内容正文:
名校联盟全国优质校2025届高三大联考
化学试题
本试卷共6页,考试时间75分钟,总分100分。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 N 14 O 16 Si 28 S 32 Cl 35.5
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 化学物质在航空航天领域用途广泛。下列有关物质用途说法错误的是
A. 可作航天飞行器的太阳能电池板
B. 和可作火箭发射的推进剂
C. 高温结构陶瓷可作航天飞船发动机材料
D. 耐高温碳纤维可作航天服材料
2. 化合物X是三七花主要活性成分之一,其结构简式如图所示。下列有关化合物X说法错误的是
A. 存在顺反异构 B. 分子中含有4个手性碳原子
C. 能与甲醛发生缩聚反应 D. 1molX最多能消耗
3. 化合物H是一种低能量的甜味剂,其结构简式如图所示。其中XY、Z、W、M和Q是原子序数依次增大的前20号元素,W和M位于同一主族。下列说法正确的是
A. 简单离子半径: B. 键角:
C. 第一电离能: D. Y和Z均能与X形成2种以上的化合物
4. 从碲化镉(CdTe)废料中回收碲并制备硫化镉(CdS)的工艺流程如下:
已知:“氧化酸浸”中有和生成。下列说法错误的是
A. “氧化酸浸”中主要的反应为
B. “还原”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
C. “沉淀”过程中可能有生成
D. “沉淀”过程中HCl的作用是防止生成
5. 实验室由正丁醇制备正丁醛(微溶于水)的流程如图所示。下列说法或操作正确的是
A. 步骤①中需加入过量的
B. 步骤②的操作是水洗,该过程需振荡、放气、静置分层
C. 无水的作用是检验正丁醛是否含有水
D. 蒸馏时使用球形冷凝管,可提升冷凝效率
6. 多晶硅是由与反应得到,除杂时的副反应有。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 中含有的质子数为:
B. 14g硅晶体中含Si-Si键的数目为
C. 每生成,转移电子数
D. 标准状况下,的分子数为
7. 配离子在水溶液中配位解离平衡及其平衡常数如下表:
配离子
配位解离平衡
平衡常数
下列说法错误的是
A.
B. 向含有的溶液中加入能生成
C. 中心原子及配体均相同时,中心原子所带电荷数越大,配离子越稳定
D. 已知有2种结构,则的空间结构为正四面体形
8. 丁烯是一种重要的塑料单体,戊内酯在分子筛上可发生脱羧反应制备丁烯,其反应理如图所示(表示分子端上的Lewis酸点,表示分子筛中氧桥)。
下列说法错误的是
A. 反应过程中分子筛作催化剂
B. 上述物质中碳原子的杂化方式有:
C. 反应过程中存在极性键和非极性键的断裂与形成
D. 发生上述脱羧反应的产物为和
9. 我国科技工作者设计了成对电解的高效双功能电催化剂,实现了在电解池阴阳两极都得到高价值含氮化合物,其原理如图所示。下列说法正确的是
A. 催化电极a的电极电势低于催化电极b
B. 电解过程中阳极区的c(NaOH)不变
C. 催化电极b的反应式为
D. 理论上每产生1mol 转移
10. 下图是络合体系含铜微粒的分布曲线,该体系中存在;;;;平衡常数依次为。已知,Cu2+的分布系数,c(总)等于以上含铜微粒浓度之和。
下列说法错误的是
A. 曲线V代表的离子在水溶液中显深蓝色
B. 时,
C. 反应的平衡常数K的数量级为
D. M点对应的
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 铟(In)是一种典型的稀散金属,广泛应用于半导体、航空航天、电子光学材料等领域。以含铅烟灰[主要成分是PbO,还含有少量等物质]为原料制备粗铟的工艺流程如图所示。
已知:①“浸出液”中和的浓度分别为。
②代表萃取剂,萃取时发生反应为
③常温下,。
回答下列问题:
(1)In位于元素周期表第五周期ⅢA族,基态In原子的价电子排布式为___________。
(2)“热溶解”时,发生反应的化学方程式为___________。
(3)“浸渣”的主要成分是___________。“水浸”时,铟的浸出率很高,工业上仍采用多级浸出(即将浸出液返回“水浸”步骤),其优点是___________。
(4)“还原除砷”时,(弱酸)反应的离子方程式为___________。
(5)从平衡移动的角度解释“萃取”前“调pH”目的是___________;常温下,应调节pH不大于___________。
(6)“萃取”所得配合物的结构如图(R-代表2-乙基己基),该物质中存在的微粒间作用力类型有___________(填标号)。
A. 金属键 B. 氢键 C. 配位键 D. 范德华力
(7)工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备Zn。ZnS晶胞结构如图,该晶胞若沿体对角线投影,则的投影图为___________(填标号)。
A. B. C. D.
12. 是一种重要氧化剂,受热易分解,可处理水中的有机污染物。某实验小组制备的原理和装置如图,回答下列问题。
实验原理:
(1)装置B中反应的化学方程式为___________。
(2)仪器C中“试剂X”为___________。
(3)实验中用到上图所示仪器,其合理的连接顺序为c→___________(填仪器接口小写字母)。
(4)实验室还可用电解法制备,原理如下图所示,阳极电极反应式为___________,实验过程中使用冰浴的目的为___________。
(5)产品纯度测定。称取mg试样置于碘量瓶,向其中加入足量的KI溶液和少量乙酸,暗处静置片刻,再用标准溶液滴定生成的(相关反应为),三次实验消耗标准溶液体积的平均值为VmL。碘量瓶中加入足量KI溶液时反应的离子方程式为___________。滴定过程中选用的指示剂为___________,产品的纯度为___________%(列出含m、V的计算式)。
13. 琥珀酸普芦卡必利是一种恢复受损肠道活动能力的药物,其关键中间体化合物Ⅰ的一种合成路线如下。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为___________。
(2)C→D的反应类型为___________。
(3)E→G反应过程中加入的作用是___________。
(4)F的化学名称为___________。
(5)G中含氧官能团名称为醚键、___________和___________。
(6)H与NaOH溶液反应的化学方程式为___________。
(7)A的同分异构体中,同时满足下列条件的共有___________种。
①遇溶液显紫色;②含有两种官能团;③红外光谱中存在吸收峰。
其中核磁共振氢谱显示为四组峰且峰而积比为的同分异构体的结构简式为___________。(任写一种)
14. 工业上以合成气CO和,少量和稀有气体)为原料制二甲醚(DME),主要发生下列反应:
ⅰ:
ⅱ:
ⅲ:
ⅳ:……
(1)在标准状态下,由最稳定的单质生成1mol纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。几种物质的标准摩尔生成焓如下表:
物质
由表中数据推测,___________。
(2)500K、5MPa时,只发生反应i~iii,初始投料比与平衡时(X)转化率、二甲醚产率和二甲醚选择性的关系如图:
当时,DME的选择性为___________%(保留一位小数);当时,CO的平衡转化率随投料比增大而增大的原因是___________。
(3)573K、5MPa时,反应前后气体组成如下表(与反应无关的气体未列出):
CO
原料气组成/mol
a
29.2
0
0
0
2.2
平衡气体组成/%
61
7.0
2.0
12.7
3.2
12.7
则反应i用气体分压表示平衡常数___________(列出计算式),___________。
(4)在的催化剂的表面上生成的反应部分历程如图所示。(*代表物质吸附在催化剂表面)
①上述历程决速步反应中,催化剂组成发生变化可表示为,该决速步的反应式为___________。
②研究表明,以二甲醚制甲酸甲酯时,催化剂中x的值对催化性能有明显影响。在不同催化剂表面进行反应时,能量变化不同的原因可能是___________。
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化学试题
本试卷共6页,考试时间75分钟,总分100分。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 N 14 O 16 Si 28 S 32 Cl 35.5
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 化学物质在航空航天领域用途广泛。下列有关物质用途说法错误的是
A. 可作航天飞行器的太阳能电池板
B. 和可作火箭发射的推进剂
C. 高温结构陶瓷可作航天飞船发动机材料
D. 耐高温碳纤维可作航天服材料
【答案】A
【解析】
【详解】A. 可作航天飞行器的太阳能电池板,不是,A项错误;
B. 和发生反应时,会产生大量的热并释放出大量气体,可作火箭发射的推进剂,B项正确;
C. 航天飞船发动机在工作时会产生高温,同时要承受高压等极端条件。高温结构陶瓷具有耐高温、耐腐蚀、抗氧化等优良性能,所以适合用作航天飞船发动机材料,C项正确;
D. 航天服需要在太空复杂的环境中保护宇航员,要求材料具备耐高温、强度高以抵御太空辐射和微小流星体撞击,同时质量轻,便于宇航员活动。耐高温碳纤维正好具备这些特性,所以可作航天服材料,D项正确;
答案选A。
2. 化合物X是三七花的主要活性成分之一,其结构简式如图所示。下列有关化合物X说法错误的是
A. 存在顺反异构 B. 分子中含有4个手性碳原子
C. 能与甲醛发生缩聚反应 D. 1molX最多能消耗
【答案】D
【解析】
【详解】A.该结构中碳碳双键所连的结构不同,则该物质存在存在顺反异构,A正确;
B.该结构中存在4个手性碳,如图,B正确;
C.该有机物分子中酚羟基的两个邻位含有氢原子,因此该有机物能与HCHO发生缩聚反应,C正确;
D.该物质结构中存在1个碳碳双键,且酚羟基存在两个邻位氢,都可以和溴反应,则1molX最多能消耗,D错误;
故选D。
3. 化合物H是一种低能量的甜味剂,其结构简式如图所示。其中XY、Z、W、M和Q是原子序数依次增大的前20号元素,W和M位于同一主族。下列说法正确的是
A. 简单离子半径: B. 键角:
C. 第一电离能: D. Y和Z均能与X形成2种以上的化合物
【答案】D
【解析】
【分析】X、Y、Z、W、M和Q是原子序数依次增大的前20号元素,W和M同一主族,从化合物结构简式看,W形成2个共价键,M形成6个共价键,可知W为O元素,M为S元素;Q形成 + 1价离子,其原子序数大于S,则Q为K元素;X形成1个共价键,Y形成4个共价键,Z形成3个共价键,结合原子序数大小,可推出X为H元素,Y为C元素,Z为N元素。
【详解】A.M离子()和Q离子()电子层数相同,核电荷数越大离子半径越小,所以离子半径,即M>Q,A错误;
B.是,空间结构为V形,键角约;是,空间结构为直线形,键角,所以键角,即,B错误;
C.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,但Z(N)的2p轨道为半充满稳定结构,第一电离能N>O,即W<Z,C错误;
D.Y(C)和X(H)可形成甲烷、乙烷等多种烃类;Z(N)和X(H)可形成氨气、联氨等多种化合物 ,D正确;
综上所述,正确答案是D。
4. 从碲化镉(CdTe)废料中回收碲并制备硫化镉(CdS)的工艺流程如下:
已知:“氧化酸浸”中有和生成。下列说法错误的是
A. “氧化酸浸”中主要的反应为
B. “还原”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
C. “沉淀”过程中可能有生成
D. “沉淀”过程中HCl的作用是防止生成
【答案】B
【解析】
【分析】CdTe残渣中加入稀硫酸和过氧化氢,生成和,随后用亚硫酸钠还原产生Te单质,再加盐酸、硫化钠“”沉淀”生成CdS,以此解题。
【详解】A. 结合分析可知,“氧化酸浸”中主要的反应为,A正确;
B. “还原”过程中和亚硫酸钠反应生成单质Te和硫酸钠,则氧化剂与还原剂的物质的量之比为,B错误;
C. “沉淀”加入硫化钠和氯化氢,可能生成硫化氢,C正确;
D. 可以和氯化氢反应生成CdCl2,再和硫化钠反应生成CdS,即“沉淀”过程中HCl的作用是防止生成,D正确;
故选B。
5. 实验室由正丁醇制备正丁醛(微溶于水)的流程如图所示。下列说法或操作正确的是
A. 步骤①中需加入过量的
B. 步骤②的操作是水洗,该过程需振荡、放气、静置分层
C. 无水的作用是检验正丁醛是否含有水
D. 蒸馏时使用球形冷凝管,可提升冷凝效率
【答案】B
【解析】
【分析】酸性条件下,正丁醇被Na2Cr2O7氧化得到正丁醛,由于正丁醛微溶于水,加水除正丁醛以外,其他成分易溶于水,静置分液后加硫酸镁干燥,蒸馏可到正丁醛。
【详解】A.酸性条件下,Na2Cr2O7具有强氧化性,步骤①中加入过量的Na2Cr2O7会使生成的正丁醛被氧化成正丁酸,A错误;
B.根据分析可知,步骤②的操作是水洗,该过程需振荡、放气、静置分层,B正确;
C.无水MgSO4的作用是干燥,C错误;
D.蒸馏时应该使用直形冷凝管,D错误;
故答案为:B。
6. 多晶硅是由与反应得到,除杂时的副反应有。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 中含有质子数为:
B. 14g硅晶体中含Si-Si键的数目为
C. 每生成,转移电子数为
D. 标准状况下,的分子数为
【答案】C
【解析】
【详解】A.一个分子中含有18个质子,那么含有质子的物质的量为,则中含有的质子数为,A项错误;
B.14g硅晶体的物质的量为0.5mol,而1mol硅晶体中含有含有2molSi-Si键,则0.5mol硅晶体中含Si-Si键1mol,故14g硅晶体中含Si-Si键的数目为,B项错误;
C.根据方程式可知,每生成1mol,电子转移2mol,的物质的量为0.1mol,因此每生成,转移电子数为,C项正确;
D.标准状况下,不是气体,无法计算其分子数,D项错误;
答案选C。
7. 配离子在水溶液中配位解离平衡及其平衡常数如下表:
配离子
配位解离平衡
平衡常数
下列说法错误的是
A.
B. 向含有的溶液中加入能生成
C. 中心原子及配体均相同时,中心原子所带电荷数越大,配离子越稳定
D. 已知有2种结构,则空间结构为正四面体形
【答案】D
【解析】
【详解】A.氧电负性大于氮,氨分子中氮较水分子中氧更容易提供孤电子对和铜离子形成配位键,则,A正确;
B., ,则向含有的溶液中加入能生成,B正确;
C.比较Co2+、Co3+和Fe2+、Fe3+形成的配离子的平衡常数可知,中心原子及配体均相同时,中心原子所带电荷数越大,配离子越稳定,C正确;
D.已知有2种结构,则的空间结构不为正四面体形,若为正四面体结构则只有一种结构,D错误;
故选D。
8. 丁烯是一种重要的塑料单体,戊内酯在分子筛上可发生脱羧反应制备丁烯,其反应理如图所示(表示分子端上的Lewis酸点,表示分子筛中氧桥)。
下列说法错误的是
A. 反应过程中分子筛作催化剂
B. 上述物质中碳原子的杂化方式有:
C. 反应过程中存在极性键和非极性键的断裂与形成
D. 发生上述脱羧反应的产物为和
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图可知,物质的变化过程均在分子筛上进行,故反应过程中分子筛作催化剂,A项正确;
B.图内物质中存在饱和碳原子为杂化,羧基、酯基碳原子为杂化,二氧化碳的碳原子为杂化,B项正确;
C. 由图可知,反应过程中,只存在极性键的断裂和形成,存在非极性键的断裂,不存在非极性键的形成,C项错误;
D.中发生脱羧反应时,碳氧单键先断裂,脱去羧基后生成和,D项正确;
答案选C。
9. 我国科技工作者设计了成对电解的高效双功能电催化剂,实现了在电解池阴阳两极都得到高价值含氮化合物,其原理如图所示。下列说法正确的是
A. 催化电极a的电极电势低于催化电极b
B. 电解过程中阳极区的c(NaOH)不变
C. 催化电极b的反应式为
D. 理论上每产生1mol 转移
【答案】C
【解析】
【分析】右侧,氮元素化合价降低,得到电子,作阴极,催化电极b的反应式为;左侧,被氧化,失去电子,作阳极。
【详解】A.根据分析可知,与相连的电源是正极,与相连的电源是负极,催化电极的电极电势低于催化电极,A错误;
B.电解过程中阳极区的电极反应式:,阳极区的减小,B错误;
C.根据分析可知,催化电极b的反应式为,C正确;
D.根据阳极区的电极反应式:,理论上每产生,转移,D错误;
故选C。
10. 下图是络合体系含铜微粒的分布曲线,该体系中存在;;;;平衡常数依次为。已知,Cu2+的分布系数,c(总)等于以上含铜微粒浓度之和。
下列说法错误的是
A. 曲线V代表的离子在水溶液中显深蓝色
B. 时,
C. 反应的平衡常数K的数量级为
D. M点对应的
【答案】C
【解析】
【分析】在络合体系中,随着的增大,四个平衡均向正反应方向移动,结合分布曲线可知,曲线Ⅰ~Ⅴ依次为、、、和的变化曲线,据此分析回答问题。
【详解】A.根据分析可知曲线Ⅴ是的变化曲线, 在水溶液中显深蓝色,A正确;
B.时,根据分布曲线可知,,B正确;
C.反应的平衡常数,根据题意,则,,,故反应的平衡常数K的数量级为,C错误;
D.根据分布曲线可知M点:,则,,则,D正确;
故答案为:C。
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 铟(In)是一种典型的稀散金属,广泛应用于半导体、航空航天、电子光学材料等领域。以含铅烟灰[主要成分是PbO,还含有少量等物质]为原料制备粗铟的工艺流程如图所示。
已知:①“浸出液”中和的浓度分别为。
②代表萃取剂,萃取时发生反应为
③常温下,。
回答下列问题:
(1)In位于元素周期表第五周期ⅢA族,基态In原子的价电子排布式为___________。
(2)“热溶解”时,发生反应的化学方程式为___________。
(3)“浸渣”的主要成分是___________。“水浸”时,铟的浸出率很高,工业上仍采用多级浸出(即将浸出液返回“水浸”步骤),其优点是___________。
(4)“还原除砷”时,(弱酸)反应的离子方程式为___________。
(5)从平衡移动的角度解释“萃取”前“调pH”目的是___________;常温下,应调节pH不大于___________。
(6)“萃取”所得配合物的结构如图(R-代表2-乙基己基),该物质中存在的微粒间作用力类型有___________(填标号)。
A. 金属键 B. 氢键 C. 配位键 D. 范德华力
(7)工业上一般利用闪锌矿(主要成分是ZnS)为原料制备Zn。ZnS晶胞结构如图,该晶胞若沿体对角线投影,则的投影图为___________(填标号)。
A. B. C. D.
【答案】(1)
(2)
(3) ①. ②. 可以富集(或“增大)的浓度”),提高铟的萃取率(“减少后续萃取剂用量”或“实现萃取剂循环利用”等均可得分)
(4)
(5) ①. 消耗溶液中,使萃取平衡正向移动(答“降低溶液中的浓度,有利于萃取”也可得分) ②. 4 (6)BCD (7)B
【解析】
【分析】含铅烟灰与浓硫酸在加热条件下反应,其中的成分如、等会与硫酸发生反应,转化为可溶性的硫酸盐等,Pb会形成PbSO4沉淀,同时产生气体,热溶解后的产物加水溶解,可溶物进入浸出液,不溶物形成浸渣被分离出去,向浸出液中加入还原剂,将砷元素还原为沉淀除去,从而降低浸出液中的砷含量,加入调节溶液的pH值,为后续的萃取做准备,利用和煤油组成的有机萃取剂,将溶液中的铟离子萃取到有机相中,实现铟与其他金属离子(如等)在水相和有机相的分离,向负载铟的有机相中加入盐酸,使铟离子从有机相重新进入水相,得到含铟的水相溶液,在含铟的溶液中加入锌,利用锌比铟活泼的性质,通过置换反应将铟从溶液中置换出来,从而得到粗铟。
【小问1详解】
In位于第五周期ⅢA族,根据主族元素价电子为最外层电子,第五周期元素电子排布先排5s能级,排2个电子,再排5p能级,ⅢA族元素5p能级有1个电子,所以价电子排布式为。
【小问2详解】
浓硫酸有强氧化性,中S为-2价,会被浓硫酸氧化,S元素被氧化为,根据得失电子守恒和原子守恒配平该方程式,得出。
【小问3详解】
①含铅烟灰中与浓硫酸反应生成难溶的,所以浸渣主要成分是;②多级浸出将浸出液返回“水浸”步骤,可以提高铟的浸取率,充分利用浸出液中的铟。
【小问4详解】
“还原除砷”时,作还原剂将还原为,被氧化为,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式。
【小问5详解】
①由萃取反应可知,降低浓度,平衡正向移动,有利于萃取;
②当开始沉淀时,,,pH=7;当开始沉淀时,,,pH=4,常温下,萃取前应调节pH不大于4。
【小问6详解】
从配合物结构可知,存在In与O之间的配位键,分子之间存在范德华力,氢键,故选BCD。
【小问7详解】
沿体对角线投影,的投影会呈现出特定的对称结构,B选项符合ZnS晶胞沿体对角线投影时的分布情况。
12. 是一种重要氧化剂,受热易分解,可处理水中的有机污染物。某实验小组制备的原理和装置如图,回答下列问题。
实验原理:
(1)装置B中反应的化学方程式为___________。
(2)仪器C中“试剂X”为___________。
(3)实验中用到上图所示仪器,其合理的连接顺序为c→___________(填仪器接口小写字母)。
(4)实验室还可用电解法制备,原理如下图所示,阳极的电极反应式为___________,实验过程中使用冰浴的目的为___________。
(5)产品纯度测定。称取mg试样置于碘量瓶,向其中加入足量的KI溶液和少量乙酸,暗处静置片刻,再用标准溶液滴定生成的(相关反应为),三次实验消耗标准溶液体积的平均值为VmL。碘量瓶中加入足量KI溶液时反应的离子方程式为___________。滴定过程中选用的指示剂为___________,产品的纯度为___________%(列出含m、V的计算式)。
【答案】(1)
(2)(或“无水”)
(3)gfbade(“gfbad”或“g,f→b,a→d”亦可得分)
(4) ①. (因未给出具体浓度,故写为“”或“”亦可得分) ②. 防止受热分解(或“变质”)
(5) ①. ②. 淀粉溶液 ③.
【解析】
【分析】B装置发生反应生成的进入D收集氨气,控制氨气的流速,再通入A装置反应制备,多余的氨气被C装置中的X试剂吸收,防止污染环境。
【小问1详解】
装置B制取氨气,发生反应,故答案为:;
【小问2详解】
仪器C中球形干燥管内装的固体药品能与氨气反应,防止多余的氨气污染环境,故“试剂X”为(或“无水”),故答案为:(或“无水”);
【小问3详解】
B装置生成的进入D收集氨气,因氨气密度比空气的小,应从导管短的一端进入即g端进入,f端出来,进入 A装置,为了反应物充分混合,氨气从A中b端进入,多余的氨气从a端出来进入尾气处理装置C,从干燥管的d端进,e端出,故答案为:gfbade(“gfbad”或“g,f→b,a→d”);
【小问4详解】
中O有-2价,-1价,电解法制备,阳极(或者)部分O失电子发生氧化反应,或”或“;为了防止受热分解(或“变质”)实验过程中使用冰浴,故答案为:(因未给出具体浓度,故写为“”或“”);防止受热分解(或“变质”);
【小问5详解】
中-1价O,具有氧化性,可将KI氧化,发生反应为;标准溶液滴定生成的,常通过碘单质的存在判断滴定终点,选择淀粉溶液为指示剂;根据题中信息可列关系式,消耗标准液,样品中含有,mg产品的纯度为,故答案为:;淀粉溶液;。
13. 琥珀酸普芦卡必利是一种恢复受损肠道活动能力的药物,其关键中间体化合物Ⅰ的一种合成路线如下。
回答下列问题:
(1)B的结构简式为___________。
(2)C→D的反应类型为___________。
(3)E→G反应过程中加入的作用是___________。
(4)F的化学名称为___________。
(5)G中含氧官能团的名称为醚键、___________和___________。
(6)H与NaOH溶液反应的化学方程式为___________。
(7)A的同分异构体中,同时满足下列条件的共有___________种。
①遇溶液显紫色;②含有两种官能团;③红外光谱中存在吸收峰。
其中核磁共振氢谱显示为四组峰且峰而积比为的同分异构体的结构简式为___________。(任写一种)
【答案】(1) (2)取代反应
(3)与生成HBr反应,促进反应正向进行
(4)1,二溴乙烷
(5) ①. 酯基 ②. 酰胺基
(6) (7) ①. 12 ②. 或
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知,浓硫酸作用下与甲醇共热发生酯化反应生成,则A为、B为;与乙酸酐发生取代反应生成,与SO2Cl2发生取代反应生成,则D为;与NBS发生取代反应生成,与BrCH2CH2Br发生取代反应生成,则F为BrCH2CH2Br;一定条件下转化为,先与氢氧化钠溶液反应反应,后盐酸酸化生成。
【小问1详解】
由分析可知,B的结构简式为;
【小问2详解】
由分析可知,C→D的反应为与SO2Cl2发生取代反应生成;
【小问3详解】
由分析可知,E→G的反应为与BrCH2CH2Br发生取代反应生成后溴化氢,反应过程中加入的碳酸钾能与与生成的溴化氢反应,减小生成物的浓度,有利于促进反应正向进行;
【小问4详解】
由分析可知,F的结构简式为BrCH2CH2Br,名称为1,二溴乙烷;
【小问5详解】
由结构简式可知,G中含氧官能团的名称为醚键、酯基、酰胺基;
【小问6详解】
由结构简式可知,H与氢氧化钠溶液的反应为与氢氧化钠溶液反应生成、乙酸钠和甲醇,反应的化学方程式为;
【小问7详解】
A的同分异构体遇氯化铁溶液显紫色,说明同分异构体分子中含有酚羟基,含有两种官能团,红外光谱中存在C=O吸收峰说明同分异构体分子中含有酰胺基,则同分异构体的结构可以视作邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚分子中苯环上的氢原子被—NHOCH或—CONH2取代所得结构,共有(2+3+1) ×2=12种,其中核磁共振氢谱显示为四组峰且峰而积比为的结构简式为、。
14. 工业上以合成气CO和,少量和稀有气体)为原料制二甲醚(DME),主要发生下列反应:
ⅰ:
ⅱ:
ⅲ:
ⅳ:……
(1)在标准状态下,由最稳定的单质生成1mol纯物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。几种物质的标准摩尔生成焓如下表:
物质
由表中数据推测,___________。
(2)500K、5MPa时,只发生反应i~iii,初始投料比与平衡时(X)转化率、二甲醚产率和二甲醚选择性的关系如图:
当时,DME的选择性为___________%(保留一位小数);当时,CO的平衡转化率随投料比增大而增大的原因是___________。
(3)573K、5MPa时,反应前后气体组成如下表(与反应无关的气体未列出):
CO
原料气组成/mol
a
29.2
0
0
0
2.2
平衡气体组成/%
61
7.0
2.0
12.7
3.2
12.7
则反应i用气体分压表示平衡常数___________(列出计算式),___________。
(4)在的催化剂的表面上生成的反应部分历程如图所示。(*代表物质吸附在催化剂表面)
①上述历程决速步反应中,催化剂组成发生的变化可表示为,该决速步的反应式为___________。
②研究表明,以二甲醚制甲酸甲酯时,催化剂中x的值对催化性能有明显影响。在不同催化剂表面进行反应时,能量变化不同的原因可能是___________。
【答案】(1)
(2) ①. 66.0 ②. 投料比增大,反应ⅰ平衡正移,反应ⅲ平衡逆移,反应i消耗的大于反应ⅲ生成的
(3) ①. ②. 70.9
(4) ①. 或 ②. 不同催化剂对同一微粒作用力不同,势能不同(或“能量状态不同”)
【解析】
【小问1详解】
由标准摩尔生成焓及表中数据可知, , , ,由盖斯定律得,故;
【小问2详解】
由图知,当时,,,设,则消耗的,,DME的选择性为;当时,投料比增大,反应ⅰ平衡正移,反应ⅲ平衡逆移,反应i消耗的大于反应ⅲ生成的,故CO的平衡转化率随投料比增大而增大;
【小问3详解】
在573K、5MPa时,,,,则则反应i用气体分压表示平衡常数;设平衡时气体的总物质的量为xmol;则、、、、、,则由C守恒得,解,由H守恒得,解;
【小问4详解】
①正反应活化能越大,反应速率越慢,为总反应得决速步,由图知,该反应得决速步为,催化剂组成发生的变化可表示为,故决速步的反应式为或;
②由于不同催化剂对同一微粒作用力不同,势能不同(或“能量状态不同”),不同催化剂表面进行反应时,能量变化不同。
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