ、 ＮＯ２、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ５等多种氧化物，据此推测Ａｓ也能形成Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５等 多种氧化物，Ａ正确；非金属性越强，对应的简单氢化物越稳定，则 ＡｓＨ３、Ｈ２Ｓ、ＨＣｌ的稳定性逐渐增强，Ｂ错误；中子数＝质量数－质子数， 则７３３３Ａｓ的中子数为７３ － ３３ ＝ ４０，Ｃ正确；一般电子层数越多，原子半径 越大，同周期主族元素从左往右原子半径减小，则原子半径由大到小的 顺序为Ａｓ、Ｓｉ、Ｃｌ，Ｄ错误。故选ＢＤ。 １７．（１）Ｎ　 球形　 （２）ＡＣ　 （３）① ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ３ｄ ↑↓ ４ｓ 　 ②Ｍｎ２ ＋的３ｄ 轨道电子排布为半满状态，比较稳定　 （４）Ｏ ＞ Ｃ ＞ Ｎ　 （５）Ａｌ（ＯＨ）３ ＋ ＯＨ － ＡｌＯ －２ ＋ ２Ｈ２Ｏ（或Ａｌ（ＯＨ）３ ＋ ＯＨ － ［Ａｌ（ＯＨ）４］－） 解析：由元素在周期表的位置可知，ａ ～ ｐ各元素分别是Ｈ，Ｌｉ，Ｃ，Ｎ，Ｏ， Ｆ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｃｌ，Ａｒ，Ｋ，Ｍｎ，Ｆｅ。 （１）基态ｎ原子为Ｋ原子，核外电子占据最高能层的符号是Ｎ层，占据 该能层的电子轨道为４ｓ，电子云轮廓图形状为球形。 （２）燃放焰火即金属的焰色是由于激发态电子从能量较高的轨道跃迁 到能量较低轨道时，能量以可见光的形式释放，故Ａ正确；棱镜分出的 光是折射造成的，与电子跃迁无关，故Ｂ错误；霓虹灯射出五颜六色的 光是由于电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道，以光的形式 释放能量，故Ｃ正确。故选ＡＣ。 （３）Ｍｎ元素价电子的轨道表示式为↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ３ｄ ↑↓ ４ｓ ，由Ｍｎ２ ＋转 化为Ｍｎ３ ＋时，３ｄ能级由较稳定的３ｄ５半充满状态转为不稳定的３ｄ４ 状 态，需要的能量较多，而Ｆｅ２ ＋到Ｆｅ３ ＋时，３ｄ能级由不稳定的３ｄ６ 到稳定 的３ｄ５半充满状态，需要的能量相对要少，气态Ｍｎ２ ＋再失去一个电子比 气态Ｆｅ２ ＋再失去一个电子难。 （４）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子 释放出的能量依次增大，Ｎ原子的２ｐ轨道为半充满状态，具有稳定性，故不 易再结合一个电子，所以电子亲和能从大到小的顺序为Ｏ ＞Ｃ ＞Ｎ。 （５）该元素第四电离能剧增，说明该元素原子最外层电子数为３，所以 该元素为Ａｌ元素，氢氧化铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠与水，反应 离子方程式为Ａｌ（ＯＨ）３ ＋ ＯＨ － ＡｌＯ －２ ＋ ２Ｈ２Ｏ或Ａｌ（ＯＨ）３ ＋ ＯＨ  － ［Ａｌ（ＯＨ）４］－。 １８．（１）①↑↓ １ｓ ↑↓ ２ｓ ↑ ↑ ↑ ２ｐ 　 ②Ｎ ＞ Ｈ　 （２）①Ａｌ、Ｏ　 ②Ｍｇ ＞ Ｃａ　 ③镁 的第三电离能比第一、二电离能大很多，镁很难失去第三个电子，而易 失去两个电子形成＋ ２价镁离子　 （３）①１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ６４ｓ２ 　 ② ＜ 解析：（１）①基态氮原子的电子排布式为１ｓ２２ｓ２２ｐ３，其轨道表示式 为↑↓ １ｓ ↑↓ ２ｓ ↑ ↑ ↑ ２ｐ ； ②ＮＨ３分子中，与Ｎ原子相连的Ｈ显正电性，则Ｎ、Ｈ电负性大小顺序 为Ｎ ＞ Ｈ。 （２）①上述氧化物所涉及的元素中，处于元素周期表中ｐ区的元素是 Ａｌ、Ｏ；②同一主族从上到下，第一电离能逐渐减小，则Ｍｇ、Ｃａ第一电离 能的大小为Ｍｇ ＞ Ｃａ；③镁的第三电离能比第一、二电离能大很多，镁很 难失去第三个电子，而易失去两个电子形成＋ ２价镁离子，故Ｍｇ的常 见化合价为＋ ２价。 （３）① Ｆｅ 是２６ 号元素，基态Ｆｅ 原子的核外电子排布式为 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ６４ｓ２；②Ｌｉ ＋与Ｈ －具有相同的电子层数，原子序数越 小，离子半径越大，则离子半径：ｒ（Ｌｉ ＋）＜ ｒ（Ｈ －）。 考案（二） １． Ｃ　 二氧化碳分子为直线形， 不能表示其分子结构，可以表示水分 子，Ａ错误；用电子式表示ＭｇＣｌ２的形成过程中，Ｍｇ原子失去电子，Ｃｌ得 电子，箭头从Ｍｇ指向Ｃｌ，Ｂ错误；Ｃｌ—Ｃｌ的ｐ － ｐ σ键电子云图形： ，Ｃ 正确；基态Ｃｒ 原子的价层电子轨道表示式为 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ３ｄ 　 ↑ ４ｓ ，Ｄ错误。故选Ｃ。 ２． Ｃ　 σ键为“头碰头”方式重叠形成的，为轴对称，π键为“肩并肩”方式 重叠形成的，为镜面对称，Ａ错误；Ｃ—Ｃ键的键长比Ｃ Ｃ键长， Ｃ Ｃ 键的键能大于Ｃ—Ｃ键的键能且小于其两倍，Ｂ错误；σ键能单独存在， 而π键不能单独存在；分子中有σ键不一定有π键，有π键则一定有σ 键，Ｃ正确；ＮＯ ＋离子与Ｎ２为等电子体，根据等电子体原理判断，则１个 离子中含有２个π键，１ ｍｏｌ ＮＯ ＋离子含有π键的数目为２ＮＡ，Ｄ错误。 故选Ｃ                                                                                                                                           。 ▲ ２３３ ▲ ▲ ２３４ ▲ ３． Ａ　 图示为吸收光谱，而非发射光谱，吸收光谱和发射光谱都是线谱，区 别在于前者显示黑色线条，而发射光谱显示的是彩色线条，故Ａ项选；ｐ 轨道的空间形状为哑铃型，２个ｐ轨道头碰头重叠时形成ｐ － ｐ σ键，故Ｂ 项不选；分子的空间构型是指分子中各种基团或原子在空间分布的几何 形状。分子中的原子不是杂乱无章地堆积在一起，而是按照一定规律结 合的整体，使分子在空间呈现出一定的几何形状（即空间构型），故Ｃ项 不选；ｓｐ３杂化轨道电子云呈正四面体型，故Ｄ项不选。故选Ａ。 ４． Ｃ　 单键均为σ键，双键中含有１个σ键１个π键；甲基中碳氢键均为σ 键，由结构可知，１个“糖葫芦”分子中含有８９个σ键，Ａ正确；电子层数 越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小；原子半径：Ｗ ＜ Ｙ ＜ Ｚ，Ｂ正确；三者均为分子晶体，相对分子质量大，则分子间作用力 大，简单氢化物沸点高，由于氨分子可以形成氢键导致其沸点高于同族 其他元素的最简单氢化物的沸点，Ｃ错误；同周期从左到右，金属性减 弱，非金属性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性变弱；根据非 金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，最高价含氧酸酸性： Ｗ ＜ Ｖ ＜ Ｘ，Ｄ正确。故选Ｃ。 ５． Ｂ　 ＳＯ２中Ｓ原子的价层电子对数＝ ２ ＋ ６ － ２ × ２２ ＝ ３，含一对孤电子对， ＶＳＥＰＲ模型为平面三角形，空间结构为Ｖ形，故Ａ错误；Ｈ２Ｓ中Ｓ原子 杂化轨道数＝ σ键数＋孤电子对数＝ ２ ＋ ６ － ２２ ＝ ４，所以采取ｓｐ ３杂化，分 子构型为Ｖ型，ＮＦ３ 中氮原子杂化轨道数＝ σ键数＋孤电子对数＝ ３ ＋ ５ － ３ ２ ＝ ４，所以采取ｓｐ ３杂化，分子构型为三角锥形，ＣＨ４中Ｃ原子杂化轨 道数＝ σ键数＋孤电子对数＝ ４ ＋ ０ ＝ ４，所以采取ｓｐ３杂化，分子构型为 正四面体形，中心原子都是ｓｐ３杂化，孤电子对数不同，分子的键角不相 同，故Ｂ正确；铵根离子与甲烷分子结构相似，都是正四面体结构，故Ｃ 错误；ＳＯ２ －３ 中Ｓ原子孤电子对数＝ ６ ＋ ２ － ２ × ３２ ＝ １，价层电子对数＝ １ ＋ ３ ＝ ４，空间构型为三角锥形，故Ｄ错误。故选Ｂ。 ６． Ａ　 ＣＨ３ＣＮ中所含σ键（３Ｃ—Ｈ、１Ｃ—Ｃ、１Ｃ—Ｎ）与碳氮三键中有２个π 键数目之比为５２，故Ａ错误；ＣＨ３ＣＮ中—ＣＨ３、—ＣＮ中碳的杂化类型 为ｓｐ３ 和ｓｐ，故Ｂ正确；根据电子排布１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ３４ｓ２，价电子为 ３ｄ３４ｓ２，可推测Ｖ的化合价可能有＋ ５，故Ｃ正确；可通过向硫化钠溶液 中通入少量氯气发生Ｃｌ２ ＋ Ｓ ２ － Ｓ↓ ＋ ２Ｃｌ －，氯气的氧化性大于硫，可 证明非金属性Ｃｌ ＞ Ｓ，故Ｄ正确。故选Ａ。 ７． Ｂ　 稀有气体原子与下一周期ⅠＡ、ⅡＡ族元素的简单阳离子具有相同 的核外电子排布，①错误；第ｎ主族元素其最高价氧化物分子式为Ｒ２Ｏｎ 或ＲＯ ｎ２，氢化物分子式为ＲＨ（８ － ｎ）（ｎ≥４），②错误；若Ｒ２ －和Ｍ ＋的电子层 结构相同，Ｒ在上一周期的ⅥＡ族，Ｍ在下一周期第ⅠＡ族，则原子序 数：Ｍ ＞ Ｒ，③错误；含有共价键的化合物可能是共价化合物也可能是离 子化合物，④错误；共价化合物中不可能含有离子键，含离子键的化合物 一定是离子化合物，⑤正确；ＳＯ３、ＳＯ２ 中心原子为ｓｐ２ 杂化，ＳＯ３ 中心原 子无孤电子对，ＳＯ２ 中心原子有１对孤电子对，键角ＳＯ３ ＞ ＳＯ２，ＳＯ２ －３ 、 ＳＯ２ －４ 中心原子为ｓｐ３杂化，ＳＯ２ －３ 中心原子１对孤电子对，ＳＯ２ －４ 中心原子 无孤电子对，键角ＳＯ２ －４ ＞ ＳＯ２ －３ ，所以键角大小ＳＯ３ ＞ ＳＯ２ ＞ ＳＯ２ －４ ＞ ＳＯ２ －３ ， ⑥错误；酸性：ＨＦ ＜ ＨＣｌ ＜ ＨＢｒ ＜ ＨＩ，⑦错误；ＨＦ分子很稳定是由于Ｈ—Ｆ 键键能大，⑧错误；形成化学键的原子电负性相差越大，分子极性越大， 电负性Ｆ ＞ Ｃｌ ＞ Ｂｒ ＞ Ｉ，分子极性ＨＦ ＞ ＨＣｌ ＞ ＨＢｒ ＞ ＨＩ，⑨正确；ＨＦ能形 成分子间氢键，熔沸点较高，ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ分子组成和结构相似，相对分 子质量越大熔沸点越高，ＨＦ ＞ ＨＩ ＞ ＨＢｒ ＞ ＨＣｌ，⑩错误。 ８． Ａ　 三键含有１个σ键２个π键；Ｃ２ －２ 与Ｏ２ ＋２ 结构相似，所以一个Ｏ２ ＋２ 中 含有一个三键，因此１ ｍｏｌ Ｏ２ ＋２ 中含有２ＮＡ个π键，Ａ正确；ＣＯ与Ｎ２ 结 构相似，则一个ＣＯ分子中含有一个三键，分子中σ键与π键数目之比 为１２，Ｂ错误；ＣＮ －与Ｎ２结构相似，１个ＣＨ ２ ＣＨＣＮ分子中含有一个 Ｃ Ｃ键和一个帒Ｃ Ｎ 键，因此１个ＣＨ ２ ＣＨＣＮ分子中含有６个σ键 和３个π键，σ键与π键的数目之比为２１，Ｃ错误；若该反应中有４ ｍｏｌ Ｎ—Ｈ键断裂，即１ ｍｏｌ Ｎ２Ｈ４参与反应，则生成１． ５ ｍｏｌ Ｎ２，Ｎ２ 中含 有帒Ｎ Ｎ 键，故形成π键的数目是３ＮＡ，Ｄ错误。故选Ａ。 ９． Ｂ　 ＣＯ２分子中Ｃ原子与２个Ｏ原子形成４个共价键，结构式是 Ｏ Ｃ Ｏ，一个ＣＯ２分子中含有２个σ键且中心Ｃ原子不含孤电子对，所以Ｃ 原子是采取ｓｐ杂化，而不是ｓｐ２杂化，Ａ错误；ＮＨ３、ＮＣｌ３ 中Ｎ原子的价 层电子对数都是４，含有一个孤电子对，所以Ｎ原子都采取ｓｐ３杂化，两 种分子的空间结构都是三角锥形，Ｂ正确；Ｏ、Ｓ是同一主族元素，Ｓ的电 负性比Ｏ小，而且原子半径大，所以Ｓ—Ｈ键上的电子对偏向Ｓ并没有 Ｈ２Ｏ中Ｏ—Ｈ键上的电子对偏向Ｏ那么严重，所以排斥力也相应比较 小，键角也比Ｈ２Ｏ小，Ｃ错误；Ｂ原子最外层有３个电子，在ＢＦ３分子中， Ｂ原子与３个Ｆ形成３对共用电子对，使Ｂ原子最外层有６个电子，而 未达到最外层８个电子的稳定结构，Ｄ错误。故选Ｂ。 １０． Ｃ　 ＮＯ －２ 中Ｎ原子的价电子对数是３，采用ｓｐ２杂化，价电子对分布的几 何构型为平面三角形，有１对孤电子对，离子的空间结构是Ｖ形，Ａ项 错误；ＢＦ３中Ｂ原子的价电子对数是３，采用ｓｐ２ 杂化，价电子对分布的 几何构型为平面三角形，无孤电子对，分子的空间结构是平面三角形，Ｂ 项错误；ＳＯＣｌ２中Ｓ原子的价电子对数是４，采用ｓｐ３ 杂化，价电子对分 布的几何构型为四面体形，有１对孤电子对，分子的空间结构是三角锥 形，Ｃ项正确；ＣｌＯ －３ 中Ｃｌ原子的价电子对数是４，采用ｓｐ３杂化，价电子 对分布的几何构型为四面体形，有１对孤电子对，离子的空间结构是三 角锥形，Ｄ项错误。故选Ｃ。 １１． Ｃ　 ＣＳ２与ＣＯ２分子构型相同，二氧化碳的分子结构为  Ｏ Ｃ Ｏ，则 ＣＳ２的结构为 Ｓ Ｃ Ｓ，属于直线形分子，是非极性分子，故①错误； ＣｌＯ －３ 中Ｃｌ的价层电子对数＝ ３ ＋ １２ ×（７ ＋ １ － ２ × ３）＝ ４，含有一对孤 电子对，则离子的空间构型为三角锥形，故②错误；ＳＦ６中Ｓ—Ｆ含有一 对成键电子对，所以ＳＦ６中含有６个Ｓ—Ｆ键，则分子中有６对完全相同 的成键电子对，故③正确；ＳｉＦ４中Ｓｉ的价层电子对数＝ ４ ＋ １２ ×（４ － １ × ４）＝ ４，ＳＯ２ －３ 中Ｓ的价层电子对数＝ ３ ＋ １２ ×（６ ＋ ２ － ２ × ３）＝ ４，所以中 心原子均为ｓｐ３杂化，故④正确；所有的共价双键中有一个是σ键一个 是π键，ＨＣＨＯ分子中有碳氧双键，故ＨＣＨＯ分子中既含σ键又含π 键，故⑤正确。故选Ｃ。 １２． Ｄ　 ＣＨ３ＯＨ能形成分子间氢键，而ＣＨ３ＳＨ不能，分子间氢键会增大其在 水中的溶解度，则相同温度下，在水中溶解度ＣＨ３ＳＨ比ＣＨ３ＯＨ小，Ａ错 误；催化剂不能使平衡发生移动，则该催化剂不能有效提高反应物的平 衡转化率，Ｂ错误；由题图知，该过程中断裂Ｏ—Ｈ键、Ｓ—Ｈ键，形成 Ｃ—Ｓ键，Ｃ错误；由题图知，该过程的总反应的反应物为Ｈ２Ｓ、ＣＨ３ＯＨ， 生成物为ＣＨ３ＳＨ、Ｈ２Ｏ，则该过程的总反应式为Ｈ２Ｓ ＋ ＣＨ３ＯＨ →催化剂 ＣＨ３ ＳＨ ＋ Ｈ２Ｏ，Ｄ正确。故选Ｄ。 １３． Ｃ　 元素的非金属性越强，氢化物的稳定性越强，与范德华力和氢键无 关，故Ａ错误；水是结构不对称的极性分子，四氯化碳是结构对称的非 极性分子，所以用皮毛摩擦的橡胶棒分别靠近水和四氯化碳的液流，水 流发生偏转，四氯化碳流不偏转，故Ｂ错误；对羟基苯甲醛形成分子间 氢键，而邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛的分子间作 用力强于邻羟基苯甲醛，熔沸点比邻羟基苯甲醛的高，故Ｃ正确；四氯 化碳是含有极性键的非极性分子，故Ｄ错误。故选Ｃ。 １４． Ｂ　 邻硝基苯酚的分子内形成了氢键（ ），对硝基苯酚分子间 形成了氢键 師 師 帩 （ Ｏ Ｈ Ｎ  Ｏ…Ｈ 師 師 帩  Ｏ Ｎ  Ｏ Ｏ  Ｏ ），因此对 硝基苯酚的沸点高于邻硝基苯酚，故Ａ项错误；因电负性：Ｆ ＞ Ｈ，因此 Ｆ—Ｃ的极性大于Ｈ—Ｃ的极性，使得—ＣＦ２—的极性大于—ＣＨ２—                                                                                                                                           的极 ▲ ２３５ ▲ ▲ ２３６ ▲ 性，导致氟代丙二酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子， 故Ｂ项正确；简单氢化物的熔沸点是由分子间作用力决定，与元素的电 负性无关，故Ｃ项错误；Ｉ２受热升华过程中只破坏分子间作用力，Ｉ２ 分 子内共价键不发生断裂，因此易升华的性质与键能无关，故Ｄ项错误。 故选Ｂ。 １５．（１）ｂ　 （２）泡利原理　 （３）哑铃形　 ３ｓ２３ｐ３ 　 ＜ 　 （４）三角锥形　 非极 性　 ｄ 解析：（１）钠在火焰上灼烧的黄光是由于钠灼烧时电子吸收能量，由能 量低的基态跃迁到能量高的激发态，处于能量高状态的电子不稳定，会 再回到能量低的基态，多余的能量以黄色的光的形式释放出来，因此属 于发射光谱，故合理选项是ｂ。 （２）由于在一个原子轨道上不可能存在自旋方向相同的两个电子，因此 该图示违背了泡利原理。 （３）Ｐ是１５号元素，根据构造原理可知基态Ｐ原子核外电子排布式是 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ３，其价电子排布式为３ｓ２３ｐ３；可见Ｐ原子最高能级是３ｐ 能级，该能级的电子的电子云轮廓形状为哑铃形；同一周期元素，原子 序数越大，元素的电负性就越大；同一主族元素，原子核外电子层数越 少，元素的电负性就越大，所以元素的电负性：Ｏ ＞ Ｎ ＞ Ｐ，故电负性：Ｐ ＜ Ｏ。 （４）ＰＣｌ３分子中的中心Ｐ原子价层电子对数是３ ＋ ５ － １ × ３２ ＝ ４，有１对 孤电子对，所以ＰＣｌ３分子空间结构为三角锥形；根据图示可知ＰＣｌ５分 子是对称结构，分子中正负电荷中心重合，因此ＰＣｌ５结构为非极性分 子；其中Ｐ原子形成５个σ共价键，其Ｐ原子的杂化类型是ｓｐ３ｄ杂化， 故合理选项是ｄ。 １６．（１）释放　 （２）３　 （３）３　 （４）３　 （５）↑↓ ３ｓ 　↑ ３ｐ 　 ＜ 　 ＤＥ　 （６）４ 　 Ｖ形 解析：（１）当金属及其盐在火焰上灼烧时，原子中的电子吸收了能量，从 能量较低的轨道跃迁到能量较高的轨道，但处于能量较高轨道上的电 子是不稳定的，很快跃迁回能量较低的轨道，这时就将多余的能量以光 的形式放出，因此焰色试验与原子核外电子发生跃迁释放能量有关。 （２）Ｃ为Ｂ原子，Ｄ为Ｎ原子，同周期从左至右原子的第一电离能有增 大的趋势，因此Ｉ１（Ｎ）＞ Ｉ１（Ｃ）＞ Ｉ１（Ｂ），Ｂｅ原子核外电子排布中２ｓ能 级全充满，能量相对较低，难以失去电子，因此Ｉ１（Ｂｅ）＞ Ｉ１（Ｂ），Ｎ原子 核外电子排布中２ｐ能级半充满，能量相对较低，难以失去电子，因此 Ｉ１（Ｎ）＞ Ｉ１（Ｏ），故第一电离能介于Ｂ、Ｎ之间的第二周期元素有Ｂｅ、Ｃ、 Ｏ共３种。 （３）Ｈ为Ｔｉ，核外电子排布式为［Ａｒ］３ｄ２４ｓ２，外围电子轨道排布式为 ↑ ↑ ３ｄ 　↑↓ ４ｓ ，含２个未成对电子，与Ｔｉ同周期且其基态原子 的未成对电子数为２的原子外围电子轨道排布式有↑↓↑↓↑↓↑ ↑ ３ｄ 　↑↓ ４ｓ 、↑↓ ４ｓ 　↑ ↑ ４ｐ 、↑↓ ４ｓ 　↑↓↑ ↑ ４ｐ 共３种。 （４）在２Ｎ２Ｈ４ ＋ Ｎ２Ｏ ４ ３Ｎ２ ＋ ４Ｈ２Ｏ中，每生成３ ｍｏｌ Ｎ２转移８ ｍｏｌ电 子，因此每转移４ ｍｏｌ电子，生成１． ５ ｍｏｌ Ｎ２，Ｎ２的结构简式为帒Ｎ Ｎ ， １个三键中含有２个π键，即每转移４ ｍｏｌ电子时形成的π键有１． ５ ｍｏｌ × ２ ＝ ３ ｍｏｌ。 （５）ＡｌＨ －４ 中Ａｌ元素基态原子的价层电子排布式为３ｓ２３ｐ１，轨道表示式 为↑↓ ３ｓ 　↑ ３ｐ ；Ｌｉ ＋与Ｈ －核外电子数均为２，Ｌｉ ＋核内质子数为３，Ｈ － 核内质子数为１，Ｌｉ ＋核内质子对核外电子的吸引力更大，离子半径更 小，即ｒ（Ｌｉ ＋）＜ ｒ（Ｈ －）；ＬｉＡｌＨ４中Ｌｉ ＋与ＡｌＨ －４ 之间为离子键，ＡｌＨ －４ 中 Ｈ原子与Ａｌ原子形成共价单键，即σ键，因此ＬｉＡｌＨ４中不存在π键和 氢键。 （６）Ｆ为Ｃｌ，ＣｌＯ －２ 中Ｃｌ原子形成２个σ键，Ｃｌ原子孤电子对数为 ７ ＋ １ － ２ × ２ ２ ＝ ２，因此ＣｌＯ － ２ 的价层电子对数为２ ＋ ２ ＝ ４；ＣｌＯ －２ 的空间构 型为Ｖ形。 １７．（１）Ｎ　 取代反应　 （２）ｓｐ２ － ｐ　 ｓｐ２、ｓｐ３ 　 （３）① ＞ 　 ②平面三角形　 正四面体形 解析：（１）在苯基脲中含有Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ四种元素，除Ｈ外，Ｃ、Ｏ、Ｎ是同 一周期元素，同一周期，原子序数越大，元素的第一电离能就越大，但由 于Ｎ原子核外电子排布处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于同 一周期相邻的Ｏ元素，故第一电离能最大的元素是Ｎ元素；由２，４二 氯吡啶与苯基脲的反应可知，该反应为取代反应。 （２）在氯吡脲分子中，碳原子采用ｓｐ２ 杂化，Ｃｌ原子核外电子排布式是 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ５，Ｃ原子与氯原子的３ｐ电子形成σ键，故氯吡脲分子 中，碳原子与氯原子形成的化学键为ｓｐ２ － ｐ σ键；在氯吡脲分子中含有 ２种Ｎ原子，六元环上的Ｎ原子为ｓｐ２ 杂化，亚氨基的Ｎ原子采用ｓｐ３ 杂化，氮原子的杂化轨道类型有ｓｐ２、ｓｐ３。 （３）①Ｈ２Ｏ中的Ｏ原子采用ｓｐ３杂化，Ｏ原子上有２对孤电子对；ＮＨ３分 子中的Ｎ原子采用ｓｐ３杂化，Ｎ原子上只有１对孤电子对，孤电子对对 成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多， 排斥作用越大，键角就越小，由于Ｈ２Ｏ分子中Ｏ原子上的孤电子对数 多于ＮＨ３分子中Ｎ原子上的孤电子对数，导致Ｈ２Ｏ键角比ＮＨ３ 的键 角小，Ｈ２Ｏ的键角是１０５°，所以ＮＨ３的键角大于１０５°。 ②阴离子ＣＯ２ －３ 的中心Ｃ原子价层电子对数为３ ＋ ４ ＋ ２ － ２ × ３２ ＝ ３，采取 ｓｐ２杂化，无孤电子对，空间结构为平面三角形，阳离子ＮＨ ＋４ 的中心Ｎ 原子价层电子对数为４ ＋ ５ － １ － １ × ４２ ＝ ４，采取ｓｐ ３杂化，无孤电子对，空 间结构为正四面体形。 １８．（１）３ｄ８４ｓ２ 　 （２）ｓｐ３、ｓｐ２ 　 Ｎ ＞ Ｏ ＞ Ｃ　 （３）三角锥形　 ｓｐ３ 　 （４）ＣＤ （５）正四面体形 解析：（１）镍的核电荷数为２８，基态镍原子的电子排布式为 １ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ８４ｓ２，则外围电子排布式为３ｄ８４ｓ２。 （２）从结构中可以看出，碳原子的价层电子对数分别为４（—ＣＨ３）和３ （  Ｃ ），则碳原子的杂化方式为ｓｐ３、ｓｐ２；其中碳、氮、氧三种元素的 非金属性Ｏ ＞ Ｎ ＞ Ｃ，但由于Ｎ的最外层电子处于半满状态，其第一电 离能比Ｏ大，所以第一电离能由大到小的顺序为Ｎ ＞ Ｏ ＞ Ｃ。 （３）ＮＣｌ３的中心Ｎ原子的价层电子对数为４，有一对孤对电子，所以立 体构型为三角锥形，其中心原子的杂化轨道类型为ｓｐ３。 （４）ＨＮ３的结构式为  帒Ｈ Ｎ Ｎ Ｎ ，则其中含有３个σ键，Ａ不正确； ＨＮ３中氮原子存在ｓｐ２、ｓｐ杂化，Ｂ不正确；ＨＮ３、ＨＮＯ２、Ｈ２Ｏ、Ｎ２Ｈ４的分 子结构都不对称，都是极性分子，Ｃ正确；肼（Ｎ２Ｈ４）的沸点比水还高， 常温下呈液态，说明肼分子间可形成氢键，Ｄ正确。故选ＣＤ。 （５）ＳＯ２ －４ 的中心Ｓ原子，价层电子对数为４，发生ｓｐ３杂化，根据价层电 子对互斥模型判断ＳＯ２ －４ 的空间构型为正四面体形。 考案（三） １． Ｂ　 Ｎｉ与Ｍｎ原子均位于顶点，且个数相同，因此配位数也相同，Ａ正确； Ｌａ个数是１，Ｎｉ与Ｍｎ个数均为４ × １８ ＝ ０． ５，Ｏ的个数为６ × １ ２ ＝ ３，晶体 化学式为Ｌａ２ＮｉＭｎＯ６，因此，Ｂ错误；Ｏ空位的形成有利于Ｏ２ －的传导，因 为空位处动能大，离子移动快，Ｃ正确；晶体化学式为Ｌａ２ＮｉＭｎＯ６，考虑缺 陷则是Ｌａ２ＮｉＭｎＯ５． ７，设＋ ３价Ｌａ为ｘ个，＋ ４价Ｌａ为ｙ个，则ｘ ＋ ｙ ＝ ２， ３ｘ ＋ ４ｙ ＋ ５ ＝ ５． ７ × ２ ＝ １１． ４，解得ｘ ＝ １． ６，ｙ ＝ ０． ４，＋ ３价与＋ ４价Ｌａ原 子个数比为４１，Ｄ正确。故选Ｂ。 ２． Ｂ　 在分子晶体中，相邻分子靠分子间作用力相互吸引。分子晶体熔化 时，只需克服分子间作用力，不破坏化学键，                                                                                                                                           所以分子晶体一般具有较低