内容正文:
为。健,共价双健中含有。键和π键,金刚石中碳原子6.CNi(NH)]SO中配体为NH,NH的中心原子N的
之间只存在。键,石墨中碳原子之间存在。键和π键。
价层电子对数为3+2×(5一3X1D=4,孤电于对数为1,
(4)品胞中项点微粒数为8×】
8
=1,面心做粒数为6×
其空间结构为三角雏形,A项错误:lmol[Ni(NH),中
号一3,体内微粒数为4,共含有8个碳原子
含有24mola键,B项错误:[Ni(NH).]+中每个NH
与N+形成一个配位键,其中N原子不再有孤电子对,
答案(1)同素异形体(2)分子混合型
由于孤电子对对成健电子对的排斥作用大于成键电子
(3)0Gπ(4)8
对对成键电子对的排斥作用.故[Ni(NH,)]+中
12解析(1)1个金品胞占有的金原子数为项角上8×8
H一N一H的熊角大于NH中的键角,C项正确:
[Ni(NH,),]SO,在水溶液中能电离出[Ni(NH)]+和
=1个,面心上6X号=3个,共4个.(2)一个金铜品
SO,故向其中滴加BCL,落液会产生BaSO沉淀,D
项错误。
胞占有的原子数为Cu原子6X号=3个,Au原子8X
7,B由题图知,4个氨原子中有2个形成了3个a键,为
p杂化,另外2个形成了3个。键,1个π键,为sp杂
日=1个,固此化学式为AuCu,(3)由图1知,
化,A错误:Mg的最高化合价为十2,而化合物中Mg与
4个氨原子形成化学键,由此可以判断该化合物中Mg
1183K以下时,1个铁原子被8个轶原子最布近色
与N原子间存在配位键,该物质为配合物,B正确:因氯
围,由图2知,1183K以上时,1个铁原子被12个铁
原子还与碳原子成键,固此只能说氨原子是配位原子而
原子最邻近包国
不能就是配体C错误:该叶绿素是配合物,不是高分子
答案(1)4(2)AuCu(3)812
化合物,D错误。
训练(十三)配合物与超分子
8B由题意知,超分子均有“分子识别”的特性,如冠醚中
与K作用,但不与Li、Na作用的为18-冠6,与Li
1.A①N,H中有一个H与一个N原子间形成配位
作用而不与Na,K作用的为12冠4,A正确:冠醚分
键:②CH,中4个H原子与C原子间形成共价单键,不
子不是离子,而且0原子也不是离子,故O原子与K
存在配位键:③()H中()与H间形成共价键,不存在
间不存在离子键,B错误:18-冠-6中C均为饱和碳原
配位键:④NH中有1个H与N原子间形成配位键:
子,C的价层电子对教=4+4一X1=4,0的价层电子
2
⑤F(CO),中配位体CO与中心原子Fe之间形成配位
健:⑤Fe(SCN),中配位体SCN厂与Fe间形成配位键:
对数=2+6一?X1=,故C和0的杂化轨道类型相
2
⑦H()中有1个H与)原子间形成配位键。
同,均为sp杂化,C正确:KMnO有强氧化性,但不易
⑧[Ag(NH),]OH中配位体NH,与Ag间形成配位
溶于大多数有机物,利用该原理可以用冠酰将KM)
键。综合以上分析,①④⑤⑥⑦⑧中都存在配位熊
带入有机物中,可以增大其与有机物的接触机会,更有
2.DA.由于(O的核电荷数大于C,故(O原子核外电子受
利于有机物的氧化,D正确。
原子核引力强,不容易失去电子,故第一电离能:C<O,
9.BF存在空轨道,形成配位键时提供空轨道,A正
确:电负性:O>C,O在成键时不易给出弧电子对,故
A正确,B.杯酚分子中含有苯环结构,具有大π键,B正
C)中与Fe配位的是C,B错误:C)与血红蛋白结合
确:C.C品体属于分子品体,金刚石属于共价品体,C
的能力约为0的230~270倍,可知反应②正向进行程
正确:D.氨键是H与N,O,F等电负性大的元素之间才
度比①大,故相同温度下,K,>K,,C正确:C)中毒患
能形成的,而C中只含有C元素,无法形成氨键,D
者近入高压氧舱治疗,氧气浓度增大,反应①平衡正向
错误。
移动,患者体内Hb浓度减小,反应②平衡逆向移动,两
3.A配合物[Cu(NH),(OH)。中,Cu2+为中心离子,电
平衡移动的方向相反,D正确
椅数为十2,NH为配体,配位数为4,A项正确。
10.解析(1)N与NH之间形成共价健时N*提供空
4.C锌离子配位数是4,故A错误:NH是配体,故B错
轨道,N提供孤电子对,形成配往键。(2)CF,中存在
误;Zn(NH),]CL中外界是CI,内界是
沉淀溶解平衡CaF(s)一Ca(aq)十2F(ag),溶液
[Zn(NH),]+,故C正确:该配合物中,锌离子提供空
中的F与A+形成配位离子AF,使沉淀溶解平衡
轨道,氯原子提供孤电子对,所以Z+和NH以配位
向右移动,导致氟化钙溶解。(3)H,O分子中的氧原
键结合,故D错误
子有弧电子对,能与Cr+形成配位健
5.C.Fe+与SCN能通过配位健形成[Fe(SCN).]'"(n
答案(1)配位键N
=1~6),A项不符合题意:Cu与CL反应生成CuCL2,
(2)3CaF.+Al-3Ca+AIF (3)0
加少量水时,通过配位键形成绿色的配离子[CuCL,门,
11.解析(1)①Cu+含有空轨道,OH含有孤电子对,可
[CuC,]的稳定性相对较弱,加水稀释时,转化为蓝色
形成配位键,配考子[Cu(OH),]-中1个Cu与4个
OH
的配离子[Cu(HO),]+,B项不符合题意:Fe+(里浅
¥
绿色)可被氟水氧化为Fe”(呈棕黄色),与配合物的形
OH形成配位键,可表示为
H)→Cu-(OH
成无关,C项符合题意;向AICI,溶液中逐滴滴加
NaOH溶液,生成白色沉淀AI(OH),加Na(OH溶液至
OH
过量,沉淀消失,形成配离子[A(OH),,D项不符合
②Na,[Cu(OH),]为离子化合物,含有高子键,且
题意。
)一H为极性共价键,故选AC。
29
(2)HO,可把Cu氧化成Cu+,Cu+与氨分子形成配
IA族,基态Rb原子的价层电子排布式为5s,B项错
离子。
误:Rb是非常活泼的金属元素,但其电负性不为0,C项
(3)①根据配离子的结构可知,中心高子为Cu,Cu
错误:Rb和Rb萬于核素,二者互为同位素,D项
与4个N原子形成配位键,配位数为4。②乙二胺分
错误
子中N原子成键时采取p杂化。
5,B小黑,点密表示电子在原子核外空间的单位体积内
OH
电子出现的概率大,不能说明电子数目多,故A错误:
已知C0的价层电子排布式为3d4s,C0的价层电子
答案(1)①HO→Cu←(OH
②AG
排布式为3d,故B正确:Cu的核外电子排布式为
1s2s2p3s3p3d4s,价电于藉布式为3d4s,所以
OH
Cu处于ds区,故C错误:从1s2s2p3s跃迁至
(2)过氧化氢为氧化剂,将Cu氧化为Cu”,氨分子与
1s2s2p时,需择放能量,故光谱仪摄取的是发射光
Cu+形成配离子
谱,故D错误
(3)①Cu+4②sp
6.A①3d轨道的能量大于4s轨道的能量:②同一电子
12.解析(1)Fe原子核外电子数为26,基态原子核外电
层中第一个p轨道与第二个p轨道的能量相等:③2s的
子排布为1s2s2p3s3p3d4s,电子占据的最高能层
轨道半径小于35的轨道半径:④同一原子的基态的能
符号为N,该能层具有的原子轨道数为1+3十5十7=
量小于激发态:⑤F元素电负性大于)元素的电负性:
16,电子数为2。(2)由(CN):是直线形分子,并有对
⑤Mg元素的第一电高能大于A1元素的第一电离能:
称性,可知其结构式为NC一=N,(CN):中π键和
⑦H原子的半径大于H的半径。
G键的个数比为4·3:根据配合物化学式可知,
7,D由题意可得M为AI元素,N为P元素,故A、B、C
Fe(SCN)+中提供空轨道接受孤对电子的微粒应孩是
均正确。P的第一电离能比A!大,D错误。
铁离子。(3)钾离子和六氛合亚铁离子之间是离子健,
8.D根据元素在元素周期表中的相对位置可知,X是F,
六氰合亚铁离子[Fe(CN)。]中Fe与CN形成配
Y是S,Z是Br.W是P,R是Ar。P的3p能级处于半
位键,CN中存在CN三键,为极性共价键,不存在
充满状态,校移定,其第一电离能大于S的,A项错误:
非极性共价键。(4)若该反应中有4olN一H键断裂,
Br核外有5个电子层,其电子层结构与Ar的不相同
参加反应的N,H为1mol,生成氮气为1.5mol,氮气分
B项错误:五种元素中P能级未成对电子数最多的是P,
子的结构式为N三N,三键中含有2个:健,形成π键
C项错误,F是最活泼的非金属元素,电负性最大,D项
的物质的量为2×1.5mol=3mol.
正确。
答案(1)N162(2)4±3Fe+
(3)C(4)3
9,C电子亲和能越大,表明获得电子形成阴离子释放的
章末检测卷(一)
原子结构与性质
能量越多,形成的阴离子越稳定,根据题表中数据可得,
元素原子得电子能力她强,其电子亲和能越大,所以电
子亲和能越大,说明越容易得到电子,A正确:根据题表
L.BK的结构示意图
错误:根据核外电
中数据可知,1mol基态的气态氯原子得到1mol电子
成为氟离子时放出327.9kJ的能量,B正确:由题表中
数据可知,O的电子亲和能为一780kJ·mol,即氧元
子菲布规律可知基态氨原子的轨道表示式为↑,
素的第二电子亲和能为一780kJ·mol',C错误:由题
表中数据可知,0的第一电子亲和能为141kJ·mo,
个个个□B正确:水是共价化合物,含有共价
1mol基态的气态氧原子得到1mol电子成为)释放
141kJ能量.O的电子亲和能为一780kJ·mol',1mol
键,水的电子式:HOH,C错误:基态铬原子(,Cr)的
0得到1mol电子成为0吸收780kJ能量,由于
价电子排布式:3d4s,D错误。
780kJ>141kJ,基态的气态氧原子得到两个电子成为
2.As电子云轮廊图是球形,故s电子云在空间各个方
()需要吸收能量,D正确。
向上的种展程度相同,A项正确:p电子云轮廓图是哑
10.D同一周期主族元素,原子序数越大,元素的电负性
铃形,不是平面“8”字形,B项错误:2p能餓有一个未成
就越大,则唰元素电负性小于氨元素电负性,A错误:
对电子的基态原子的核外电子排布式可能为1s2s2印
基态铁原子核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d「4s,
或1s2s2p,C项错误:L层没有d能级,D项错谋。
占据的轨道数为1+1十3+1十3+5十1=15,B错误:
3.A基态P原子核外电子排布式为1s2s2p3s3p,未
Nd的价层电子糖布式为4'6s,Nd失去最外层的2个
成对电子数为3,A项错误:基态1原子核外电子檐布
6s电子形成N+,剥Nd+价层电子排布式为4f,C
式为1s2s,s电子的电子云轮廓图呈球形,B项正确:
错误:B是5号元素,基态B原子核外电子排布式是
基态Fe原子的价层电子排布式为3d”4s,失去最外层
1s2s2p,未成对电子数是1,则在第二周期元素的基
4s能级上的2个电子形成Fe,故基态Fe的价层电
态原子中,未成对电子数是1的还有核外电子排布式
子排布式为3d「,C项正确:量子力学把电子在原子核外
为1s2s的Li元素,1s2s2p的F元素,因此共有
的一个空间运动状态称为一个原子轨道,基态O原子
2种元素,D正确
核外有1s、2s,2p3个能级,其中2p能级有3个原子杭
11.CU为92号元素,位于周期表中的纳系,应该为f区
道,因此基态)原子核外电子的空间运动状态有5种,
元素,A错误:西口基态原子价层电子排布为
D项正确。
5f°6d7s,说明其最外层电子数为2,但次外层除6d
.ARb和NB位于同一主族,同主族元素从上到下,第
外,还应该有6s6p,即次外层电子数应为9,B错误:
一电离能逐渐减小,Rb的第一电离能比Na的第一电
册U与U互为同位素,不是单质,不能互称为同素异
离能小,A项正确:Rb位于元素周期表中第五周期第
形体,D错误,C正确。
30训练(十三)
配合物与超分子
基确练了现固应用
C.向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变深
1.以下微粒含配位键的是
D.向AlCL溶液中逐滴滴加Na(OH溶液至
①N2H②CH.③OH
④NH
过量,先出现白色沉淀,继而沉淀消失
⑤Fe(CO),⑥Fe(SCN)3
⑦HO
6.NH是重要的化工原料,可用于某些配合
⑧LAg(NH):]OH
物的制备,如NiSO,溶于氨水可形成[Ni
A.①④⑤⑥⑦⑧B.①②④⑦⑧
(NH)。]SO。下列有关[Ni(NH2)。]SO
C.①③④⑤⑥⑦D.全部
的说法正确的是
(
2.利用超分子可分离C和C。将C6o,C混
A配体为NH,NH的空间结构为平面三
合物加入一种空腔大小适配C的“杯酚”中
角形
进行分离的流程如图。下列说法错误的是
B.1mol[Ni(NH3)a]+中含有18molg键
C.[Ni(NH)6]+中H一N一H的键角大于
NH3中的键角
D.由于[Ni(NH)。]SO,是配合物,故向其
中滴加BaCl,溶液不会产生沉淀
H09
0
能力练了肃养提升
¥杯酚
7.如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(图
A.第一电离能:C<)
中R为长链有机基团),下列有关叙述正确
B.杯酚分子中存在大π键
的是
(
C.C与金刚石晶体类型不相同
D.杯酚与C形成氢键
3.配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色
I.C
色,丰富多彩。配合物[Cu(NH2),](OH)
的中心离子、配体、中心离子的电荷数和配
位数分别为
H.C
A.Cu2+、NH3、+2、4
B.Cu、NH3、+1、4
C.Cu2+、OH、+2、2
COOCH
D.Cu2+、NH、+2,2
4.关于配合物[Zn(NH),]Cl,的说法中正确
A.示意图中的4个氨原子的杂化轨道类型
的是
无法确定
A.配位数为6
B.该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子
B.配体为NH和CI
C.该叶绿素是配合物,其配体是N原子
C.[Zn(NH),]+为内界
D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化
D.Zn+和NH以离子键结合
合物
5.(山东名校联盟联考)下列现象与形成配合8.(河北石家庄月考)冠醚能与碱金属离子作
物无关的是
用,并随环的大小不同而与不同的金属离子
A.向FeCl,溶液中滴加KSCN溶液,溶液:
作用。12-冠-4与Li作用而不与Na、K
变为红色
作用:18-冠-6与K+作用(如图),但不与
B.向Cu与Cl反应后的集气瓶中加少量
Li、Na作用。下列说法不正确的是
水,呈绿色,再加水,呈蓝色
25
●高中化学·选择性必修2(人教版
11.Cu+能与NH、H2O、OH、C1厂等形成配
位数为4的配合物。
(I)向CuSO,溶液中加入过量浓NaOH
溶液可生成Na[Cu(OH):]。
①画出配离子[Cu(OH),]中的配位键
18-冠-6
超分子
A.18-冠-6与钾离子作用,不与Li或Na
②Na[Cu(OH),]中除配位键外,还存在
作用,这反映了超分子“分子识别”的
的化学键类型有
(填标号)。
特性
A.离子键
B.金属键
B.18-冠6中O原子与K间存在离子键
C.极性共价键
D.非极性共价键
C.18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同
(2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应,
D.利用该原理可以用冠醚将KMnO,带人
但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反
有机物中,更有利于有机物的氧化
应:Cu+H,O+4NH-[Cu(NH),]
9.(北京海淀区期末)血红蛋白结合O2后的
十2OH。其原因是
结构如图所示,Fe+与周围的6个原子均以
配位键结合。CO也可与血红蛋白配位,它
(3)Cu+可以与乙二胺(HN-CH,
与血红蛋白结合的能力约为O,的230~
CH。一NH)形成配离子:
270倍。O2、CO分别与血红蛋白(Hb)结合
H N
NH>
的反应为:①Hb+O2Hb(O2)K1:②
Hb+CO一Hb(CO)K2,下列说法不正
确的是
IIN
①该配离子的中心离子是
,配位
数为
-0h
8p
②乙二胺分子中N原子成键时采取的杂
化类型是
12.(哈尔滨高二检测)碳、氨、氧、氟、硫是中学
卟啉环
常见的非金属元素,铁离子可与由它们组
蛋白质
成的SCN、CN、F-等形成很多的配
合物。
A.Fe+形成配位键时提供空轨道
(1)基态Fe原子中,电子占据的最高能层
B.电负性:O>C,故CO中与Fe+配位的
符号为
,该能层具有的原子轨道
是O
数为
,电子数为
C.由题意可得结论:相同温度下,K2>K1
(2)已知(CN)2是直线形分子,并有对称
D.CO中毒患者进入高压氧舱治疗,平衡①
性,则(CN)2中π键和。键的个数比为
②移动的方向相反
,在配合物Fe(SCN)2+中,提供空轨道
10.(1)在[Ni(NH)]+中Ni+与NH之间
接受孤对电子的微粒是
形成的化学键称为
,提供孤电子
(3)配合物K,[Fe(CN):]中不存在的作用
对的成键原子是
力
(填序号)。
(2)CaF:难溶于水,但可溶于含AI+的溶
A.共价键
B.离子键
液中,原因是
C.非极性键
D.配位键
(用离子方程式表示,已知AF在溶液
(4)肼(N,H)可用作火箭燃料,燃烧时发生
中可稳定存在)
的反应是:N,O(I)十2NH(g)3N(g)+
(3)配合物[Cr(HO).]3+中,与Cr3+形成
4HO(g),若该反应中有4molN一H键断
配位键的原子是
(填元素符号)。
裂,则形成的π键有
mol。
26