内容正文:
第2课时 化学键、范德华力和氢键的判断与应用(能力课)
第2章 微粒间相互作用与物质性质
第4节 分子间作用力
旧知回顾 4.σ键能单独存在,π键不能单独存在;单键中只有σ键,双键中有1个σ键,1个π键,三键中有1个σ键,2个π键。
5.同种元素的原子间形成的是非极性共价键,不同种元素的原子间形成的是极性共价键。
6.分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。作用力强弱:范德华力<氢键<化学键。
7.氢键的形成条件:氢键可以表示为A—H…B,A、B为电负性很大的原子,一般为N、O、F三种元素的原子。
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[要点精讲]
1.根据物质类别判断化学键类型
(1)离子化合物中一定有离子键,可能有共价键。由简单离子构成的离子化合物中只有离子键,如MgO、NaCl等;由复杂离子(原子团)构成的离子化合物中既有离子键又有共价键,如(NH4)2SO4、KNO3、NaOH、Na2O2等。
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(2)共价化合物中只能有共价键,一定没有离子键。这是因为共价化合物中原子间都是通过共用电子形成化学键,不存在带电荷的阴、阳离子,如HCl、CO2、CH4等。
(3)金属单质中一般只存在金属键。
(4)非金属单质(除稀有气体外)一般只存在非极性键。
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2.常见物质中的化学键
(1)只含有非极性共价键的物质:非金属单质,如H2、O2、N2、金刚石、单晶硅、P4、S2、S4等。
(2)只含有极性共价键的物质:一般是由不同种元素组成的共价化合物,如HX(X=F、Cl、Br、I)、CO、NO、CS2、BF3等。
(3)既含有极性共价键,又含有非极性共价键的物质:H2O2、CH3CH3、CH≡CH、 等。
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(4)只含有离子键的物质:由活泼金属元素与活泼非金属元素形成的化合物,如CsCl、NaCl、Na2O、K2O等。
(5)既含有离子键,又含有极性共价键的物质:Na2CO3、MgSO4等。
(6)既含有离子键,又含有非极性共价键的物质:Na2O2、FeS2、CaC2等。
(7)含有离子键、共价键、配位键的物质:铵盐等。
(8)既含有共价键,又含有配位键的离子:、H3O+等。
(9)不含化学键的物质:稀有气体。
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3.范德华力与化学键的区别
化学键 范德华力
存在 分子内原子之间、阴、阳离子之间、金属阳离子和“自由电子”之间 分子之间,且只有分子充分接近时才有范德华力
强弱 强烈(100~600 kJ·mol-1) 微弱(2~20 kJ·mol-1)
对物质性
质的影响 主要影响物质的化学性质 主要影响物质的熔、沸点等物理性质
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4.分子间作用力、范德华力与氢键的区别
(1)范德华力是分子间作用力的一种,不能把范德华力等同于分子间作用力。
(2)氢键是一种特殊的分子间作用力,不属于化学键。分子中存在电负性较大的元素,才可能形成氢键。
(3)通常情况下,氢键比范德华力强。
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[典例导航]
T、X、Y、Z、Q、R、W为周期表前四周期元素,原子序数依次增大。已知:
①W的原子序数为29,其余的均为短周期主族元素;
②T原子所处的周期数、族序数均与其原子序数相等;
③X的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子数相同;
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④Z的基态原子价电子排布式为ns2npn+2;
⑤在Q元素所在周期中,Q的基态原子的第一电离能最小;
⑥R的单质在常温、常压下是气体,其基态原子的M层上有1个未成对的p电子。
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(1)X、Y、Q三种元素的电负性由大到小的顺序是__________(用元素符号表示)。
(2)Y的简单氢化物分子间能形成氢键,R的氢化物分子间不易形成氢键,原因是__________________________________________。
N>C>Na
Cl的原子半径比N大,二者电负性基本一致
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(3)W的基态原子的核外电子排布式为________________________________________,该元素与元素X、Y形成的配离子[W(XY)4]2-中,含有的化学键是________(填字母)。
a.离子键 b.极性键
c.非极性键 d.配位键
(4)T、X、Z三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常见的有害气体,它的分子式为XT2Z,分子空间结构为平面三角形,则该分子的中心原子采用________杂化,1 mol M分子中σ键和π键的个数比为________。
1s22s22p63s23p63d104s1或
bd
sp2
3∶1
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[解析] 由①可知W为Cu;由②可知T为H;由③可知X为C,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p2;由④可知Z可能为O或Cl;由⑤可知Q可能为Li或Na;由⑥可知R为Cl。再结合原子序数依次增大可以确定T、X、Y、Z、Q、R分别为H、C、N、O、Na、Cl。(1)元素的非金属性越强,电负性越大,故电负性:N>C>Na。(2)元素的电负性越大、原子半径越小,则越易形成氢键,因为Cl的原子半径比N大,二者电负性基本一致,则HCl分子间不易形成氢键。
(3)书写Cu的基态原子的核外电子排布式时,要注意其d能级为全充满稳定状态,为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1;在配离子中,含有配位键和极性共价键。(4)由题意可知M为HCHO,分子中含有碳氧双键,中心原子C采用sp2杂化,1个HCHO分子中含有3个σ键和1个π键,故分子中σ键和π键的个数比为3∶1。
[对点即练]
1.下列说法正确的是( )
A.1个N2分子中的π键与1个CO2分子中的π键的数目之比为2∶1
B.稳定性:甲烷>乙烯
C.强度:氢键>化学键>范德华力
D.沸点:
√
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B [N2的结构式为N≡N,1个N2分子中含有一个σ键和两个π键,CO2的结构式为O==C==O,1个分子中含有两个σ键和两个π键,故二者分子中π键数目之比为1∶1,A项错误;乙烯分子中的π键易断裂,而甲烷分子中只含有σ键,故甲烷分子稳定,B项正确;作用
力的强度:化学键>氢键>范德华力,C项错误; 存
在分子内氢键, 存在分子间氢键,含有分子间氢键的物质熔、沸点较高,故 的沸点较高,D项错误。]
2.N2的结构可以表示为 ,CO的结构可以表示为 ,其中椭圆框表示π键,下列说法不正确的是( )
A.N2分子与CO分子中都含有三键
B.CO分子中有1个π键是配位键
C.N2与CO互为等电子体
D.N2与CO的化学性质相同
√
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D [由题意可知N2分子中N原子之间、CO分子中C、O原子之间均通过2个π键,1个σ键,即三键结合,其中,CO分子中1个π键由O原子单方面提供孤电子对,C原子提供空轨道通过配位键形成。N2化学性质相对稳定,CO具有比较强的还原性,两者化学性质不同。]
3.(双选)通过原子力显微镜观测铜单晶表面的8-羟基喹啉分子,可清晰观察到分子间存在的氢键作用,为化学界争论近百年的“氢键的本质”问题提供了新的实验证据。下列说法错误的是( )
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A.氢键的本质是一种化学键
B.成像图片中的微粒由4个8-羟基喹啉分子缔合而成
C.8-羟基喹啉分子的取向不同,其分子间的氢键数目和强弱可能发生改变
D.8-羟基喹啉中存在分子内氢键,因此其熔沸点相对较高
√
√
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AD [A.氢键的本质是一种作用于分子间的相互作用,不属于化学键,A错误;B.根据图示,成像图片中的微粒由4个8-羟基喹啉分子缔合而成,B正确;C.根据图示,8-羟基喹啉分子的取向不同,其分子间的氢键数目、形成氢键的原子间的距离不同,即氢键数目和强弱不一样,C正确;D.根据图示,8-羟基喹啉中不存在分子内氢键,D错误。]
知能反馈 随堂评估
1.下列几种氢键:①O—H…O;②N—H…N;③F—H…F;④O—H…N。氢键从强到弱的顺序正确的是( )
A.③>①>④>② B.①>②>③>④
C.③>②>①>④ D.①>④>③>②
√
2
4
3
题号
1
5
A [F、O、N的电负性依次降低,F—H、O—H、N—H键的极性依次降低,故F—H…F中的氢键最强,其次是O—H…O,再次是O—H F—H…F N,最弱是N—H…N。]
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2.下列说法正确的是( )
A.HF的稳定性很强,是因为HF分子之间能形成氢键
B.水结成冰时,H—O键的键长变长,密度减小
C.邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的熔、沸点高
D.能与水分子形成氢键的物质易溶于水
2
3
题号
1
4
√
5
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D [HF的稳定性很强,是因为HF分子内H—F键的键长短,键能大,断裂消耗的能量很高,与分子间是否存在氢键无关,A错误;水变为冰时,物质的熵值减小,分子排列更有序,使冰中存在氢键,其体积变大,因此相同质量时冰的密度比液态水的密度小,而物质分子内的H—O键的键长不变,B错误;邻羟基苯甲酸易形成分子内氢键,对羟基苯甲酸易形成分子间氢键,形成分子间氢键时增加了分子之间的吸引作用,导致物质的熔、沸点较高,所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低,C错误;能与水分子形成氢键,使某些物质易溶于水(如NH3、C2H5OH等),D正确。]
2
3
题号
1
4
5
3.BF3与一定量水形成(H2O)2·BF3晶体Q,如图所示,晶体Q中各种粒子的作用力可能涉及:①配位键;②氢键;③范德华力;④极性共价键;⑤非极性共价键。其中正确的是( )
A.①②③④
B.①②④⑤
C.①②③④⑤
D.②③④⑤
2
3
题号
4
1
√
5
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A [同一个水分子中氢原子与氧原子之间形成极性共价键;B原子含有空轨道、O原子含有孤电子对,所以B原子和O原子之间存在配位键;分子之间存在范德华力;水分子中的O原子和其他水分子中的H原子易形成氢键;不涉及非极性共价键。]
2
3
题号
4
1
5
4.(双选)某些微粒间相互作用的数据如下表所示:
2
4
3
题号
1
5
微粒间相互作用 化学键 分子间作用力
H—O H—F H—Br F—F O==O F—H…F O—H…O HCl
键能、范德华力强度/(kJ·mol-1) 463 568 366 157 497 28.1 18.8 21.1
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根据表中数据,下列说法不正确的是( )
A.上表的微粒间相互作用中有5种极性共价键,2种氢键
B.表中数据可比较H—F、H—Cl和H—Br的键长
C.2F2(g)+2H2O(g)===4HF(g)+O2(g) ΔH=-603 kJ·mol-1
D.用上表数据可比较H2O(l)与HF(l)的沸点高低
2
4
3
题号
1
5
√
√
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AB [A.表格中只有3种极性共价键,分别是H—O、H—F、H—Br,故A错误;B.由表中数据可知键能:H—F>H—Br,则键长:H—F<H—Br,但是HCl的键能未知,无法比较H—Cl与HF或H—Br的键长大小,故B错误;C.ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能,所以ΔH=2×157 kJ·mol-1+4×463 kJ·mol-1-4×568 kJ·mol-1-497 kJ·mol-1=-603 kJ·mol-1,所以其热化学方程式书写正确,故C正确;D.平均每个H2O(l)分子能形成2个氢键,平均每个HF(l)分子形成1个氢键,所以H2O(l)分子间氢键作用力比HF(l)的大,则沸点:H2O(l)>HF(l),故D正确。]
2
4
3
题号
1
5
分子式 结构简式 外观 熔点 溶解性
C12H10ClN3O 白色结晶粉末 170~172℃ 易溶
于水
5.氯吡苯脲是一种西瓜膨大剂(植物生长调节剂),其组成结构和物理性质如表所示。
2
4
3
题号
1
5
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回答下列问题:
(1)氯吡苯脲晶体中,氮原子的杂化轨道类型为_____________。
(2)氯吡苯脲晶体中,微粒间的作用力类型有____________。(填字母)
A.离子键 B.金属键 C.极性键
D.非极性键 E.配位键 F.氢键
2
4
3
题号
1
5
sp2、sp3
CDF
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(3)查文献可知,可用2-氯-4-氨吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲。
反应过程中,每生成1 mol氯吡苯脲,断裂___________个σ键、断裂__________个π键。
2
4
3
题号
1
5
6.02×1023
6.02×1023
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[解析] (1)氮原子在氯吡苯脲中以2种形式出现,一是C—N键,另一是C==N键,前者是sp3杂化,后者是sp2杂化。(3)反应过程中,异氰酸苯酯断裂的C==N键中1个π键,2-氯-4-氨吡啶断裂的是1个σ键。
2
4
3
题号
1
5
$$