专题5 药物合成的重要原料——卤代烃、胺、酰胺【单元卷·测试卷】-2024-2025学年高二化学单元速记·巧练（苏教版2019选择性必修3）

专题5 药物合成的重要原料——卤代烃、胺、酰胺 测试卷 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 第I卷 选择题（共42分） 1、 选择题（本大题共14个小题，每题3分，共42分，每题只有一个选项符合题目要求。 1．下列说法不正确的是 A．用工业酒精制取无水乙醇，应向其中加入生石灰，再蒸馏 B．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯和甲烷不能，说明有机物分子中基团之间的相互影响会导致物质化学性质不同 C．配制乙醇与浓硫酸的混合液时，应将乙醇沿烧杯内壁缓慢注入盛有浓硫酸的烧杯中，并不断用玻璃棒搅拌 D．为检验2-溴丁烷中的溴元素，将其与NaOH溶液混合稍加热一段时间后，冷却、静置，取上层清液加入稀硝酸，再向其中加入硝酸银溶液，观察现象 【答案】C 【解析】A．乙醇和水形成共沸物，不能直接蒸馏得无水乙醇，工业酒精中加入生石灰，生石灰可以与水反应转化为Ca(OH)2，利用沸点差异，再加热蒸馏可制得无水乙醇，选项A正确； B．甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化成苯甲酸，而使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯和甲烷不能，苯环使甲基活性增大，说明有机物分子中基团之间的相互影响会导致物质化学性质不同，选项B正确； C．浓硫酸密度比乙醇大，两者混合时，应该将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢注入盛有乙醇的烧杯中，并不断用玻璃棒搅拌，选项C错误； D．将2-溴丁烷与NaOH溶液混合加热一段时间后，冷却、静置，取上层清液加入稀硝酸酸化，再向其中加入硝酸银溶液，观察现象，若产生浅黄色沉淀，则说明2-溴丁烷中存在溴元素，选项D正确； 答案选C。 2．欲除去下列物质中混有的少量杂质(括号内物质为杂质)，能达到目的的是 A．乙醇(水)：加入生石灰，蒸馏 B．溴乙烷(乙醇)：通入溴化氢，分液 C．乙醇(醋酸)：加入NaOH溶液，过滤 D．乙烷(乙烯)：通过酸性高锰酸钾溶液，洗气 【答案】A 【解析】A．生石灰与水反应生成氢氧化钙，再经过蒸馏可得到较为纯净的乙醇，A正确； B．溴乙烷不溶于水，乙醇易溶于水，可用反萃取的方法分离，通入溴化氢，乙醇与溴化氢反应缓慢，难以完成实验，B错误； C．乙醇与NaOH互溶，醋酸与氢氧化钠反应生成醋酸钠，加入NaOH溶液后通过蒸馏的方法进行分离，不能通过过滤分离，C错误； D．乙烯能与酸性高锰酸钾反应生成二氧化碳，虽然除去了乙烯但是引入了新的杂质气体二氧化碳，D错误； 故答案选A。 3．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两位同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入氢氧化钠水溶液，加热，冷却后加入硝酸银溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入氢氧化钠的乙醇溶液，加热，冷却后加入硝酸银溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验方案评价正确的是 A．只有甲同学的方案可行 B．只有乙同学的方案可行 C．甲、乙两位同学的方案都可行 D．甲、乙两位同学的方案都有不足 【答案】D 【解析】欲证明某一卤代烃为溴代烃，实验方案如下：取少量卤代烃，加入氢氧化钠水溶液，加热，卤代烃水解，生成醇和卤化钠，冷却后加入硝酸酸化，中和过量的氢氧化钠，再加入硝酸银溶液，若有淡黄色沉淀生成，说明溶液中存在Br-，则该卤代烃为溴代烃，甲、乙的方案都是错误的，都没有加入硝酸酸化，中和过量的氢氧化钠，这样会生成白色沉淀AgOH，AgOH不稳定，又易分解生成褐色的Ag2O，对后续实验的观察产生干扰，故D符合题意；故选：D。 4．下列关于胺类性质与应用说法不正确的是 A．胺类物质具有弱碱性，可与酸反应生成铵盐 B．药物中的胺类化合物一般难溶于水，易被氧化，常转换为铵盐 C．胺形成的盐不可能转化为有机胺 D．有机胺与铵盐的相互转化可用来提纯分离有机胺 【答案】C 【解析】A．胺类物质的N原子上含有孤电子对，能够与酸电离产生的H+通过配位键结合，因此胺类物质能够与酸反应可生成铵盐，A正确； B．氨基具有还原性，易被氧化，胺类化合物难溶于水，难被吸收，为保护氨基，常将其转化为铵盐，B正确； C．胺转化成的盐在强碱条件下可转化为有机胺，C错误； D．胺转化成的盐在强碱条件下可转化为有机胺，胺与铵盐相互转化可用来分离提纯有机胺，D正确； 故合理选项是C。 5．碳酸镧难溶于水，常用于慢性肾衰竭患者高磷血症的治疗。某小组用苯胺(）、和制备碳酸镧，流程如图所示： 已知：苯胺微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A．制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成 B．“操作Ⅰ”用到的玻璃仪器有：普通漏斗、玻璃棒、烧杯 C．流程中循环利用的物质是苯胺 D．“操作Ⅱ”后的水层蒸发结晶可得晶体 【答案】D 【分析】用苯胺(）、和制备碳酸镧，苯胺中胺基会结合氢离子，促进的生成，“操作Ⅰ”以后可以得到溶液与碳酸镧，说明该操作是过滤，得到的溶液用氨气调pH后经“操作Ⅱ”得到水层与有机层，说明该操作为分液，由此解答。 【解析】A．制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成，故A项正确； B．“操作Ⅰ”为过滤，用到的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯，故B项正确； C．该流程中经操作Ⅰ得到含有的溶液，在经氨气调pH后分液可获得苯胺，则流程中循环利用的物质是苯胺，故C项正确； D．“操作Ⅱ”后的水层可用结晶法得到晶体，蒸发会使水解逃逸，故D项错误； 故选D。 6．下列表述不正确的是 A．在稀硫酸存在的条件下，水解所得到的乙酸分子中有 B．酚类物质一般都可以与作用显色 C．能发生银镜反应的物质不一定是醛 D．苯胺能与盐酸反应生成可溶于水的苯胺盐酸盐 【答案】A 【解析】A．酸作催化剂，CH3CO18OCH2CH3水解所得乙醇分子中有18O而不是乙酸分子中含有18O，故A错误； B．含有酚羟基的物质，遇到FeCl3溶液会发生显色反应，故B正确； C．能发生银镜反应的可能是酯类，如CH3CH2OOCH，含有甲酸酯基的也可以发生银镜反应，故C正确； D．氨基具有碱性，可以与盐酸反应，因此苯胺能与盐酸反应生成可溶于水的苯胺盐酸盐，故D正确； 故选：A。 7．基团间的相互影响会导致有机物化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是 A．苯胺能与盐酸反应而苯不能 B．相同条件下，Cl3CCOOH的酸性大于CH3COOH C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙烷却不能 D．苯酚与溴水在常温下可以反应，而苯与溴水不能反应 【答案】A 【解析】A．苯胺有氨基，氨基能和盐酸反应，苯不和盐酸反应是因为苯中没有能和盐酸反应的基团，不是基团间的相互影响导致的性质不同，A符合题意； B．由于氯原子电负性比较大，使得羧基中的O-H键极性增大，容易电离，酸性增强，体现了基团间的相互影响导致有机物化学性质的不同，B不符合题意； C．苯环影响甲基，使得甲基变得活泼，易被酸性高锰酸钾溶液氧化，乙烷中的甲基不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，体现了基团间的相互影响导致有机物化学性质的不同，C不符合题意； D．苯酚与苯相比，苯酚能与溴水常温下反应，表明羟基能使苯环上邻对位的氢原子变得活泼，易被取代，体现了基团间的相互影响导致有机物化学性质的不同，D不符合题意； 故选A。 8．下列有机合成设计中，所涉及的反应类型有误的是 A．由苯酚和甲醛制酚醛树脂：第一步加成，第二步缩聚 B．由2-氯丙烷合成1，2-丙二醇：第一步消去，第二步加成，第三步取代 C．由2-溴丁烷制1，3-丁二烯：第一步消去，第二步加成，第三步消去 D．由乙醇制环乙二酸乙二酯()反应：第一步消去，第二步加成，第三步氧化，第四步酯化 【答案】D 【解析】A． 苯酚和甲醛先发生加成反应生成邻甲基苯酚，再发生缩聚反应生成酚醛树脂，故A正确； B．2－氯丙烷的结构简式为CH3CHClCH3，1，2－丙二醇的结构简式为，CH3CHClCH3CH2=CHCH3CH3BrCHBrCH3，反应类型分别是消去、加成、水解(取代)，故B正确； C． 2－溴丁烷的结构简式为CH3CH2CH2BrCH3，1，3－丁二烯的结构简式为CH2=CH－CH=CH2，CH3CH2CH2BrCH3→CH3CH=CHCH3→CH3CHBrCHBrCH3→CH2=CHCH=CH2，反应类型分别为消去、加成、消去，故C正确； D．乙二酸乙二酯是由乙二酸和乙二醇发生酯化反应得到，CH3CH2OH→CH2=CH2→CH2BrCH2Br→HOCH2CH2OH→HOOCCOOH，反应类型为消去、加成、水解(取代)、氧化、酯化，故D错误； 答案为D。 9．格利雅试剂简称“格氏试剂”，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，它可与羰基发生加成反应，如：RX+MgRMgX，+RMgX→ ，今欲通过上述反应合成2-丙醇，选用的有机原料正确的一组是 A．氯乙烷和甲醛 B．氯乙烷和丙醛 C．一氯甲烷和丙酮 D．一氯甲烷和乙醛 【答案】D 【分析】由题目信息可知，此反应原理为断开C=O双键，烃基加在碳原子上，-MgX加在O原子上，产物水解得到醇，即发生取代反应，即氢原子(-H)取代-MgX，现要制取(CH3)2CH-OH，即若合成2-丙醇，则反应物中碳原子数之和为3，据此分析解答。 【解析】A．氯乙烷和甲醛反应生成产物经水解得到CH2(OH)CH2CH3，故A错误； B．氯乙烷和丙醛反应生成产物经水解得到丁醇(CH3CH2CH(OH)CH2CH3)，不是丙醇，故B错误； C．一氯甲烷和丙酮反应生成产物经水解得到2-甲基-2-丙醇，不是2-丙醇，故C错误； D．一氯甲烷和乙醛反应生成产物为2-丙醇，故D正确； 故答案选D。 10．乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多，如图： 下列说法正确的是 A．反应①③为取代反应，反应④为氧化反应 B．反应②③④的原子利用率均为100% C．与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有2种 D．乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别 【答案】D 【解析】A．③为加成反应，A错误； B．反应③原子利用率达到100%，但是反应④氧化反应，H没有完全进入目标产物，B错误； C．与乙酸乙酯互为同分异构体有HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH3、CH3CH2COOCH3，3种，C错误； D．乙醇与Na2CO3互溶，乙酸与Na2CO3反应生成二氧化碳，乙酸乙酯不反应，不互溶，所以可以鉴别，D正确； 故选D。 11．利用惰性电极电解稀硫酸和饱和乙二酸溶液也可以制备乙醛酸，原理如图所示。下列说法正确的是 A．乙二酸可由乙烯通过三步合成，其中有两步可实现原子利用率100% B．生成乙醛酸的电极反应式为 C．稀硫酸只起提供H+的作用 D．图中的离子交换膜为阴离子交换膜 【答案】A 【解析】A．乙烯与氧气在催化剂作用下转化为环氧乙烷，环氧乙烷在一定条件下与水加成转化成乙二醇，乙二醇与强氧化剂反应氧化成乙二酸，可以三步完成，前两步原子利用率达100%，A正确； B．分析乙二酸还原成乙醛酸，左边惰性电极为阴极，右边惰性电极为阳极，阴极电极反应式为，B错误； C．稀硫酸除起提供H+的作用之外，还作为电解质溶液，起导电作用，C错误； D．根据B选项分析可知，左边惰性电极为阴极，阴极电极反应式为，所以离子交换膜是氢离子交换膜，为阳离子交换膜，D错误； 故选A。 12．已知： (1) (2)同一个C原子连接着一个和的物质不稳定，会失去一个分子。下列说法不正确的是 A．与在一定条件下可生成 B．欲使正反应完全，需不断将水从反应体系中蒸出 C．是该反应的催化剂，溶液酸性越强，催化效果越好 D．以和为原料可合成乌洛托品() 【答案】C 【解析】 A． 根据题中信息可知最终转化为，与在一定条件下可生成，A正确； B．在平衡体系中不断将水从反应体系中蒸出，使反应正向进行，B正确； C．开始参与反应，最后生成，是该反应的催化剂，溶液酸性越强，不利于最后一步产物的生成，催化效果不一定好，C错误； D．以和为原料反应发生，可以合成乌洛托品()，D正确； 故答案为：C。 13．某有机物分子具有一定的抗癌作用，其结构如下图所示。关于的说法错误的是 A．没有对映异构体 B．其水解产物可发生聚合反应 C．分子中至少有11个碳原子一定共面 D．C、O原子的杂化类型的种类相同 【答案】A 【解析】A．根据图中的化合物结构，X分子中与羟基相连的碳原子周围相连的四个基团都不同，该碳原子是手性碳原子，因此有对映异构体，A错误； B．分子中的酯基水解后可以产生羧酸和羟基，二者可以发生缩聚反应，B正确； C．苯环和与苯环相连的碳肯定在同一平面，分子中至少有11个碳原子共面，C正确； D．苯环和碳氧双键上的碳是sp2杂化，其他碳是sp3杂化，碳氧双键上的氧是sp2杂化，羟基上氧是sp3杂化，杂化类型的种类相同，D正确； 答案选A。 14．药物贝诺酯有消炎、镇痛、解热的作用，其制备原理为： 在实验室可用以下装置(夹持和水浴加热装置略)制备贝诺酯(沸点453℃)，实验中利用环己烷-水的共沸体系(沸点69℃)带出水分。已知体系中沸点最低的有机物是环己烷(沸点81℃)。下列说法错误的是 A．盛装环己烷的仪器可起到平衡压强，使液体顺利流下的作用 B．实验时应先通冷凝水，再加热 C．以共沸体系带水可加快反应速率 D．反应时水浴温度需控制在69℃～81℃之间 【答案】C 【分析】由反应方程式可知，生成物中含有水，若将水分离出去，可促进反应正向进行，该反应选择以共沸体系带出水分可以促使反应正向进行，反应产品贝诺酯的沸点为453℃，环己烷的沸点是81℃，环己烷水的共沸体系的沸点为69℃，所以反应时水浴温度可控制在69℃~81℃之间。 【解析】A．由实验装置图可知，盛装环己烷的仪器名称为恒压滴液漏斗，可起到平衡压强，使液体顺利流下的作用，A正确； B．为防止恒沸液中的环己烷挥发逸出造成损失，实验时应先通冷凝水，再加热，有利于环己烷的回收和循环使用，B正确； C．以共沸体系带出水分可促进反应正向进行，但是产物浓度减小进而导致反应物浓度也会减小，反应速率减慢， C错误； D．实验中产品贝诺酯的沸点为453℃，环己烷的沸点是81℃，环己烷－水的共沸体系沸点是69℃，利用环己烷－水的共沸体系带出水分，反应时水浴温度需严格控制在69℃~81℃之间，D正确； 故选C。 第II卷 非选择题（共58分） 2、 非选择题（本大题共5个小题，共58分） 15．（10分）某有机物A的结构简式为CH3CHBrCH2OH，请回答下列问题。 (1)A中所含官能团的名称是 、 ； (2)写出A转化为1，2-丙二醇的反应方程式 ； (3)写出A发生催化氧化的反应方程式 ； (4)已知：结构不稳定，将A与氢氧化钠的乙醇溶液混合并加热，再让得到的主要产物发生加聚反应，生成的聚合物的结构简式是 。 【答案】(1) 碳溴键 羟基 (2)CH3CHBrCH2OH+NaOHCH3CH(OH)CH2OH+NaBr (3)2CH3CHBrCH2OH+O22CH3CHBrCHO+2H2O (4) 【解析】（1）A中所含官能团的名称是碳溴键、羟基； （2）CH3CHBrCH2OH与NaOH溶液发生水解反应转化为1，2-丙二醇，反应方程式为CH3CHBrCH2OH+NaOHCH3CH(OH)CH2OH+NaBr； （3）CH3CHBrCH2OH发生催化氧化生成CH3CHBrCHO，反应方程式为2CH3CHBrCH2OH+O22CH3CHBrCHO+2H2O； （4） 将CH3CHBrCH2OH与氢氧化钠的乙醇溶液混合并加热发生消去反应，得到的主要产物是CH2=CH-CH2OH，碳碳双键断裂发生加聚反应，生成的聚合物的结构简式是。 16．（12分）盐酸羟胺(NH2OH·HCl)是一种重要的分析试剂，化学性质与铵盐相似。实验室以丁酮肟()、盐酸为原料制备盐酸羟胺的装置如图所示(加热、夹持装置省略)。 已知：①盐酸羟胺易溶于水，溶解度随温度升高显著增大。 ②盐酸羟胺的熔点为152℃，丁酮肟的沸点为153℃，丁酮的沸点为79.6℃。 回答下列问题： (1)A仪器的名称为 。 (2)甲装置中生成盐酸羟胺和丁酮的化学反应方程式为 ；该反应为可逆反应，反应过程中，乙装置采用 (填“常压”或“减压”)蒸馏将丁酮不断蒸出，促进平衡向正反应方向移动，采用此蒸馏方法的原因是 。 (3)从反应后的溶液中获取盐酸羟胺的方法为 、洗涤干燥。 (4)测定产品纯度。 称取ag盐酸经胺产品，配制成100mL溶液，量取25.00mL于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，再加入过量硫酸铁溶液，发生反应：，充分反应后．用cmol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+(滴定过程中Cr2O转化为Cr3+，Cl-不反应)，滴定达终点时消耗K2Cr2O7溶液VmL。则样品中NH2OH·HCl的质量分数为 ；滴定达终点时，仰视刻度线读数，则测定结果 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 【答案】(1)直形冷凝管 (2) +HCl+H2O+NH2OH•HCl 减压 在较低温度下分离出丁酮，防止盐酸羟胺受热分解 (3)冷却(降温)结晶、过滤 (4) 偏高 【分析】在三颈烧瓶中丁酮肟与盐酸反应生成丁酮和盐酸羟胺，采用减压蒸馏分离出丁酮。 【解析】（1）直形冷凝管中水流是下口进上口出，故A仪器是直形冷凝管。 （2） 甲装置中丁酮肟与盐酸发生可逆反应生成丁酮和盐酸羟胺，反应的化学方程式为+HCl+H2O+NH2OH∙HCl；盐酸羟胺的化学性质与铵盐相似，结合题目已知②，乙装置接真空系统，采用减压蒸馏，其目的是：在较低温度下分离出丁酮，同时防止盐酸羟胺受热分解。 （3）盐酸羟胺的化学性质与铵盐相似，盐酸羟胺的熔点为152℃，盐酸羟胺易溶于水，溶解度随温度升高显著增大，故从反应后的溶液中获取盐酸羟胺的方法为：冷却（降温）结晶，过滤，洗涤，干燥。 （4）根据反应：2[NH3OH]++4Fe3+=4Fe2++N2O↑+6H++H2O、6Fe2+++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O可得3NH2OH∙HCl ~K2Cr2O7，25.00mL溶液中含NH2OH∙HCl物质的量3cmol/L×V×10-3L=3cV×10-3mol，样品中NH2OH∙HCl的质量分数为×100%=；滴定终点时仰视刻度线读数，消耗的标准溶液的体积偏大，则测定结果偏高。 17．（12分）E是合成某药物的中间体，其一种合成路线如下： (1)A的分子式为 。 (2)的化学方程式是 。 (3)的反应类型是 。 (4)D的官能团的名称是 。 (5)的反应条件是 。 【答案】 ClCl 取代(水解)反应 羧基、羰基 浓硫酸、加热、 【解析】(1)根据碳原子的成键特点分析，A的分子式为。 (2) 为醇羟基被氧化生成醛基，化学方程式是ClCl。 (3) 为氯原子变羟基，反应类型是为取代（水解）反应。 (4)D的官能团的名称是羰基和羧基。 (5) 为羧酸的酯化反应，反应条件是浓硫酸、加热、。 18．（12分）对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸分别用于防晒剂和制造药物，某小组以甲苯为主要原料进行合成，设计流程如下图。    已知：i.羧基使苯环上与羧基处于间位的氢原子易被取代 ii .苯胺中的氨基易被氧化 iii.   (1)基态N原子的电子有 种运动状态。 (2)氨基苯甲酸中C=O中O原子的杂化方式是 。 (3)组成氨基苯甲酸的4种元素的电负性由大到小的顺序是 。 (4)对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸的沸点分别是339.9℃和311.9℃，沸点不同的原因是 。 (5)甲同学认为邻氨基苯甲酸可以形成“内盐”，请从化学键的角度解释“内盐”中离子键的形成过程 。 (6)步骤A的反应条件 ；步骤C中生成1 mol对氨基苯甲酸电子转移 mol。 【答案】(1)7 (2)sp2 (3)O > N > C > H (4)对氨基苯甲酸形成分子间氢键，邻氨基苯甲酸更易形成分子内氢键 (5)邻氨基苯甲酸中-COOH电离出来的H+与-NH2形成-NH，-NH与-COO-形成离子键 (6) 浓H2SO4/浓HNO3/加热 6 【分析】已知：羧基使苯环上与羧基处于间位的氢原子易被取代，苯胺中的氨基易被氧化，则应该首先在临、对位引入硝基后再氧化甲基为羧基，然后还原硝基为氨基得到对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸；故A为甲苯和浓H2SO4、浓HNO3在加热条件下生成对硝基甲苯、邻硝基甲苯，B为使用强氧化剂将甲基氧化为羧基，C为使用铁、盐酸将硝基还原为氨基； 【解析】（1）在同一原子轨道下最多可以有两个自旋方向不同的电子，自旋方向不同，运动状态也就不相同，即运动状态个数等于电子数；氮为7号元素，基态N原子的电子有7种运动状态； （2）氨基苯甲酸中C=O中O原子形成1个σ键、1个π键，此外还有2对孤电子对，杂化方式是sp2； （3）同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；组成氨基苯甲酸的4种元素的电负性由大到小的顺序是O > N > C > H； （4）对氨基苯甲酸形成分子间氢键，邻氨基苯甲酸更易形成分子内氢键，导致对氨基苯甲酸的沸点较高； （5）羧基具有酸性、氨基具有碱性，邻氨基苯甲酸中-COOH电离出来的H+与-NH2形成-NH，-NH与-COO-形成离子键，故可以形成“内盐”； （6）由分析可知，步骤A的反应条件浓H2SO4、浓HNO3、加热；步骤C中1个-NO2转变为1个-NH2，伴随6个电子的转移，生成1 mol对氨基苯甲酸电子转移6mol。 19．（12分）某学习小组通过下列实验探究1-溴丁烷的消去反应并测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量。用下图装置进行实验，向试管中注入5mL1-溴丁烷和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，观察实验现象。 已知： 物质 乙醇 正丁醇 溴乙烷 1-溴丁烷 沸点/℃ 78.5 117.2 38.4 101.6 请回答下列问题： (1)试管A中水的作用为 。 (2)在上述条件下，1-溴丁烷发生反应的化学方程式为 。 (3)正丁醇的沸点高于乙醇的沸点的原因是 。 (4)若用溴乙烷代替1-溴丁烷进行该实验时，酸性KMnO4溶液褪色不明显，可能的原因为 。 (5)测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，实验方案如下： ①补充完整实验方案：取一氯代烷1.57g于试管中， ，称重得到白色固体2.87g。(已知：R是烷基；实验中须使用的试剂：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、蒸馏水) ②计算RCl的相对分子质量并写出可能的结构简式和名称 (写出计算过程)。 【答案】(1)防止对1-丁烯的检验造成干扰 (2) (3)正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的相对分子质量大于乙醇（CH3CH2OH），正丁醇分子间作用力大于乙醇分子间作用力，所以正丁醇的沸点高于乙醇的沸点 (4)溴乙烷的沸点低，在加热条件下大量挥发，生成的乙烯很少 (5) 加入适量NaOH溶液，加热充分反应后，冷却，再加入过量的稀硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，然后加入足量的AgNO3溶液，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀2~3次，干燥 得到白色沉淀即为AgCl，，根据氯原子守恒，则该有机物(CnH2n+1Cl)物质的量为0.02mol，则M==78.5；则12n+2n+1+35.5=78.5解得n=3，则该有机物分子式为C3H7Cl，可能的结构为CH3CH2CH2Cl、CH3CHClCH3 【分析】探究1-溴丁烷的消去反应，反应原理为，其中乙醇易挥发，用酸性高锰酸钾检验1-丁烯时容易受到干扰，故试管A中装有水，用来吸收乙醇，据此解答。 【解析】（1）由分析可知，试管A中装有水的作用是吸收挥发的乙醇蒸气，防止对1-丁烯的检验造成干扰； （2）1-溴丁烷发生消去反应，反应化学方程式为； （3）正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的相对分子质量大于乙醇（CH3CH2OH），正丁醇分子间作用力大于乙醇分子间作用力，所以正丁醇的沸点高于乙醇的沸点； （4）溴乙烷的沸点低，在加热条件下大量挥发，生成的乙烯很少； （5）①测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，根据实验方案，需要卤代烃先发生水解反应，再用硝酸银与氯离子产生沉淀，故实验方案为：取一氯代烷1.57g于试管中，加入适量NaOH溶液，加热充分反应后，冷却，再加入过量的稀硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，然后加入足量的AgNO3溶液，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀2~3次，干燥； ②得到白色沉淀即为AgCl，，根据氯原子守恒，则该有机物(CnH2n+1Cl)物质的量为0.02mol，则M==78.5；则12n+2n+1+35.5=78.5解得n=3，则该有机物分子式为C3H7Cl，可能的结构为CH3CH2CH2Cl、CH3CHClCH3。 试卷第14页，共14页 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题5 药物合成的重要原料——卤代烃、胺、酰胺 测试卷 （考试时间：75分钟 试卷满分：100分） 第I卷 选择题（共42分） 1、 选择题（本大题共14个小题，每题3分，共42分，每题只有一个选项符合题目要求。 1．下列说法不正确的是 A．用工业酒精制取无水乙醇，应向其中加入生石灰，再蒸馏 B．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯和甲烷不能，说明有机物分子中基团之间的相互影响会导致物质化学性质不同 C．配制乙醇与浓硫酸的混合液时，应将乙醇沿烧杯内壁缓慢注入盛有浓硫酸的烧杯中，并不断用玻璃棒搅拌 D．为检验2-溴丁烷中的溴元素，将其与NaOH溶液混合稍加热一段时间后，冷却、静置，取上层清液加入稀硝酸，再向其中加入硝酸银溶液，观察现象 2．欲除去下列物质中混有的少量杂质(括号内物质为杂质)，能达到目的的是 A．乙醇(水)：加入生石灰，蒸馏 B．溴乙烷(乙醇)：通入溴化氢，分液 C．乙醇(醋酸)：加入NaOH溶液，过滤 D．乙烷(乙烯)：通过酸性高锰酸钾溶液，洗气 3．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两位同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入氢氧化钠水溶液，加热，冷却后加入硝酸银溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入氢氧化钠的乙醇溶液，加热，冷却后加入硝酸银溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验方案评价正确的是 A．只有甲同学的方案可行 B．只有乙同学的方案可行 C．甲、乙两位同学的方案都可行 D．甲、乙两位同学的方案都有不足 4．下列关于胺类性质与应用说法不正确的是 A．胺类物质具有弱碱性，可与酸反应生成铵盐 B．药物中的胺类化合物一般难溶于水，易被氧化，常转换为铵盐 C．胺形成的盐不可能转化为有机胺 D．有机胺与铵盐的相互转化可用来提纯分离有机胺 5．碳酸镧难溶于水，常用于慢性肾衰竭患者高磷血症的治疗。某小组用苯胺(）、和制备碳酸镧，流程如图所示： 已知：苯胺微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A．制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成 B．“操作Ⅰ”用到的玻璃仪器有：普通漏斗、玻璃棒、烧杯 C．流程中循环利用的物质是苯胺 D．“操作Ⅱ”后的水层蒸发结晶可得晶体 6．下列表述不正确的是 A．在稀硫酸存在的条件下，水解所得到的乙酸分子中有 B．酚类物质一般都可以与作用显色 C．能发生银镜反应的物质不一定是醛 D．苯胺能与盐酸反应生成可溶于水的苯胺盐酸盐 7．基团间的相互影响会导致有机物化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是 A．苯胺能与盐酸反应而苯不能 B．相同条件下，Cl3CCOOH的酸性大于CH3COOH C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙烷却不能 D．苯酚与溴水在常温下可以反应，而苯与溴水不能反应 8．下列有机合成设计中，所涉及的反应类型有误的是 A．由苯酚和甲醛制酚醛树脂：第一步加成，第二步缩聚 B．由2-氯丙烷合成1，2-丙二醇：第一步消去，第二步加成，第三步取代 C．由2-溴丁烷制1，3-丁二烯：第一步消去，第二步加成，第三步消去 D．由乙醇制环乙二酸乙二酯()反应：第一步消去，第二步加成，第三步氧化，第四步酯化 9．格利雅试剂简称“格氏试剂”，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，它可与羰基发生加成反应，如：RX+MgRMgX，+RMgX→ ，今欲通过上述反应合成2-丙醇，选用的有机原料正确的一组是 A．氯乙烷和甲醛 B．氯乙烷和丙醛 C．一氯甲烷和丙酮 D．一氯甲烷和乙醛 10．乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多，如图： 下列说法正确的是 A．反应①③为取代反应，反应④为氧化反应 B．反应②③④的原子利用率均为100% C．与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有2种 D．乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别 11．利用惰性电极电解稀硫酸和饱和乙二酸溶液也可以制备乙醛酸，原理如图所示。下列说法正确的是 A．乙二酸可由乙烯通过三步合成，其中有两步可实现原子利用率100% B．生成乙醛酸的电极反应式为 C．稀硫酸只起提供H+的作用 D．图中的离子交换膜为阴离子交换膜 12．已知： (1) (2)同一个C原子连接着一个和的物质不稳定，会失去一个分子。下列说法不正确的是 A．与在一定条件下可生成 B．欲使正反应完全，需不断将水从反应体系中蒸出 C．是该反应的催化剂，溶液酸性越强，催化效果越好 D．以和为原料可合成乌洛托品() 13．某有机物分子具有一定的抗癌作用，其结构如下图所示。关于的说法错误的是 A．没有对映异构体 B．其水解产物可发生聚合反应 C．分子中至少有11个碳原子一定共面 D．C、O原子的杂化类型的种类相同 14．药物贝诺酯有消炎、镇痛、解热的作用，其制备原理为： 在实验室可用以下装置(夹持和水浴加热装置略)制备贝诺酯(沸点453℃)，实验中利用环己烷-水的共沸体系(沸点69℃)带出水分。已知体系中沸点最低的有机物是环己烷(沸点81℃)。下列说法错误的是 A．盛装环己烷的仪器可起到平衡压强，使液体顺利流下的作用 B．实验时应先通冷凝水，再加热 C．以共沸体系带水可加快反应速率 D．反应时水浴温度需控制在69℃～81℃之间 第II卷 非选择题（共58分） 2、 非选择题（本大题共5个小题，共58分） 15．（10分）某有机物A的结构简式为CH3CHBrCH2OH，请回答下列问题。 (1)A中所含官能团的名称是 、 ； (2)写出A转化为1，2-丙二醇的反应方程式 ； (3)写出A发生催化氧化的反应方程式 ； (4)已知：结构不稳定，将A与氢氧化钠的乙醇溶液混合并加热，再让得到的主要产物发生加聚反应，生成的聚合物的结构简式是 。 16．（12分）盐酸羟胺(NH2OH·HCl)是一种重要的分析试剂，化学性质与铵盐相似。实验室以丁酮肟()、盐酸为原料制备盐酸羟胺的装置如图所示(加热、夹持装置省略)。 已知：①盐酸羟胺易溶于水，溶解度随温度升高显著增大。 ②盐酸羟胺的熔点为152℃，丁酮肟的沸点为153℃，丁酮的沸点为79.6℃。 回答下列问题： (1)A仪器的名称为 。 (2)甲装置中生成盐酸羟胺和丁酮的化学反应方程式为 ；该反应为可逆反应，反应过程中，乙装置采用 (填“常压”或“减压”)蒸馏将丁酮不断蒸出，促进平衡向正反应方向移动，采用此蒸馏方法的原因是 。 (3)从反应后的溶液中获取盐酸羟胺的方法为 、洗涤干燥。 (4)测定产品纯度。 称取ag盐酸经胺产品，配制成100mL溶液，量取25.00mL于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，再加入过量硫酸铁溶液，发生反应：，充分反应后．用cmol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+(滴定过程中Cr2O转化为Cr3+，Cl-不反应)，滴定达终点时消耗K2Cr2O7溶液VmL。则样品中NH2OH·HCl的质量分数为 ；滴定达终点时，仰视刻度线读数，则测定结果 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 17．（12分）E是合成某药物的中间体，其一种合成路线如下： (1)A的分子式为 。 (2)的化学方程式是 。 (3)的反应类型是 。 (4)D的官能团的名称是 。 (5)的反应条件是 。 18．（12分）对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸分别用于防晒剂和制造药物，某小组以甲苯为主要原料进行合成，设计流程如下图。    已知：i.羧基使苯环上与羧基处于间位的氢原子易被取代 ii .苯胺中的氨基易被氧化 iii.   (1)基态N原子的电子有 种运动状态。 (2)氨基苯甲酸中C=O中O原子的杂化方式是 。 (3)组成氨基苯甲酸的4种元素的电负性由大到小的顺序是 。 (4)对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸的沸点分别是339.9℃和311.9℃，沸点不同的原因是 。 (5)甲同学认为邻氨基苯甲酸可以形成“内盐”，请从化学键的角度解释“内盐”中离子键的形成过程 。 (6)步骤A的反应条件 ；步骤C中生成1 mol对氨基苯甲酸电子转移 mol。 19．（12分）某学习小组通过下列实验探究1-溴丁烷的消去反应并测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量。用下图装置进行实验，向试管中注入5mL1-溴丁烷和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，观察实验现象。 已知： 物质 乙醇 正丁醇 溴乙烷 1-溴丁烷 沸点/℃ 78.5 117.2 38.4 101.6 请回答下列问题： (1)试管A中水的作用为 。 (2)在上述条件下，1-溴丁烷发生反应的化学方程式为 。 (3)正丁醇的沸点高于乙醇的沸点的原因是 。 (4)若用溴乙烷代替1-溴丁烷进行该实验时，酸性KMnO4溶液褪色不明显，可能的原因为 。 (5)测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，实验方案如下： ①补充完整实验方案：取一氯代烷1.57g于试管中， ，称重得到白色固体2.87g。(已知：R是烷基；实验中须使用的试剂：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、蒸馏水) ②计算RCl的相对分子质量并写出可能的结构简式和名称 (写出计算过程)。 试卷第14页，共14页 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $$