专题05 重要的含氮化工原料(八大题型)-【举一反三】2024-2025学年高一化学同步讲与练(苏教版2019必修第二册)
2025-02-14
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内容正文:
专题05 重要的含氮化工原料
◆题型01 氨和硝酸的物理性质与用途
◆题型02 氨的催化氧化
◆题型03 喷泉实验
◆题型04 氨水的弱碱性
◆题型05 硝酸的强氧化性
◆题型06 工业制硝酸的原理、流程分析
◆题型07 有关氨和硝酸的实验探究
◆题型08 有关硝酸反应的化学计算
◆题型01 氨和硝酸的物理性质与用途
知识积累
1.氨的分子结构
分子式
电子式
结构式
空间构型
分子极性
NH3
键角107°18′
三角锥形
极性分子
2.物理性质
(1)氨是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气的小。氨在加压下容易液化,液化时放热。液氨汽化时吸收大量的热,使周围温度急剧降低,因此工业上可作制冷剂。
(2)氨是一种极易溶于水的气体,常温常压下,1体积水大约可溶解700体积的氨气。
5.氨的用途
①氨是氮肥工业,有机合成工业,制造硝酸、铵盐和纯碱的原料。
②NH3易液化,当液态NH3汽化时要吸收大量的热,使周围温度急剧降低,因此,液氨常用作制冷剂。
1.硝酸物理性质
硝酸是无色,易挥发,具有刺激性气味的液体,易溶于水。浓硝酸常因为溶解有NO2而呈黄色。质量分数为69%的硝酸为常用浓硝酸。98%以上的硝酸称之为发烟硝酸。
【特别提醒】发烟硝酸的“发烟”原因是挥发出来的硝酸和空气中的水蒸汽形成的硝酸小液滴,所发出的“烟”实际上是“雾”。
1.硝酸的用途
(1)在工业上可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等;
(2)在有机化学中,浓硝酸与浓硫酸的混合液是重要的硝化试剂。
【典例1】下列含氮物质的性质与用途具有对应关系的是
A.氮气性质稳定,可用于合成氨
B.氨气易液化,可用作制冷剂
C.氨水显弱碱性,可用作化肥
D.浓硝酸有强氧化性,可用于制备硝酸铵
【变式1-1】工业生产中为了盛装大量浓硝酸,可作为罐体材料的是
A.锌 B.铝 C.铜 D.铂
【变式1-2】下列叙述中正确的是
A.易液化,液氨常用作制冷剂
B.可用铁、铝制容器盛装浓硝酸和稀硝酸
C.铵盐受热分解一定都会产生氨气
D.可用淀粉-KI试纸鉴别红棕色的蒸气和气体
【变式1-3】(江苏无锡·高一期末)氨是一种重要的化工原料,主要用于化肥工业,也广泛用于硝酸、纯碱、制药等工业;工业合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.4kJ·mol-1。下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是
A.NH3极易溶于水,液氨常用作制冷剂
B.N2不溶于水,常用作保护气
C.HNO3具有强氧化性,可用于制硝酸盐类氮肥
D.NH4Cl溶液呈酸性,可用作焊接时的除锈剂
◆题型02 氨的催化氧化
知识积累
氨的催化氧化,反应化学方程式:4NH3+5O24NO+6H2O,NH3在反应中作还原剂。
应用:工业上制取硝酸。
【特别提醒】NO很容易与O2化合,为什么氨的催化氧化反应的产物是NO而不是NO2呢?这是因为NO在常温下易与O2化合,而加热时NO2不稳定,易分解为N0和O2,150℃时几乎分解完全,所以氨被O2氧化生成NO。待冷却后NO与O2反应转化为NO2。
【典例2】氨催化氧化制硝酸的流程示意图如下。
回答下列问题:
(1)写出氧化炉中氨催化氧化的化学方程式______________________________________。
(2)氧化炉和吸收塔中通入足量空气而不是氧气的原因是______________________。
(3)氨与硝酸反应可用于生产炸药硝酸铵,请写出该反应的离子方程式是____________________________。
(4)已知氨氮废水中氨元素多以NH和NH3·H2O的形式存在。某工厂处理氨氨废水的流程如下:
已知:达标废水中氯元素主要以Cl-形式存在。
①过程Ⅰ鼓入热空气的作用是_________________________________。
②过程Ⅱ加入NaClO可将废水中的NH3·H2O转化为无污染气体,该反应的化学方程式为___________________________________。
③过程Ⅲ加入的溶液X可能是_______(填标号)。
A.KOH溶液 B.Na2CO3溶液 C.Na2SO3溶液 D.KMnO4溶液
【变式2-1】用氨催化氧化法制硝酸产生的工业尾气中含有、NO和等氮氧化物。用NaClO溶液吸收尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。下列说法错误的是
A.氨催化氧化生成的化学方程式为
B.溶于水的离子方程式为
C.HClO氧化NO的能力比NaClO强
D.向NaClO溶液中通入NO后,溶液pH增大
【变式2-2】如图表示A、B、C、D、E五种含氮物质相互转化的关系图。其中A、B、C、D常温下都是气体,B为红棕色。
回答下列问题:
(1)A→D反应常用于人工固氮,写出该反应的化学方程式: 。
(2)D→C是工业制硝酸的重要反应,化学方程式为 。
(3)B与一定量的氧气混合通入水中能被完全吸收,则B与的物质的量之比为 ,若该反应转移个电子,则参加反应的B的物质的量为 mol。
◆题型03 喷泉实验
知识积累
1.原理和装置
(1)氨气喷泉实验
形成
原理
当气体接触外部的水或溶液时,由于气体大量溶解或与溶液中的溶质发生化学反应,从而使容器内气压迅速降低,在外界大气压作用下,外部液体迅速进入容器,通过尖嘴导管喷出,形成喷泉。
引发操作
打开止水夹,挤压胶头滴管的胶头,或其他形成压强差引发液体向容器中流动喷射的操作。
(2)实验成功的关键——“三要”
①装置气密性——要好。
②烧瓶和气体——要干。
③烧瓶内的氨气——要满。
2.喷泉的常见类型
方法
减小内压法
增大外压法
装置
原理
减小烧瓶内气体压强,形成压强差,产生喷泉现象
增大锥形瓶内气体压强,形成压强差,产生喷泉现象
3.常见产生喷泉实验的组合
气体
NH3
HCl
SO2、CO2、NO2、Cl2
NO2和O2
吸收剂
水或盐酸
水或氢氧化钠溶液
浓氢氧化钠溶液
水
4.喷泉实验的发散装置及操作方法
喷泉实验是中学化学的重要实验,其本质是形成压强差而引发液体上喷,以教材中的装置(发散源)可设计如图所示的多种不同的装置和采用不同的操作(如使气体溶于水、热敷或冷敷、生成气体等)来形成喷泉。
设计说明:装置(Ⅰ)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。装置(Ⅱ)省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即发生喷泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。装置(Ⅲ)在水槽中加入能使水温升高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大而产生喷泉。装置(Ⅳ)向烧瓶中通入一定量的H2S和SO2,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,NaOH溶液上喷形成喷泉。装置(Ⅴ)打开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开②处的止水夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。装置(Ⅵ)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两个活塞,则在右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下部活塞,则可产生双喷泉。
【典例3】下列选项中能完成图示过程的是
选项
a (干燥气体)
b(液体)
c(液体)
A
NO2
水
水
B
Cl2
饱和NaOH溶液
水
C
HCl
NaOH溶液
滴有酚酞的水溶液
D
NH3
水
滴有酚酞的水溶液
【变式3-1】下图是课外活动小组的同学设计的4个喷泉实验方案,下列有关操作不可能引发喷泉的是( )
A.挤压装置①的胶头滴管使CCl4全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
B.挤压装置②的胶头滴管使NaOH溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
C.用鼓气装置从装置③的a处不断鼓入空气并打开止水夹
D.在装置④的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹
【变式3-2】用传感技术测定喷泉实验中的压强变化来认识喷泉实验的原理。下列说法正确的是
A.制取氨气时烧瓶中的固体常用CaO或CaCl2
B.关闭a,将单孔塞(插有吸入水的胶头滴管)塞紧颈口c,打开b,完成喷泉实验。电脑绘制三颈烧瓶内压强变化曲线如图2,则E点时喷泉最剧烈
C.喷泉实验结束后,发现水未充满三颈烧瓶,肯定是因为装置的气密性不好
D.工业上,若出现液氨泄漏,喷稀盐酸比喷水处理效果好
【变式3-3】利用如图所示的装置,可以验证NH3和HCl的有关性质。实验前a、b、c活塞均关闭。
(1)若要在烧瓶Ⅱ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅰ中不产生“喷泉”现象,其操作方法是_______________。
(2)若先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管,在烧瓶中可观察到的现象是____________。
(3)通过挤压胶头滴管和控制活塞的开关,在烧瓶Ⅰ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅱ中不产生“喷泉”现象,其操作方法是_____________________________________________。
若要在该装置中产生双喷泉现象,其操作方法是____________________________________________。
◆题型04 氨水的弱碱性
知识积累
氨与水的反应:
氨的水溶液俗称氨水,显弱碱性,反应的方程式为NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-。
a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三种分子:NH3·H2O、NH3、H2O;三种离子:NH4+、OH-及少量的H+。
b.NH3·H2O为可溶性一元弱碱,具有碱的通性。氨水可使紫色石蕊试液变蓝,故常用湿润的红色石蕊试纸检验NH3的存在。
c.NH3·H2O不稳定,易分解:NH3·H2ONH3↑+H2O。
【特别提醒】①NH3是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解题突破口。
②氨水呈碱性,NH3·H2O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH3进行计算。
③氨气、液氨、一水合氨、氨水的区别:
名称
成分(化学式)
类别
氨气
NH3
非电解质
液氨
NH3(氨气的液体状态)
非电解质
一水合氨
NH3·H2O
弱电解质
氨水
NH3、H2O、NH3·H2O、NH4+、OH-、H+(少量)
混合物
【典例1】下列关于氨水的说法不正确的是
A.氨水和液氨不同,氨水是由多种粒子构成的,液氨的组成中只有氨分子
B.氨水中物质的量浓度最大的粒子是NH3·H2O(除水外)
C.氨水显弱碱性,故通常保存在金属容器中
D.在1 mol·L-1氨水中,NH3·H2O、、NH3的物质的量浓度之和为1 mol·L-1
【变式1-1】如图所示,利用培养皿探究NH3的性质。实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水会产生氨气,立即用另一表面皿扣在上面。
下表中对实验现象所做的解释正确的是
实验现象
解释
A
浓盐酸附近产生白烟
NH3与浓盐酸反应产生了NH4Cl固体
B
浓硫酸附近无明显现象
NH3与浓硫酸不发生反应
C
氯化物溶液变浑浊
该溶液一定是AlCl3溶液
D
干燥红石蕊试纸不变色,湿润红石蕊试纸变蓝
NH3是一种可溶性碱
【变式1-2】如图所示,A是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体;C、D均为空气的主要成分;E是一种有毒气体能与血红蛋白结合,反应II在三元催化器催化作用下常用于汽车尾气的转化。
①写出实验室制A的化学方程式: 。A在生产生活中有广泛的用途,写出其中的一个用途: 。
②写出反应I的化学方程式 ;
③写出反应II的化学方程式 。
◆题型05 硝酸的强氧化性
知识积累
1.硝酸的化学性质
(1)不稳定性
反应:4HNO3(浓)2H2O+4NO2↑+O2↑。
(2)强氧化性
硝酸无论浓、稀都具有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。
按要求完成下列反应的方程式:
①与金属反应
稀硝酸与铜反应:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;
浓硝酸与铜反应:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
②与非金属反应
浓硝酸与C反应:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。
③与还原性化合物反应
硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等还原性物质。
稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式:
3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O。
【特别提醒】
硝酸氧化性总结
1.金属与HNO3反应一般不生成H2,浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一般被还原为NO。
2.在利用HNO3的酸性时,要注意考虑它的强氧化性。
如 FeO与稀硝酸反应时的方程式应是3FeO+10HNO3(稀)=3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O而不是FeO+2HNO3=Fe(NO3)2+H2O。
类似的反应还有:Fe(OH)2、Na2S、Na2SO3等与稀HNO3的反应。
3.硝酸与金属反应时,既表现强氧化性又表现强酸性。金属与HNO3反应时,常用守恒法确定HNO3与Cu的关系。
(1)原子守恒:n(参加反应HNO3)=n(硝酸盐中的NO3-)+n(还原产物中的N原子);
(2)电子守恒:金属失去电子的物质的量=HNO3中N转化为还原产物得到电子的物质的量。
4.硝酸与铁反应情况
硝酸与铁反应时,由于存在反应Fe+2Fe3+=3Fe2+,当HNO3过量时,产物为Fe(NO3)3;当Fe过量时,产物为Fe(NO3)2;当Fe与HNO3恰好耗尽时,产物可能是Fe(NO3)3或Fe(NO3)2或Fe(NO3)3、Fe(NO3)2的混合物。
5.浓硝酸与Cu反应分析
浓硝酸与Cu反应时,若Cu过量,反应开始时浓硝酸的还原产物为NO2,但随着反应的进行硝酸变稀,其还原产物将为NO,最终应得到NO2与NO的混合气体,反应停止后若加稀H2SO4,产物Cu(NO3)2中的NO3-在酸性条件下继续与Cu反应,3Cu+8H+2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H20。
6.NO3-在离子共存问题的判断中的特殊性
(1)在中性或碱性溶液中,NO3-无强氧化性。
(2)当水溶液中有大量H+存在时,NO3-就表现出强氧化性,如在有H+、NO3-存在的溶液中就不能存在Fe2+、S2-、I-、SO32--等还原性离子。
【典例5-1】在下列反应中,既表现出氧化性,又表现出酸性的是
A.
B.
C.
D.
【典例5-2】一定温度下,探究铜与稀硝酸的反应,反应过程如图,下列说法不正确的是
A.过程Ⅰ中生成气体的离子方程式为3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O
B.当活塞不再移动时,再抽入空气,金属铜屑继续溶解
C.①中产生的现象可以用来检验该无色气体
D.过程Ⅲ反应速率比过程Ⅰ快的原因是反应物浓度增大
【典例5-3】下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是( )
序号
实验操作
现象
解释或结论
①
过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液
溶液呈红色
稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
②
浓HNO3久置或光照
变黄色
HNO3不稳定易分解
③
Al箔插入稀HNO3中
无现象
Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④
用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上
试纸先变红色后褪色
浓HNO3具有酸性和强氧化性
A.①② B.③④ C.②③④ D.②④
【变式5-1】工业上以铜屑为原料制备硝酸铜,从节约原料和环境保护的角度,下列4种方法中,最适宜采用的是
A. B.
C. D.
【变式5-2】下列关于硝酸的说法正确的是
A.浓HNO3与浓HCl按3:1的体积比混合,所得的混合物叫王水
B.硝酸与金属反应时,主要是+5价的氮得电子
C.硝酸电离出的H+,能被Zn、Fe等金属还原成H2
D.常温下,向浓HNO3中投入Fe片,会产生大量的红棕色气体
【变式5-3】下列离子能在酸性和碱性溶液中都能大量共存的是
①、、、;②、、、 ;③、、、;④、、、;⑤、、、;⑥、、、
A.①③ B.③⑤ C.③④ D.②⑤
【变式5-4】某化学学习小组采用如图所示装置,对浓硝酸与木炭的反应进行探究。
请回答下列问题:
(1)检查装置气密性后,将燃烧匙中的木炭在酒精灯上加热至红热状态,伸入三颈烧瓶中,并塞紧瓶塞,滴加浓硝酸,可观察到三颈烧瓶中气体的颜色为 ,产生该气体的化学方程式是 。
(2)装置C中盛有足量Ba(OH)2溶液,炽热的木炭与浓硝酸反应后可观察到C中出现白色沉淀,该白色沉淀为 (填化学式)。
(3)装置B的作用是 。
(4)装置D中收集到了无色气体,部分同学认为是NO,还有部分同学认为是O2。
①下列对该气体的检验方法合适的是 。
A.敞口观察装置D中集气瓶内气体的颜色变化
B.将湿润的蓝色石蕊试纸伸入集气瓶内,观察蓝色石蕊试纸是否变红
C.将带火星的木条伸入集气瓶中,观察木条是否复燃
②如果D中集气瓶中收集的无色气体是氧气,则氧气的来源是 。
◆题型06 工业制硝酸的原理、流程分析
知识积累
(1)制硝酸的工艺流程:
(2)写出上述转化的化学方程式,并指出含氮物质发生的是氧化反应还是还原反应:
①N2+3H22NH3,N2发生还原反应。
②4NH3+5O24NO+6H2O,NH3发生氧化反应。
③2NO+O2===2NO2,NO发生氧化反应。
④3NO2+H2O===2HNO3+NO,NO2既发生氧化反应,又发生还原反应。
【典例6】工业上制硝酸的原理是将氨经过一系列反应得到硝酸,如下图所示:
下列说法错误的是
A.过程①属于氮的固定
B.氮气在足量氧气中也可以通过一步反应生成NO2
C.过程④反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2
D.常温下可用铁质容器储存浓硝酸
【变式6-1】实验室模拟氨催化氧化法制硝酸的装置如图所示(无水CaCl2可用于吸收氨气),下列说法错误的是
A.装置①、②、⑤依次盛装碱石灰、无水CaCl2、NaOH溶液
B.装置③中气体呈红棕色
C.装置④中溶液可使紫色石蕊溶液变红,说明有HNO3生成
D.通空气的主要作用是鼓出氨气,空气可用N2代替
◆题型07 有关氨和硝酸的实验探究
【典例7】已知氨可以与灼热的氧化铜反应生成氮气和金属铜,用下面示意图中的装置可以实现该反应。
试回答下列问题:
(1)请写出A中反应的化学方程式为 。
(2)装置B的作用是 ,碱石灰 (填“可以”或“不可以”)用无水CaCl2替代,请说出原因 。
(3)请写出C中反应的化学方程式为 ,该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(4)若将图1甲区域中的装置换成图2装置,回答下列问题:
①实验进行一段时间后,装置D 中的现象为 。
②装置E中的浓H2SO4的作用是 , 。
【变式7-1】某校课外活动小组为了探究铜与稀硝酸反应产生的是NO气体,设计了如下实验。实验装置如图所示:
(1)装置A中生成CO2的作用是___________,证明该实验目的达到的现象是___________。
(2)观察到(1)中的现象后,关闭K,将装置B中铜丝插入稀硝酸,并微热之,观察到装置B中的现象是___________;B中反应的离子方程式是___________。
(3)装置E和F的作用是___________;为实现此目的,需推动注射器,将F中空气通入E中,可观察到的现象是___________。
(4)D装置的作用是___________(答两点)。
【变式7-2】氮氧化物的污染一直是全球性问题,请按要求作答。
Ⅰ.下图的甲、乙、丙均可作为验证铜和浓硝酸反应的装置:
(1)甲、乙、丙三个装置中共同发生的化学方程式是 。
(2)和甲装置相比,乙装置的优点是① ② 。
(3)为了进一步验证NO2和水的反应,某学生设计了丙装置。实验时先关闭活塞 ,再打开活塞 ,才能使NO2气体充满②试管;当气体充满②试管后,将铜丝提起与溶液脱离。欲使烧杯中的水进入②试管,应该 。
Ⅱ.NSR技术是一种新颖的尾气治理技术,也称储存还原法。其的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。
(4)通过BaO和Ba(NO3)2的相互转化实现NOx的储存和还原。储存NOx的物质是 。
(5)用H2模拟尾气中还原性气体研究了Ba(NO3)2的催化还原过程,该过程分两步进行,图b表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消耗的H2与Ba(NO3)2的物质的量之比是 。
(6)还原过程中,有时会产生笑气(N2O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产生与NO有关。在有氧条件下15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO,另外还有H2O生成。写出该反应的化学方程式 。
◆题型08 有关硝酸反应的化学计算
知识积累
1.硝酸与金属反应的规律
硝酸与金属单质反应时一部分被还原,一部分生成硝酸盐,故硝酸既表现了酸性又表现了氧化性,但硝酸与金属反应一般不生成H2。
(1)硝酸与铜的反应:
在反应中硝酸的作用可用如图表示:
可以看出,随HNO3浓度的降低,还原产物会由NO2变为NO。
①由氮原子守恒可知,无论是NO2还是NO,被还原的硝酸与被还原生成气体的物质的量总是相等的;
②未被还原的NO与Cu2+构成Cu(NO3)2,NO的物质的量为Cu2+物质的量的2倍;
③运用电子守恒、原子守恒,便可顺利求解参加反应的Cu、HNO3以及产物NO2、NO之间量的关系。
(2)稀硝酸与铁的反应:
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O①
3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O②
反应物的量与生成物的关系如图所示:
上述反应首先发生反应①,若Fe剩余再发生反应③Fe+2Fe(NO3)3===3Fe(NO3)2,合并①③即可得反应②。所以,无论反应①还是反应②,被还原的HNO3皆占参与反应的HNO3的。
2.金属与硝酸反应常用的计算方法
(1)原子守恒法:HNO3与金属反应时,反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量等于显酸性的HNO3(以硝酸盐的NO形式存在于溶液中)的物质的量与显氧化性的HNO3(以NOx的形式存在)的物质的量之和。
(2)电子守恒法:HNO3中氮原子得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量。
(3)电荷守恒:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)有:c(NO)=c(H+)+n×c(Mn+)(Mn+代表金属离子)。
金属与硝酸反应计算的思维流程
【典例8】64g铜与9mol•L-1的浓硝酸0.5L充分反应,铜完全溶解,生成含NO2、NO的混合气体33.6L(在标准状况下)。若反应前后硝酸溶液的体积没有变化,下列说法错误的是
A.发生还原反应的硝酸有1.5mol
B.将生成的NO2、NO与足量O2混合通入水中,需要标准状况下的氧气11.2L
C.混合气体中NO2与NO的体积比为5:1
D.反应后溶液中NO的浓度为3mol•L-1
【变式8-1】把8.0g铁粉投入40mL某HNO3溶液中,充分反应后剩余固体2.4g,产生NO2和NO的混合气体0.12mol。若不考虑N2O4的存在,则原HNO3溶液的物质的量浓度( )
A.6.0mol·L-1 B.7.0mol·L -1 C.8.0mol·L -1 D.9.0mol·L -1
【变式8-2】硝酸与金属反应后所得还原产物与硝酸的浓度和金属的活泼性有关。10 mL 0.5 mol·L-1 HNO3与
0.048 g Mg恰好完全反应。若氮元素只被还原到一种价态,下列说法不正确的是( )
A.HNO3作还原剂
B.HNO3浓度越低,N元素还原价态越低
C.反应中转移电子数为0.004 mol
D.还原产物可能为NH4NO3
【变式8-3】Zn与硝酸反应时,硝酸溶液的浓度不同,产物也不相同。与不同浓度硝酸反应时,反应的Zn与被还原硝酸的物质的量关系如图。还原产物为NH4NO3的曲线是( )
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专题05 重要的含氮化工原料
◆题型01 氨和硝酸的物理性质与用途
◆题型02 氨的催化氧化
◆题型03 喷泉实验
◆题型04 氨水的弱碱性
◆题型05 硝酸的强氧化性
◆题型06 工业制硝酸的原理、流程分析
◆题型07 有关氨和硝酸的实验探究
◆题型08 有关硝酸反应的化学计算
◆题型01 氨和硝酸的物理性质与用途
知识积累
1.氨的分子结构
分子式
电子式
结构式
空间构型
分子极性
NH3
键角107°18′
三角锥形
极性分子
2.物理性质
(1)氨是一种无色、有刺激性气味的气体,密度比空气的小。氨在加压下容易液化,液化时放热。液氨汽化时吸收大量的热,使周围温度急剧降低,因此工业上可作制冷剂。
(2)氨是一种极易溶于水的气体,常温常压下,1体积水大约可溶解700体积的氨气。
5.氨的用途
①氨是氮肥工业,有机合成工业,制造硝酸、铵盐和纯碱的原料。
②NH3易液化,当液态NH3汽化时要吸收大量的热,使周围温度急剧降低,因此,液氨常用作制冷剂。
1.硝酸物理性质
硝酸是无色,易挥发,具有刺激性气味的液体,易溶于水。浓硝酸常因为溶解有NO2而呈黄色。质量分数为69%的硝酸为常用浓硝酸。98%以上的硝酸称之为发烟硝酸。
【特别提醒】发烟硝酸的“发烟”原因是挥发出来的硝酸和空气中的水蒸汽形成的硝酸小液滴,所发出的“烟”实际上是“雾”。
1.硝酸的用途
(1)在工业上可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等;
(2)在有机化学中,浓硝酸与浓硫酸的混合液是重要的硝化试剂。
【典例1】下列含氮物质的性质与用途具有对应关系的是
A.氮气性质稳定,可用于合成氨
B.氨气易液化,可用作制冷剂
C.氨水显弱碱性,可用作化肥
D.浓硝酸有强氧化性,可用于制备硝酸铵
【答案】B
【解析】A.氮气可用于合成氨,是因为氮气能与氢气反应生成氨气,故不选A;
B.氨气易液化,汽化吸热,可用作制冷剂,故选B;
C.氨水可用作化肥,是因为氨水中含有N元素,故不选C;
D.浓硝酸用于制备硝酸铵,元素化合价不变,体现硝酸的酸性,没有体现硝酸的强氧化性,故不选D;
选B。
【变式1-1】工业生产中为了盛装大量浓硝酸,可作为罐体材料的是
A.锌 B.铝 C.铜 D.铂
【答案】B
【解析】浓硝酸具有强的氧化性,常温下能够使铁、铝发生钝化生成致密的氧化膜,阻止反应继续进行,所以通常可以铁罐、铝罐运输储存浓硝酸;浓硝酸与铜、镁反应,不能用镁、铜运输存储浓硝酸;铂为贵重金属,不用于存储运输浓硝酸,故选:B。
【变式1-2】下列叙述中正确的是
A.易液化,液氨常用作制冷剂
B.可用铁、铝制容器盛装浓硝酸和稀硝酸
C.铵盐受热分解一定都会产生氨气
D.可用淀粉-KI试纸鉴别红棕色的蒸气和气体
【答案】A
【解析】A.液氨汽化吸收大量的热,具有制冷作用可用作制冷剂,A正确;
B.常温下,铁、铝在浓硝酸中发生钝化,所以铁、铝制容器盛装浓硝酸,但能与稀硝酸反应,不能盛装,B错误;
C.如硝酸铵加热条件下发生氧化还原反应,生成氮气等,C错误;
D.蒸气和气体都可氧化淀粉-KI使其变蓝,可用通入水中,看溶液颜色进行鉴别,D错误;
故选A。
【变式1-3】(江苏无锡·高一期末)氨是一种重要的化工原料,主要用于化肥工业,也广泛用于硝酸、纯碱、制药等工业;工业合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.4kJ·mol-1。下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是
A.NH3极易溶于水,液氨常用作制冷剂
B.N2不溶于水,常用作保护气
C.HNO3具有强氧化性,可用于制硝酸盐类氮肥
D.NH4Cl溶液呈酸性,可用作焊接时的除锈剂
【答案】D
【解析】A.液氨汽化吸收大量的热,具有制冷作用,可用作制冷剂,与氨气的水溶性无关,故A错误;
B.氮气含有氮氮三键,其化学性质稳定,一般不与物质发生反应,可用作保护气,与氮气难溶于水无关,故B错误;
C.HNO3可用于制硝酸铵等氮肥是利用硝酸的酸性,与具有强氧化性无关,故C错误;
D.NH4Cl溶液水解呈酸性,可用于除铁锈,能使三氧化二铁溶于酸溶液,故D正确;
故答案选D。
◆题型02 氨的催化氧化
知识积累
氨的催化氧化,反应化学方程式:4NH3+5O24NO+6H2O,NH3在反应中作还原剂。
应用:工业上制取硝酸。
【特别提醒】NO很容易与O2化合,为什么氨的催化氧化反应的产物是NO而不是NO2呢?这是因为NO在常温下易与O2化合,而加热时NO2不稳定,易分解为N0和O2,150℃时几乎分解完全,所以氨被O2氧化生成NO。待冷却后NO与O2反应转化为NO2。
【典例2】氨催化氧化制硝酸的流程示意图如下。
回答下列问题:
(1)写出氧化炉中氨催化氧化的化学方程式______________________________________。
(2)氧化炉和吸收塔中通入足量空气而不是氧气的原因是______________________。
(3)氨与硝酸反应可用于生产炸药硝酸铵,请写出该反应的离子方程式是____________________________。
(4)已知氨氮废水中氨元素多以NH和NH3·H2O的形式存在。某工厂处理氨氨废水的流程如下:
已知:达标废水中氯元素主要以Cl-形式存在。
①过程Ⅰ鼓入热空气的作用是_________________________________。
②过程Ⅱ加入NaClO可将废水中的NH3·H2O转化为无污染气体,该反应的化学方程式为___________________________________。
③过程Ⅲ加入的溶液X可能是_______(填标号)。
A.KOH溶液 B.Na2CO3溶液 C.Na2SO3溶液 D.KMnO4溶液
【答案】(1)4NH3+5O24NO+6H2O
(2)有稀释反应气的作用,避免反应过于激烈(或成本低)
(3)NH3+H+=NH
(4)①降低氨气溶解度,使氨气逸出 ②3NaClO+2NH3·H2O=3NaCl+N2↑+5H2O ③C
【解析】氨气和空气在氧化炉中发生催化氧化生成NO,NO、空气、水在吸收塔中反应生成硝酸;氨氮废水中氨元素多以NH和NH3·H2O的形式存在,加入氢氧化钠、鼓入热空气排出氨气,低浓度废水加NaClO可将废水中的NH3·H2O转化为无污染的氮气,用还原剂把剩余的NaClO还原为氯化钠,得到达标废水。
(1)氧化炉中氨催化氧化生成一氧化氮和水,反应的化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O;(2)氧化炉和吸收塔中通入足量空气而不是氧气,有稀释反应气的作用,避免反应过于激烈或降低生产成本;(3)NH3与硝酸电离的H+反应生成NH,其离子方程式为NH3+H+=NH;(4)①温度升高,氨气的溶解度降低,过程Ⅰ鼓入热空气的作用是降低氨气溶解度,使氨气逸出;②过程Ⅱ加入NaClO可将废水中的NH3·H2O转化为无污染的氮气,NaClO被还原为氯化钠,氯元素化合价由+1降低为-1,N元素化合价由-3升高为0,根据得失电子守恒及质量守恒,该反应的化学方程式为3NaClO+2NH3·H2O=3NaCl+N2↑+5H2O;③过程Ⅲ加入的溶液X的目的是把剩余的NaClO还原为氯化钠,所以X可能是Na2SO3,故选C项。
【变式2-1】用氨催化氧化法制硝酸产生的工业尾气中含有、NO和等氮氧化物。用NaClO溶液吸收尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。下列说法错误的是
A.氨催化氧化生成的化学方程式为
B.溶于水的离子方程式为
C.HClO氧化NO的能力比NaClO强
D.向NaClO溶液中通入NO后,溶液pH增大
【答案】D
【解析】A.氨催化氧化生成,N元素化合价由-3升高为+1、O元素化合价由0降低为-2,根据得失电子守恒,化学方程式为,故A正确;
B.NO2溶于水生成硝酸和NO,反应的离子方程式为,故B正确;
C.根据图示,pH越小NO转化率越大,可知HClO氧化NO的能力比NaClO强,故C正确;
D.向NaClO溶液中通入NO后,发生反应3NaClO+2NO+H2O= 3NaCl+2HNO3,溶液pH减小,故D错误;
选D。
【变式2-2】如图表示A、B、C、D、E五种含氮物质相互转化的关系图。其中A、B、C、D常温下都是气体,B为红棕色。
回答下列问题:
(1)A→D反应常用于人工固氮,写出该反应的化学方程式: 。
(2)D→C是工业制硝酸的重要反应,化学方程式为 。
(3)B与一定量的氧气混合通入水中能被完全吸收,则B与的物质的量之比为 ,若该反应转移个电子,则参加反应的B的物质的量为 mol。
【答案】(1)
(2)
(3)4:1 1
【分析】A、B、C、D、E五种含氮物质相互转化的关系图。其中A、B、C、D常温下都是气体,B为红棕色,B为二氧化氮;A为氮气,氮气和氧气生成一氧化氮C,一氧化氮和氧气生成二氧化氮D,二氧化氮和水生成硝酸E,硝酸和铜生成一氧化氮、硝酸铜;氮气和氢气生成氨气D,氨气和氧气催化氧化生成一氧化氮;
【解析】(1)A→D反应为氮气和氢气催化生成氨气,;
(2)D→C为氨气和氧气催化氧化生成一氧化氮和水,;
(3)二氧化氮B与一定量的氧气混合通入水中能被完全吸收生成硝酸,反应为,则二氧化氮与的物质的量之比为4:1;该反应电子转移情况为,若该反应转移个电子,则参加反应的二氧化氮的物质的量为1mol。
◆题型03 喷泉实验
知识积累
1.原理和装置
(1)氨气喷泉实验
形成
原理
当气体接触外部的水或溶液时,由于气体大量溶解或与溶液中的溶质发生化学反应,从而使容器内气压迅速降低,在外界大气压作用下,外部液体迅速进入容器,通过尖嘴导管喷出,形成喷泉。
引发操作
打开止水夹,挤压胶头滴管的胶头,或其他形成压强差引发液体向容器中流动喷射的操作。
(2)实验成功的关键——“三要”
①装置气密性——要好。
②烧瓶和气体——要干。
③烧瓶内的氨气——要满。
2.喷泉的常见类型
方法
减小内压法
增大外压法
装置
原理
减小烧瓶内气体压强,形成压强差,产生喷泉现象
增大锥形瓶内气体压强,形成压强差,产生喷泉现象
3.常见产生喷泉实验的组合
气体
NH3
HCl
SO2、CO2、NO2、Cl2
NO2和O2
吸收剂
水或盐酸
水或氢氧化钠溶液
浓氢氧化钠溶液
水
4.喷泉实验的发散装置及操作方法
喷泉实验是中学化学的重要实验,其本质是形成压强差而引发液体上喷,以教材中的装置(发散源)可设计如图所示的多种不同的装置和采用不同的操作(如使气体溶于水、热敷或冷敷、生成气体等)来形成喷泉。
设计说明:装置(Ⅰ)向锥形瓶通入少量空气,将少量水压入烧瓶,导致大量氨溶解,形成喷泉。装置(Ⅱ)省去了胶头滴管,用手(或热毛巾等)捂热烧瓶,氨受热膨胀,赶出玻璃导管内的空气,氨与水接触,即发生喷泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”烧瓶,使水进入烧瓶中,瓶内氨溶于水)。装置(Ⅲ)在水槽中加入能使水温升高的物质致使锥形瓶内酒精因升温而挥发,锥形瓶内气体压强增大而产生喷泉。装置(Ⅳ)向烧瓶中通入一定量的H2S和SO2,现象为有淡黄色粉末状物质生成,瓶内壁附有水珠,NaOH溶液上喷形成喷泉。装置(Ⅴ)打开①处的止水夹并向烧瓶中缓慢通入等体积的HCl气体后关闭该止水夹,等充分反应后再打开②处的止水夹,观察到先有白烟产生,后产生喷泉。装置(Ⅵ)中,挤压胶头滴管,然后打开导管上部的两个活塞,则在右面烧瓶出现喷烟现象,再打开导管下部活塞,则可产生双喷泉。
【典例3】下列选项中能完成图示过程的是
选项
a (干燥气体)
b(液体)
c(液体)
A
NO2
水
水
B
Cl2
饱和NaOH溶液
水
C
HCl
NaOH溶液
滴有酚酞的水溶液
D
NH3
水
滴有酚酞的水溶液
【答案】D
【分析】该气体能形成喷泉,溶液充满烧瓶,且溶液显红色,结合物质的性质分析解答。
【解析】A.二氧化氮溶于水生成硝酸和一氧化氮,溶液无色,且不能充满烧瓶,A不符合;
B.氯气和氢氧化钠溶液反应,可以形成喷泉,溶液充满烧瓶,但不是红色的,B不符合;
C.氯化氢和氢氧化钠溶液反应生成氯化钠,溶液显中性,可以形成喷泉,溶液充满烧瓶,但不是红色的,C不符合;
D.氨气极易溶于水,可形成喷泉,生成一水合氨,溶液显碱性,遇酚酞变红色,D符合;
答案选D。
【变式3-1】下图是课外活动小组的同学设计的4个喷泉实验方案,下列有关操作不可能引发喷泉的是( )
A.挤压装置①的胶头滴管使CCl4全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
B.挤压装置②的胶头滴管使NaOH溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹
C.用鼓气装置从装置③的a处不断鼓入空气并打开止水夹
D.在装置④的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹
【答案】B
【解析】H2难溶于NaOH溶液,不能使烧瓶内外形成较大压强差,故不能引发喷泉。
【变式3-2】用传感技术测定喷泉实验中的压强变化来认识喷泉实验的原理。下列说法正确的是
A.制取氨气时烧瓶中的固体常用CaO或CaCl2
B.关闭a,将单孔塞(插有吸入水的胶头滴管)塞紧颈口c,打开b,完成喷泉实验。电脑绘制三颈烧瓶内压强变化曲线如图2,则E点时喷泉最剧烈
C.喷泉实验结束后,发现水未充满三颈烧瓶,肯定是因为装置的气密性不好
D.工业上,若出现液氨泄漏,喷稀盐酸比喷水处理效果好
【答案】D
【解析】A.CaO溶于水与水反应放出大量热,促使浓氨水分解放出大量氨气,CaCl2与氨气结合生成络合物,不能制备氨气,A错误;B.根据图示,C点压强最小,此时喷泉最剧烈,B错误;C.氨气密度比空气小,所以氨气首先聚集在三颈烧瓶的上方;若发现水未充满三颈烧瓶,可能是氨气未将烧瓶中的空气完全排尽,而不能说是因为装置的气密性不好,C错误;D.氨气能够极易溶于水,不仅能够与稀盐酸水溶液反应产生NH3·H2O,而且还能够与稀盐酸中的HCl发生反应生成NH4Cl,而在水中NH3只能溶于水反应产生NH3·H2O,有若出现液氨泄漏,喷稀盐酸比喷水处理效果好,D正确;故合理选项是D。
【变式3-3】利用如图所示的装置,可以验证NH3和HCl的有关性质。实验前a、b、c活塞均关闭。
(1)若要在烧瓶Ⅱ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅰ中不产生“喷泉”现象,其操作方法是_______________。
(2)若先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管,在烧瓶中可观察到的现象是____________。
(3)通过挤压胶头滴管和控制活塞的开关,在烧瓶Ⅰ中产生“喷泉”现象,烧瓶Ⅱ中不产生“喷泉”现象,其操作方法是_____________________________________________。
若要在该装置中产生双喷泉现象,其操作方法是____________________________________________。
【答案】(1)先打开a、b活塞,再挤压胶头滴管(或先挤压胶头滴管,再打开a、b活塞)
(2)烧瓶Ⅱ中导管口处产生白烟
(3)先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管(或先打开a活塞,挤压胶头滴管,再打开c活塞),片刻后,关闭a活塞,然后打开b活塞 先打开a、c活塞,再挤压胶头滴管(或先打开a活塞,挤压胶头滴管,再打开c活塞),片刻后,打开b活塞
【解析】(1)打开a、b活塞,再将胶头滴管中的水挤入烧瓶Ⅱ中,由于NH3极易溶于水,使烧瓶内气体压强迅速减小,烧杯中的水迅速进入烧瓶Ⅱ中,形成喷泉。
(2)先打开a、c活塞,再将胶头滴管中的水挤入烧瓶Ⅱ中,烧瓶Ⅱ中的压强迅速减小,烧瓶Ⅰ中的HCl气体会进入到烧瓶Ⅱ中,且与NH3化合生成NH4Cl而产生白烟。
(3)在(2)基础上,若关闭a活塞,打开b活塞,烧杯中的水会迅速进入烧瓶Ⅰ中,形成喷泉;若打开b活塞,不关闭a活塞,烧瓶中的水便会同时进入烧瓶Ⅰ和Ⅱ中,形成双喷泉。
◆题型04 氨水的弱碱性
知识积累
氨与水的反应:
氨的水溶液俗称氨水,显弱碱性,反应的方程式为NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-。
a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三种分子:NH3·H2O、NH3、H2O;三种离子:NH4+、OH-及少量的H+。
b.NH3·H2O为可溶性一元弱碱,具有碱的通性。氨水可使紫色石蕊试液变蓝,故常用湿润的红色石蕊试纸检验NH3的存在。
c.NH3·H2O不稳定,易分解:NH3·H2ONH3↑+H2O。
【特别提醒】①NH3是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解题突破口。
②氨水呈碱性,NH3·H2O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH3进行计算。
③氨气、液氨、一水合氨、氨水的区别:
名称
成分(化学式)
类别
氨气
NH3
非电解质
液氨
NH3(氨气的液体状态)
非电解质
一水合氨
NH3·H2O
弱电解质
氨水
NH3、H2O、NH3·H2O、NH4+、OH-、H+(少量)
混合物
【典例1】下列关于氨水的说法不正确的是
A.氨水和液氨不同,氨水是由多种粒子构成的,液氨的组成中只有氨分子
B.氨水中物质的量浓度最大的粒子是NH3·H2O(除水外)
C.氨水显弱碱性,故通常保存在金属容器中
D.在1 mol·L-1氨水中,NH3·H2O、、NH3的物质的量浓度之和为1 mol·L-1
【答案】C
【解析】A.氨水和液氨不同,氨水是混合物,液氨是纯净物,氨水是由多种粒子构成的,比如、OH-、NH3、NH3∙H2O等,液氨的组成中只有氨分子,A项正确;B.氨水是一水合氨分子的水溶液,一水合氨是弱碱,只有少部分电离,因此物质的量浓度最大的粒子是 (除水外),B项正确;C.氨水中,部分电离,,溶液显弱碱性,金属易被腐蚀,故不能用金属容器保存氨水,C项错误;D.在氨水中,根据N原子守恒,D项正确;答案选C。
【变式1-1】如图所示,利用培养皿探究NH3的性质。实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水会产生氨气,立即用另一表面皿扣在上面。
下表中对实验现象所做的解释正确的是
实验现象
解释
A
浓盐酸附近产生白烟
NH3与浓盐酸反应产生了NH4Cl固体
B
浓硫酸附近无明显现象
NH3与浓硫酸不发生反应
C
氯化物溶液变浑浊
该溶液一定是AlCl3溶液
D
干燥红石蕊试纸不变色,湿润红石蕊试纸变蓝
NH3是一种可溶性碱
【答案】A
【解析】A项,NaOH固体溶于水放热,氨水易挥发。实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水,会产生氨气,与浓盐酸挥发出的HCl反应生成氯化铵固体,反应现象是产生白烟,正确;B项,氨气为碱性气体,与浓硫酸发生中和反应生成硫酸铵,错误;C项,氨气与氯化物在溶液中发生复分解反应生成氢氧化物,如使氯化物溶液变浑浊,可能生成难溶性氢氧化物,但不一定为Al(OH)3,也可能为Mg(OH)2等沉淀,错误;D项,氨气使湿润的红色石蕊试纸变蓝的原因是与水反应生成NH3•H2O,NH3•H2O电离生成OH-离子使溶液呈碱性,但OH-不是NH3电离产生,因此氨气为非电解质,不属于碱,错误。
【变式1-2】如图所示,A是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体;C、D均为空气的主要成分;E是一种有毒气体能与血红蛋白结合,反应II在三元催化器催化作用下常用于汽车尾气的转化。
①写出实验室制A的化学方程式: 。A在生产生活中有广泛的用途,写出其中的一个用途: 。
②写出反应I的化学方程式 ;
③写出反应II的化学方程式 。
【答案】若A是能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则A为NH3,C、D均为空气的主要成分,且A与D能反应生成B,则D为O2 , 所以C为N2 , B为NO,E是一种有毒气体能与血红蛋白结合,且B与E反应生成C,则E为CO;
①A为NH3,实验室制A是利用氯化铵和氢氧化钙共热生成氨气、氯化钙和水,发生反应的化学方程式为:;
A在生产生活中有广泛的用途,如:液氨做制冷剂、做化肥、做生产纯碱的原料、做生产硝酸的原料等;
②反应I是氨气与氧气催化氧化生成NO和水,发生反应的化学方程式为;
③反应II是NO与CO在催化剂作用下反应生成N2和CO2,发生反应的化学方程式。
◆题型05 硝酸的强氧化性
知识积累
1.硝酸的化学性质
(1)不稳定性
反应:4HNO3(浓)2H2O+4NO2↑+O2↑。
(2)强氧化性
硝酸无论浓、稀都具有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。
按要求完成下列反应的方程式:
①与金属反应
稀硝酸与铜反应:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;
浓硝酸与铜反应:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
②与非金属反应
浓硝酸与C反应:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。
③与还原性化合物反应
硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等还原性物质。
稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式:
3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O。
【特别提醒】
硝酸氧化性总结
1.金属与HNO3反应一般不生成H2,浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一般被还原为NO。
2.在利用HNO3的酸性时,要注意考虑它的强氧化性。
如 FeO与稀硝酸反应时的方程式应是3FeO+10HNO3(稀)=3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O而不是FeO+2HNO3=Fe(NO3)2+H2O。
类似的反应还有:Fe(OH)2、Na2S、Na2SO3等与稀HNO3的反应。
3.硝酸与金属反应时,既表现强氧化性又表现强酸性。金属与HNO3反应时,常用守恒法确定HNO3与Cu的关系。
(1)原子守恒:n(参加反应HNO3)=n(硝酸盐中的NO3-)+n(还原产物中的N原子);
(2)电子守恒:金属失去电子的物质的量=HNO3中N转化为还原产物得到电子的物质的量。
4.硝酸与铁反应情况
硝酸与铁反应时,由于存在反应Fe+2Fe3+=3Fe2+,当HNO3过量时,产物为Fe(NO3)3;当Fe过量时,产物为Fe(NO3)2;当Fe与HNO3恰好耗尽时,产物可能是Fe(NO3)3或Fe(NO3)2或Fe(NO3)3、Fe(NO3)2的混合物。
5.浓硝酸与Cu反应分析
浓硝酸与Cu反应时,若Cu过量,反应开始时浓硝酸的还原产物为NO2,但随着反应的进行硝酸变稀,其还原产物将为NO,最终应得到NO2与NO的混合气体,反应停止后若加稀H2SO4,产物Cu(NO3)2中的NO3-在酸性条件下继续与Cu反应,3Cu+8H+2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H20。
6.NO3-在离子共存问题的判断中的特殊性
(1)在中性或碱性溶液中,NO3-无强氧化性。
(2)当水溶液中有大量H+存在时,NO3-就表现出强氧化性,如在有H+、NO3-存在的溶液中就不能存在Fe2+、S2-、I-、SO32--等还原性离子。
【典例5-1】在下列反应中,既表现出氧化性,又表现出酸性的是
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】A.反应中HNO3中的N元素的化合价全部降低,被还原,故只表现出氧化性,A不合题意;
B.反应中HNO3中的N元素的化合价全部不变,只表现出酸性,B不合题意;
C.反应中HNO3中的N元素的化合价全部降低被还原,但O元素的化合价升高被氧化,故既表现出氧化性,又表现出还原性,C不合题意;
D.反应中HNO3中的N元素的化合价部分降低,被还原,还有一部分不变,表现酸性,故既表现出氧化性,又表现出酸性,D符合题意;
故选D。
【典例5-2】一定温度下,探究铜与稀硝酸的反应,反应过程如图,下列说法不正确的是
A.过程Ⅰ中生成气体的离子方程式为3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O
B.当活塞不再移动时,再抽入空气,金属铜屑继续溶解
C.①中产生的现象可以用来检验该无色气体
D.过程Ⅲ反应速率比过程Ⅰ快的原因是反应物浓度增大
【答案】D
【解析】A.已知3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,则过程I中生成气体的离子方程式为3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O,A正确;
B.当活塞不再移动时,再抽入空气,由于NO、O2和H2O能够继续反应生成HNO3,反应原理为:4NO+3O2+2H2O=4HNO3,故金属铜屑能继续溶解,B正确;
C.一氧化氮为无色气体,和氧气反应转化为红棕色二氧化氮气体,①中产生的现象可以用来检验该无色气体,C正确;
D.由题干图示信息可知,反应Ⅲ速率比反应Ⅰ明显加快,故由实验可知,NO2对该反应具有催化作用, D错误;
故选D。
【典例5-3】下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是( )
序号
实验操作
现象
解释或结论
①
过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液
溶液呈红色
稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
②
浓HNO3久置或光照
变黄色
HNO3不稳定易分解
③
Al箔插入稀HNO3中
无现象
Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④
用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上
试纸先变红色后褪色
浓HNO3具有酸性和强氧化性
A.①② B.③④ C.②③④ D.②④
【答案】D
【解析】过量的铁粉加入稀HNO3生成Fe2+,加入KSCN溶液时颜色不变,故①错误;浓HNO3久置变黄是因为HNO3分解产生的NO2溶于HNO3所致,故②正确;Al箔遇浓HNO3钝化,稀HNO3会使Al箔溶解,故③错误;浓硝酸具有酸性和强氧化性,可使蓝色石蕊试纸先变红色后褪色,故④正确。
【变式5-1】工业上以铜屑为原料制备硝酸铜,从节约原料和环境保护的角度,下列4种方法中,最适宜采用的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】A.铜和浓硝酸生成硝酸铜和二氧化氮气体,生成污染性气体且氮元素利用率较低,A不符合题意;
B.铜和氧气生成氧化铜,氧化铜和硝酸生成硝酸铜和水,不生成污染性气体且氮元素利用率较高,B符合题意;
C.铜和稀硝酸生成硝酸铜和一氧化氮气体,生成污染性气体且氮元素利用率较低,,C不符合题意;
D.铜和浓硫酸生成硫酸铜和二氧化硫,硫酸铜和硝酸钡生成硫酸钡沉淀和硝酸铜;二氧化硫为污染性气体,D不符合题意;
故选B。
【变式5-2】下列关于硝酸的说法正确的是
A.浓HNO3与浓HCl按3:1的体积比混合,所得的混合物叫王水
B.硝酸与金属反应时,主要是+5价的氮得电子
C.硝酸电离出的H+,能被Zn、Fe等金属还原成H2
D.常温下,向浓HNO3中投入Fe片,会产生大量的红棕色气体
【答案】B
【解析】A. 浓HNO3与浓HCl按1:3的体积比混合,所得的混合物叫王水,A错误;
B. 硝酸是氧化性酸,具有强氧化性,硝酸与金属反应时,主要是+5价的氮得电子,B正确;
C.硝酸是氧化性酸,具有强氧化性,反应中氮原子得化合价降低,硝酸与金属反应时,能被Zn、Fe等金属还原成含氮化合物等而不是氢气 ,C错误;
D. 常温下,向浓HNO3中投入Fe片,会发生钝化,不会产生大量的红棕色气体,D错误;
答案选B。
【变式5-3】下列离子能在酸性和碱性溶液中都能大量共存的是
①、、、;②、、、 ;③、、、;④、、、;⑤、、、;⑥、、、
A.①③ B.③⑤ C.③④ D.②⑤
【答案】B
【解析】①在酸性溶液中、发生氧化还原反应,不能大量共存;
②碱性溶液中转化为沉淀,酸性溶液中、发生氧化还原反应,不能大量共存;
③、、、在酸性和碱性溶液中都能大量共存;
④碱性溶液中、不能大量共存,酸性溶液中不能大量共存;
⑤、、、在酸性和碱性溶液中都能大量共存;
⑥在酸性溶液中、不能大量共存;
答案选B。
【变式5-4】某化学学习小组采用如图所示装置,对浓硝酸与木炭的反应进行探究。
请回答下列问题:
(1)检查装置气密性后,将燃烧匙中的木炭在酒精灯上加热至红热状态,伸入三颈烧瓶中,并塞紧瓶塞,滴加浓硝酸,可观察到三颈烧瓶中气体的颜色为 ,产生该气体的化学方程式是 。
(2)装置C中盛有足量Ba(OH)2溶液,炽热的木炭与浓硝酸反应后可观察到C中出现白色沉淀,该白色沉淀为 (填化学式)。
(3)装置B的作用是 。
(4)装置D中收集到了无色气体,部分同学认为是NO,还有部分同学认为是O2。
①下列对该气体的检验方法合适的是 。
A.敞口观察装置D中集气瓶内气体的颜色变化
B.将湿润的蓝色石蕊试纸伸入集气瓶内,观察蓝色石蕊试纸是否变红
C.将带火星的木条伸入集气瓶中,观察木条是否复燃
②如果D中集气瓶中收集的无色气体是氧气,则氧气的来源是 。
【答案】(1)红棕色
C+4HNO3(浓)4NO2↑+CO2↑+2H2O
(2)BaCO3 (3)防倒吸 (4)①AC ②浓硝酸的分解
【解析】(1)装置A中发生的是浓硝酸与木炭的反应,生成NO2、CO2、H2O,三颈烧瓶中显示的是NO2的红棕色。(2)NO2、CO2通入Ba(OH)2溶液分别生成Ba(NO3)2和BaCO3,由于Ba(OH)2溶液足量,故溶液为碱性环境,BaCO3不溶解,以沉淀形式析出。(3)为防止装置C中酸性气体溶解速率太快而导致C中溶液进入三颈烧瓶,装置B应为防倒吸装置。(4)①NO与足量O2反应生成红棕色的NO2,A正确;NO和O2均不具有酸性,B错误;O2能使带火星的木条复燃,而NO不能,C正确。②装置A中木炭除与浓硝酸的反应外,硝酸不稳定,部分浓硝酸还会发生分解:4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O。
◆题型06 工业制硝酸的原理、流程分析
知识积累
(1)制硝酸的工艺流程:
(2)写出上述转化的化学方程式,并指出含氮物质发生的是氧化反应还是还原反应:
①N2+3H22NH3,N2发生还原反应。
②4NH3+5O24NO+6H2O,NH3发生氧化反应。
③2NO+O2===2NO2,NO发生氧化反应。
④3NO2+H2O===2HNO3+NO,NO2既发生氧化反应,又发生还原反应。
【典例6】工业上制硝酸的原理是将氨经过一系列反应得到硝酸,如下图所示:
下列说法错误的是
A.过程①属于氮的固定
B.氮气在足量氧气中也可以通过一步反应生成NO2
C.过程④反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2
D.常温下可用铁质容器储存浓硝酸
【答案】B
【解析】A. 过程①是氮气和氢气高温高压催化剂作用下反应生成氨气,属于氮的固定,故A正确;
B. 氮气在足量氧气中可以通过一步反应生成NO,不能生成NO2,故B错误;
C. 过程④3NO2+H2O=2HNO3+NO,反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,故C正确;
D. 铁在浓硝酸中发生钝化,金属表面生成一薄层致密氧化物薄膜,阻止内部反应继续进行,常温下可用铁质容器储存浓硝酸,故D正确;
故选B。
【变式6-1】实验室模拟氨催化氧化法制硝酸的装置如图所示(无水CaCl2可用于吸收氨气),下列说法错误的是
A.装置①、②、⑤依次盛装碱石灰、无水CaCl2、NaOH溶液
B.装置③中气体呈红棕色
C.装置④中溶液可使紫色石蕊溶液变红,说明有HNO3生成
D.通空气的主要作用是鼓出氨气,空气可用N2代替
【答案】D
【分析】空气通入浓氨水后,氨气和氧气的混合气体经过干燥后进入装有催化剂的硬质玻璃管,发生催化氧化,4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O,生成的气体经过无水CaCl2,除去氨气和水蒸气,在装置③中NO与空气中的氧气反应生成NO2,并收集,④中的水可以吸收排出的二氧化氮,尾气中的NO在⑤中被吸收,防止污染,因此⑤中可以选用氢氧化钠溶液,据此分析解答。
【解析】A.根据上述分析,装置①、②、⑤依次盛装碱石灰、无水CaCl2、NaOH溶液,故A正确;
B.装置③NO被氧化生成NO2,气体呈红棕色,故B正确;
C.装置④中发生3NO2 + H2O =2HNO3 + NO,溶液显酸性,可使紫色石蕊溶液变红,故C正确;
D.通空气的主要作用是鼓出氨气并提供氧气,空气不能用N2代替,故D错误;
故选D。
◆题型07 有关氨和硝酸的实验探究
【典例7】已知氨可以与灼热的氧化铜反应生成氮气和金属铜,用下面示意图中的装置可以实现该反应。
试回答下列问题:
(1)请写出A中反应的化学方程式为 。
(2)装置B的作用是 ,碱石灰 (填“可以”或“不可以”)用无水CaCl2替代,请说出原因 。
(3)请写出C中反应的化学方程式为 ,该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(4)若将图1甲区域中的装置换成图2装置,回答下列问题:
①实验进行一段时间后,装置D 中的现象为 。
②装置E中的浓H2SO4的作用是 , 。
【答案】(1)2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O
(2)作为干燥剂去除水蒸气 不可以 易与氨气结合生成络合物
(3)3CuO+2NH33Cu+N2↑+3H2O 3:2
(4)装置D中物质变蓝 吸收氨气防止污染空气 吸收空气中的水气防止空气中的水进入装置D产生干扰
【分析】装置A制备氨气,装置B干燥氨气,装置C氨气还原氧化铜,最后排水法收集生成的氮气,据此解答。
【解析】(1)装置A制备氨气,A中反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O。
(2)生成的氨气中含有水蒸气,所以装置B的作用是作为干燥剂去除水蒸气,由于CaCl2易与氨气结合生成络合物,所以碱石灰不可以用无水CaCl2替代。
(3)C中氨气还原氧化铜生成氮气、铜和水,反应的化学方程式为3CuO+2NH33Cu+N2↑+3H2O,该反应中氧化剂是氧化铜,还原剂是氨气,二者的物质的量之比为3:2。
(4)①无水硫酸铜遇水变为蓝色,所以实验进行一段时间后,装置D中的现象为装置D中物质变蓝。
②反应中氨气有剩余,且空气中含有水蒸气,所以装置E中的浓H2SO4的作用是吸收氨气防止污染空气,同时吸收空气中的水气防止空气中的水进入装置D产生干扰。
【变式7-1】某校课外活动小组为了探究铜与稀硝酸反应产生的是NO气体,设计了如下实验。实验装置如图所示:
(1)装置A中生成CO2的作用是___________,证明该实验目的达到的现象是___________。
(2)观察到(1)中的现象后,关闭K,将装置B中铜丝插入稀硝酸,并微热之,观察到装置B中的现象是___________;B中反应的离子方程式是___________。
(3)装置E和F的作用是___________;为实现此目的,需推动注射器,将F中空气通入E中,可观察到的现象是___________。
(4)D装置的作用是___________(答两点)。
【答案】(1)利用生成的CO2将整套装置内的空气赶尽,以排除对Cu与稀HNO3反应生成的气体产物观察的干扰 C中产生白色沉淀
(2)铜丝上产生气泡,稀硝酸液面上气体仍为无色,溶液变为淡蓝色 3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O
(3)验证NO的生成 无色气体变为红棕色
(4)吸收一氧化氮排出的二氧化碳和反应生成的氮氧化物,防止氮氧化物污染空气
【解析】由实验装置图可知,装置A中稀硝酸与碳酸钙反应生成的二氧化碳气体赶净装置中的空气,避免对一氧化氮气体检验产生干扰;装置B中铜与硝酸的反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,装置E中收集到无色气体一氧化氮,将F中的空气充入E中可检验一氧化氮的生成;装置C可检验装置中空气是否排尽;装置D为尾气处理装置,用于吸收装置中的二氧化碳和反应生成氮的氧化物,防止污染空气。
(1)因烧瓶中有空气,反应生成的一氧化氮能与空气中的氧气反应生成二氧化氮,干扰一氧化氮的检验,利用A装置中稀硝酸与碳酸钙反应生成的二氧化碳气体赶净装置中的空气,避免对一氧化氮气体检验产生干扰;当C中澄清石灰水变浑浊时,说明装置中的空气已经排尽,故答案为:利用生成的二氧化碳赶尽整个装置内的空气,避免对NO的检验造成干扰;C中产生白色沉淀;
(2)关闭K,将装置B中铜丝插入稀硝酸,并微热之,铜与硝酸的反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,反应的离子方程式为3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O,实验时可观察到铜丝上产生气泡,稀硝酸液面上气体仍为无色,溶液变为淡蓝色,故答案为:铜丝上产生气泡,稀硝酸液面上气体仍为无色,溶液变为淡蓝色;3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O;
(3)将F中的空气推入E中,一氧化氮与空气中的氧气反应生成红棕色的二氧化氮,当E中无色气体变为红棕色,可以验证一氧化氮的生成,故答案为:验证NO的生成;无色气体变为红棕色;
(4)装置D中的氢氧化钠溶液可以吸收一氧化氮排出的二氧化碳,也能吸收反应生成的氮氧化物,防止氮氧化物污染空气,故答案为:吸收一氧化氮排出的二氧化碳和反应生成的氮氧化物,防止氮氧化物污染空气。
【变式7-2】氮氧化物的污染一直是全球性问题,请按要求作答。
Ⅰ.下图的甲、乙、丙均可作为验证铜和浓硝酸反应的装置:
(1)甲、乙、丙三个装置中共同发生的化学方程式是 。
(2)和甲装置相比,乙装置的优点是
①
②
(3)为了进一步验证NO2和水的反应,某学生设计了丙装置。实验时先关闭活塞 ,再打开活塞 ,才能使NO2气体充满②试管;当气体充满②试管后,将铜丝提起与溶液脱离。欲使烧杯中的水进入②试管,应该 。
Ⅱ.NSR技术是一种新颖的尾气治理技术,也称储存还原法。其的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。
(4)通过BaO和Ba(NO3)2的相互转化实现NOx的储存和还原。储存NOx的物质是 。
(5)用H2模拟尾气中还原性气体研究了Ba(NO3)2的催化还原过程,该过程分两步进行,图b表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消耗的H2与Ba(NO3)2的物质的量之比是 。
(6)还原过程中,有时会产生笑气(N2O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产生与NO有关。在有氧条件下15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO,另外还有H2O生成。写出该反应的化学方程式 。
【答案】(1)Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
(2)可以通过上下移动铜丝来控制反应的发生与停止 可吸收NO2气体,防止污染环境
(3)c a、b 先关闭b,再关闭a,然后打开c,用手捂住试管②
(4)BaO
(5)8:1
(6)
【分析】装置甲中,铜片与浓硝酸在敞口试管内发生反应,生成的NO2直接扩散到大气中;装置乙中,铜丝可以上下移动,向上移动铜丝至与浓硝酸脱离,反应停止,向下移动铜丝至铜丝与浓硝酸接触,反应发生,生成的NO2气体用NaOH溶液吸收,可以防止大气污染;装置丙中,生成的NO2收集在试管内,可以探究NO2在水中的溶解性。
【解析】(1)甲、乙、丙三个装置中,共同发生的反应是Cu与浓硝酸的反应,化学方程式为Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。答案为:Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O;
(2)由分析可知,和甲装置相比,乙装置的优点是:
①可以通过上下移动铜丝来控制反应的发生与停止;
②可吸收NO2气体,防止污染环境。答案为:可以通过上下移动铜丝来控制反应的发生与停止;可吸收NO2气体,防止污染环境;
(3)实验时,若让NO2气体进入试管,需将试管内的空气排出,所以先关闭活塞c,再打开活塞a、b,才能使NO2气体充满②试管;当气体充满②试管后,将铜丝提起与溶液脱离。欲使烧杯中的水进入②试管,需让试管内产生负压,所以应该先关闭b,再关闭a,然后打开c,用手捂住试管②。答案为:c;a、b;先关闭b,再关闭a,然后打开c,用手捂住试管②;
(4)从图中可以看出,BaO与NOx反应生成Ba(NO3)2,Ba(NO3)2再分解为BaO等,则储存NOx的物质是BaO。答案为:BaO;
(5)第一步反应为8H2+Ba(NO3)2=BaO+2NH3+5H2O,则消耗的H2与Ba(NO3)2的物质的量之比是8:1。答案为:8:1;
(6)在有氧条件下,15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO,另外还有H2O生成,则该反应的化学方程式为。答案为:。
◆题型08 有关硝酸反应的化学计算
知识积累
1.硝酸与金属反应的规律
硝酸与金属单质反应时一部分被还原,一部分生成硝酸盐,故硝酸既表现了酸性又表现了氧化性,但硝酸与金属反应一般不生成H2。
(1)硝酸与铜的反应:
在反应中硝酸的作用可用如图表示:
可以看出,随HNO3浓度的降低,还原产物会由NO2变为NO。
①由氮原子守恒可知,无论是NO2还是NO,被还原的硝酸与被还原生成气体的物质的量总是相等的;
②未被还原的NO与Cu2+构成Cu(NO3)2,NO的物质的量为Cu2+物质的量的2倍;
③运用电子守恒、原子守恒,便可顺利求解参加反应的Cu、HNO3以及产物NO2、NO之间量的关系。
(2)稀硝酸与铁的反应:
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O①
3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O②
反应物的量与生成物的关系如图所示:
上述反应首先发生反应①,若Fe剩余再发生反应③Fe+2Fe(NO3)3===3Fe(NO3)2,合并①③即可得反应②。所以,无论反应①还是反应②,被还原的HNO3皆占参与反应的HNO3的。
2.金属与硝酸反应常用的计算方法
(1)原子守恒法:HNO3与金属反应时,反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量等于显酸性的HNO3(以硝酸盐的NO形式存在于溶液中)的物质的量与显氧化性的HNO3(以NOx的形式存在)的物质的量之和。
(2)电子守恒法:HNO3中氮原子得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量。
(3)电荷守恒:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)有:c(NO)=c(H+)+n×c(Mn+)(Mn+代表金属离子)。
金属与硝酸反应计算的思维流程
【典例8】64g铜与9mol•L-1的浓硝酸0.5L充分反应,铜完全溶解,生成含NO2、NO的混合气体33.6L(在标准状况下)。若反应前后硝酸溶液的体积没有变化,下列说法错误的是
A.发生还原反应的硝酸有1.5mol
B.将生成的NO2、NO与足量O2混合通入水中,需要标准状况下的氧气11.2L
C.混合气体中NO2与NO的体积比为5:1
D.反应后溶液中NO的浓度为3mol•L-1
【答案】D
【解析】A.生成含NO2、NO的混合气体33.6L(在标准状况下)物质的量为=1.5mol,根据氮元素守恒,发生还原反应的硝酸的物质的量为1.5mol,故A正确;
B.体混合物与氧气、水反应又生成硝酸,纵观整个过程,Cu失去电子物质的量等于氧气获得的电子,则需要氧气物质的量为 =0.5mol,标况下需要氧气体积为0.5mol×22.4L/mol=11.2L,故B正确;
C.64g Cu的物质的量为1mol,NO和NO2混合气体的物质的量为1.5mol,令NO和NO2的物质的量分别为xmol、ymol,则:x+y=1.5,3x+y=1×2,解得x=0.25,y=1.25,混合气体中NO2与NO的体积比为5:1,故C正确;
D.由A可知,生成含NO2、NO的总物质的量为1.5mol,反应后溶液中NO的浓度为=6mol•L-1,故D错误;
故选D。
【变式8-1】把8.0g铁粉投入40mL某HNO3溶液中,充分反应后剩余固体2.4g,产生NO2和NO的混合气体0.12mol。若不考虑N2O4的存在,则原HNO3溶液的物质的量浓度( )
A.6.0mol·L-1 B.7.0mol·L -1 C.8.0mol·L -1 D.9.0mol·L -1
【答案】C
【分析】把8g纯铁粉投入到某HNO3溶液中,充分反应后剩余固体2.4g,说明生成硝酸亚铁,硝酸完全反应,反应中硝酸起氧化剂、酸性作用,起酸性作用的酸性生成硝酸亚铁,根据Fe元素守恒计算硝酸亚铁,起氧化剂作用的硝酸生成NO和NO2,根据N元素守恒可知n (HNO3) =2n[Fe (NO3) 2]+n (NO+NO2),据此解答。
【解析】把8g纯铁粉投入到某HNO3溶液中,充分反应后剩余固体2.4g,说明生成硝酸亚铁,硝酸完全反应,参加反应的Fe的质量= 8g- 2.4g= 5.6g, 其物质的量,故n[Fe (NO3) 2] = 0.1mol,反应中硝酸起氧化剂、酸性作用,起酸性作用的酸性生成硝酸亚铁,起氧化剂作用的硝酸生成NO和NO2,根据N元素守恒可知n(HNO3) = 2n[Fe (NO3) 2] +n(NO+ NO2) = 0.1mol×2+0.12mol= 0.32mol,所以原HNO3溶液的物质的量浓度=8.0 mol/L。
故选C;
【变式8-2】硝酸与金属反应后所得还原产物与硝酸的浓度和金属的活泼性有关。10 mL 0.5 mol·L-1 HNO3与
0.048 g Mg恰好完全反应。若氮元素只被还原到一种价态,下列说法不正确的是( )
A.HNO3作还原剂
B.HNO3浓度越低,N元素还原价态越低
C.反应中转移电子数为0.004 mol
D.还原产物可能为NH4NO3
【答案】A
【解析】HNO3与金属反应时,表现酸性和强氧化性,故A错误;HNO3浓度越高,氧化性越强,氧化同种金属时,N元素被还原的价态就越高,故B正确;HNO3与Mg反应,还原剂只有Mg,Mg的化合价由0→+2,0.048 g Mg的物质的量为0.002 mol,根据得失电子守恒,反应中转移电子为0.004 mol,故C正确;硝酸的物质的量为0.01 L×0.5 mol·L-1=0.005 mol,生成0.002 mol Mg(NO3)2,根据N原子守恒,可能生成0.0005 mol NH4NO3,若生成0.0005 mol NH4NO3转移电子为0.004 mol,符合得失电子守恒,故D正确。
【变式8-3】Zn与硝酸反应时,硝酸溶液的浓度不同,产物也不相同。与不同浓度硝酸反应时,反应的Zn与被还原硝酸的物质的量关系如图。还原产物为NH4NO3的曲线是( )
【答案】A
【分析】根据题中Zn与被还原硝酸的物质的量关系图可知,本题考查氧化还原反应的计算,运用氧化还原反应中得失电子守恒和原子守恒分析。
【解析】锌和稀硝酸发生氧化还原反应,反应后Zn从0价被氧化为+2价,硝酸还原产物为NH4NO3,即硝酸中氮原子从+5价被还原为-3价,由得失电子守恒和原子守恒写出反应的化学方程式为:4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O,此时已反应的锌与被还原的硝酸的物质的量之比为4:1,符合的只有曲线A,
答案选A。
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