专题08 醛 酮（六大题型）-【举一反三】2024-2025学年高二化学同步讲与练（人教版2019选择性必修3）

专题08 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 有关醛的氧化反应的计算方法 题型04 醛基的检验方法及注意事项 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断 题型01 乙醛的结构与性质知识积累 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2CH3CH2OH乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧大于碳，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O22CH3COOH 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是 A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入粉末并加热可看到红色沉淀生成 【答案】D 【详解】A．乙醛的官能团为-CHO，A正确； B．乙醛含醛基，能与氢气发生还原反应生成乙醇，B正确； C．乙醛含醛基，具有还原性，能与银氨溶液发生反应生成乙酸，C正确； D．乙醛能与新制氢氧化铜在加热条件下发生反应生成砖红色沉淀，不能与氢氧化铜沉淀反应，D错误； 故选D。 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是 A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【答案】A 【详解】乙醇和银氨溶液无现象，乙醛和银氨溶液混合后加热会有光亮的银镜，乙醇、乙醛与乙酸溶液、浓硫酸、氢氧化钠溶液混合均无明显现象，所以鉴别乙醇、乙醛用银氨溶液，答案选A。 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是 A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【答案】B 【详解】乙醛与氢气反应生成乙醇，羰基断裂一根键，两个H原子分别加在羰基的C原子和O原子上，属于加成反应，B项满足题意； 答案选B。 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是 A．乙醛使酸性溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与反应生成羟基乙腈 【答案】D 【详解】A．乙醛使酸性溶液褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应； B．乙醛使溴水褪色，乙醛被氧化为乙酸，该反应为氧化反应； C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应，乙醛被氧化，该反应为氧化反应； D．乙醛与反应生成羟基乙腈，该反应为加成反应； 综上，与其他三项不同的为D，答案选D。 题型02 醛类的结构与性质 知识积累 1．醛的定义与通式 醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，简写为RCHO。官能团是醛基(—CHO)，饱和一元醛的通式为CnH2nO。 2．醛类的化学性质 与乙醛相似，可以被还原为醇，氧化为羧酸，可以发生银镜反应，能与氰化氢加成。 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 【典例2】下列关于醛的说法正确的是 A．乙醛是乙基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合通式(，且n为整数) D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体 【答案】C 【详解】A．乙醛是甲基跟醛基相连而构成的醛，故A错误； B．醛的官能团是醛基，结构简式为-CHO，故B错误； C．饱和一元脂肪醛是由饱和烃基(或H)和一个醛基构成的，分子式符合通式(，且n为整数)，故C正确； D．丙醛与丙酮互为同分异构体，分子式均为C3H6O，故D错误； 故选C。 【变式2-1】关于甲醛下列叙述不正确的是 A．甲醛是非电解质 B．甲醛的溶液可以用于蔬菜保鲜或保存动物标本 C．甲醛中元素电负性由大到小的顺序为 D．甲醛在通常状况下为易挥发、具有刺激性气味的气体 【答案】B 【详解】A．甲醛是化合物，但其在水溶液中和熔融状态下均不导电，为非电解质，A正确； B．甲醛的溶液有毒、致癌，不能用于蔬菜保鲜，但可作防腐剂保存动物标本，B错误； C．同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性由大到小的顺序为,C正确； D．甲醛在通常状况下为具有刺激性气味的气体，D正确． 故答案为：B 【变式2-2】下列各组试剂不能检验出肉桂醛(  )中的无氧官能团的是 A．溴的四氯化碳溶液 B．酸性高锰酸钾溶液、新制的银氨溶液、硝酸 C．溴水、新制的氢氧化铜溶液、盐酸 D．溴水、新制的银氨溶液、硝酸 【答案】B 【详解】A．溴的四氯化碳溶液与碳碳双键发生加成反应，溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键，故A不符合题意； B．  与新制的银氨溶液发生银镜反应，再用硝酸酸化生成  ，苯环上的烷基也能被酸性高锰酸钾氧化，所以酸性高锰酸钾溶液褪色，不能说明含有碳碳双键，故B符合题意； C．  与新制的氢氧化铜溶液反应，再用盐酸酸化，生成  ，  与溴水发生加成反应，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故C不符合题意； D．  与新制的银氨溶液反应，再用硝酸酸化，生成  ，  与溴水发生加成反应，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故D不符合题意。 故选B。 【变式2-3】结构简式为的有机物，不能发生的反应是 A．还原反应 B．消去反应 C．氧化反应 D．加聚反应 【答案】B 【详解】中含有碳碳双键，能够发生加聚反应，含有醛基、碳碳双键，能够发生氧化反应，含有碳碳双键、羟基，能够与氢气发生还原反应，含有氯原子、羟基，但与氯原子或羟基相连碳原子的邻位碳上没有氢原子，不能发生消去反应，故选B。 题型03 有关醛的氧化反应的计算方法知识积累 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 【典例3】某一元醛发生银镜反应，生成金属银4.32 g，等量该醛完全燃烧后可生成水1.08 g。则此醛可以是下列中的 A．丙醛(CH3CH2CHO) B．丙烯醛(CH2===CH—CHO) C．丁醛(C3H7CHO) D．乙醛(CH3—CHO) 【答案】A 【详解】设该一元醛的物质的量为x。 ～2Ag 1 mol 216 g x 4.32 g x＝＝0.02 mol，n(H2O)＝＝0.06 mol。0.02 mol一元醛生成0.06 mol H2O，则1 mol一元醛生成3 mol H2O，所以该醛分子中含6个氢原子。 【变式3-1】1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出432 g Ag，则该醛不可能为 A．HCHO B．CH3CHO C．OHC—CHO D．OHCCH2CHO 【答案】B 【详解】含醛基的物质发生银镜反应：RCHO＋2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O，1 mol醛基生成2 mol Ag。432 g Ag的物质的量为4 mol，1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出4 mol Ag，说明1个该有机物分子中含2个醛基，甲醛可以看做是有2个醛基，则符合要求的醛可能为A、C、D，故选B。 【变式3-2】0.1 mol某饱和一元醛完全燃烧生成4.48 L(标准状况)CO2。2.2 g该醛跟足量银氨溶液反应，生成固体物质的质量是 A．11.6 g B．10.8 g C．9.4 g D．7.2 g 【答案】B 【详解】标准状况下4.48 L CO2的物质的量为0.2 mol，则该饱和一元醛的分子式为C2H4O，2.2 g该醛的物质的量为＝0.05 mol，根据银镜反应可知，1 mol醛基得到2 mol单质银，所以生成的银单质的质量是0.05 mol×2×108 g·mol-1＝10.8 g，故选B。 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是 A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 【答案】D 【详解】32.4 g Ag的物质的量＝＝0.3 mol，假设6 g都是除甲醛外的醛，则R—CHO～2Ag，故R—CHO的物质的量＝0.3 mol×＝0.15 mol，故R—CHO的摩尔质量＝＝＝40 g·mol-1，而除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛摩尔质量为44 g·mol-1，大于40 g·mol-1，故该醛一定为HCHO，故A错误；无法确定醇的分子式，故B错误；由A分析得醛是甲醛，设甲醛的物质的量为n，则由 HCHO　～　4Ag 1　　　　　4 n　　　　　0.3 mol 得n＝0.075 mol，故C错误；HCHO的质量m＝0.075 mol×30 g·mol-1＝2.25 g，故醇的质量m＝6 g-2.25 g＝3.75 g，故D正确。 题型04 醛基的检验方法及注意事项 知识积累 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】下列关于银镜反应的实验说法，正确的是 A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 【答案】A 【详解】A． 试管先用烧碱溶液洗涤，去除管壁上的油污，然后用蒸馏水洗涤，故A正确； B． 在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后，滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故B错误； C． 因为水的沸点是100℃，用水浴加热的温度不可能超过100℃，水浴加热的温度是使反应容器内试剂受热温度均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故C错误； D． 可用稀硝酸洗去银镜，故D错误； 故选A。 【变式4-1】某学生做乙醛还原性的实验，在一支试管内加入2mL 1硫酸铜溶液和4mL 0.4氢氧化钠溶液，混合后加入0.5mL 40%的乙醛溶液，加热至沸腾，无红色沉淀。实验失败的原因是 A．氢氧化钠不足 B．硫酸铜不足 C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够 【答案】A 【详解】做该实验，与乙醛反应的必须是新制的氢氧化铜碱性悬浊液、氢氧化钠必须相对过量，所以实验失败的主要原因是氢氧化钠不足； 答案选A。 【变式4-2】下列说法中不正确的是 A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键 【答案】D 【详解】A．乙醛能发生银镜反应，乙醛被氧化为乙酸，表明乙醛具有还原性，故A正确； B．葡萄糖、甲酸和甲酸酯类等物质都能发生银镜反应，但不是醛类，故B正确； C．若与羟基相连的碳原子上氢原子为1个时，发生催化氧化反应生成酮，若与羟基相连的碳原子上无氢原子时，不能发生催化氧化反应，故C正确； D．CH2=CH—CHO中含有碳碳双键和醛基两种官能团，而溴水既能与碳碳双键发生加成反应，也能氧化醛基而褪色，所以不能用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键，故D错误； 答案选D。 【变式4-3】已知柠檬醛的结构简式为，根据所学知识判断下列说法不正确的是 A．能发生银镜反应 B．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1mol柠檬醛最多可与2molH2发生加成反应 D．能发生还原反应 【答案】C 【详解】A．该物质含有醛基，能发生银镜反应，A正确； B．该物质含有碳碳双键和醛基，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确； C．该物质含有2个碳碳双键和一个醛基，都能与氢气发生加成反应，故1mol该有机物最多可与3mol氢气发生加成反应 ，故C错误； D．该物质含有碳碳双键和醛基，能与氢气发生还原反应，故D正确； 故选C。 题型05 酮类的结构与性质知识积累 1．酮的组成和结构 定义 羰基与两个烃基相连的化合物叫做酮 结构 通式 (R和R′均为烃基，可以相同，也可以不同) 官能团 酮羰基() 分子通式 饱和一元脂肪酮的分子通式为CnH2nO(n≥3) 2．丙酮 【典例5】下列物质属于酮的是 【答案】C 【详解】酮一定含有羰基()，A为甲醛，属于醛；B为甲酸，属于羧酸；D含有醚键，属于醚。 【变式5-1】下列有关丙酮的说法正确的是 A．是乙醛的同系物 B．可从水中萃取出单质碘 C．与CH3CH2CHO互为同分异构体 D．不易燃烧 【答案】C 【详解】丙酮与乙醛所含的官能团不同，二者不属于同系物，故A错误；丙酮易溶于水，不能从水中萃取出单质碘，故B错误；丙酮与CH3CH2CHO的分子式均为C3H6O，而结构式不同，互为同分异构体，故C正确；酮等有机物均易燃烧，故D错误。 【变式5-2】苯氯乙酮是一种具有荷花香味的化学试剂，吸入可引起咽喉炎、气管及支气管炎，主要作为军用与警用催泪性毒剂。苯氯乙酮的结构简式如图所示，则下列说法正确的是 A．苯氯乙酮中含有三种官能团：苯环、羰基、碳氯键 B．1 mol苯氯乙酮最多可与4 mol H2发生加成反应 C．苯氯乙酮能发生银镜反应 D．苯氯乙酮既能发生取代反应，又能发生消去反应 【答案】B 【详解】苯环不是官能团，A错误；苯环和碳氧双键可以与H2发生加成反应，最多与4 mol H2加成，B正确；苯氯乙酮中没有醛基不能发生银镜反应，C错误；由于氯原子相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，不能发生消去反应，D错误。 【变式5-3】企鹅酮因结构类似企鹅，因此而得名(见图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是 A．分子式为C10H14O B．1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol氢气加成 C．1 mol企鹅酮分子最多可以和足量溴水中的2 mol Br2加成 D．企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】B 【详解】企鹅酮分子中碳碳双键、酮羰基都能与氢气发生加成反应，因此1 mol企鹅酮分子最多能与3 mol氢气发生加成反应，B错误。 题型06 有关醛的合成与推断 知识积累 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是 【答案】D 【详解】苯甲醛中不含α­H原子，乙醛中含有α­H原子，乙醛可以与苯甲醛中的醛基加成，醇羟基所连的碳原子的邻位碳原子上含有氢的有机物可以发生消去反应，得到碳碳双键，故D正确。 【变式6-1】已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇(如图所示)，若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是 【答案】D 【详解】A项，二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3；B项，二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3；C项，二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2。 【变式6-2】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO。则乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生上述反应，最多可以形成的羟基醛有 A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【答案】C 【详解】由两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO+CH3CHO可知，在乙醛和丙醛的混合物中，乙醛和乙醛能发生上述的反应生成 ，丙醛和丙醛能也能发生上述的反应生成CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO ，乙醛和丙醛发生上述反应可生成：CH3CH2CH（OH）CH2CHO或者CH3CH（OH）CH（CH3）CHO，故乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生加成反应，最多可以形成4种羟基醛；答案选C。 【变式6-3】已知两个醛分子在溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛混合在溶液中发生反应，最多可以形成的羟基醛有 A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 【答案】A 【详解】该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛分子中只有1个碳原子。故乙醛、丙醛分子中的醛基的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的加成可以生成6种羟基醛。故选A。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题08 醛 酮 题型01 乙醛的结构与性质 题型02 醛类的结构与性质 题型03 有关醛的氧化反应的计算方法 题型04 醛基的检验方法及注意事项 题型05 酮类的结构与性质 题型06 有关醛的合成与推断 题型01 乙醛的结构与性质知识积累 1．乙醛的组成与结构 分子式 结构式 结构简式 分子结构模型 C2H4O 2.乙醛的化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为CH3CHO＋H2 乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。 ②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中，电负性氧 碳，碳氧双键中的电子偏向 原子，使氧原子带部分 电荷，碳原子带部分 电荷，从而使醛基具有较强的极性。 。 (2)氧化反应 ①被银氨溶液氧化：CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH 。 ②被新制的氢氧化铜氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH ③在一定温度和催化剂存在时与氧气反应：2CH3CHO＋O2 【典例1】下列关于乙醛的说法不正确的是 A．乙醛的官能团是 B．乙醛与发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入粉末并加热可看到红色沉淀生成 【变式1-1】可用来鉴别乙醇、乙醛的试剂是 A．银氨溶液 B．乙酸溶液 C．浓硫酸 D．氢氧化钠溶液 【变式1-2】一定条件下，乙醛与氢气反应生成乙醇的反应类型是 A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应 D．聚合反应 【变式1-3】下列有机反应类型与其他三项不同的是 A．乙醛使酸性溶液褪色 B．乙醛使溴水褪色 C．乙醛与氢氧化二氨合银溶液反应 D．乙醛与反应生成羟基乙腈 题型02 醛类的结构与性质知识积累 1．醛的定义与通式 醛是由烃基(或氢原子)与 相连而构成的化合物，简写为RCHO。官能团是 ，饱和一元醛的通式为 。 2．醛类的化学性质 与乙醛相似，可以被还原为 ，氧化为 ，可以发生银镜反应，能与氰化氢 。 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫 ，是一种无色、有 气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称 )具有杀菌、防腐性能，可用于 和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 【典例2】下列关于醛的说法正确的是 A．乙醛是乙基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团是-COH C．饱和一元脂肪醛的分子式符合通式(，且n为整数) D．甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体 【变式2-1】关于甲醛下列叙述不正确的是 A．甲醛是非电解质 B．甲醛的溶液可以用于蔬菜保鲜或保存动物标本 C．甲醛中元素电负性由大到小的顺序为 D．甲醛在通常状况下为易挥发、具有刺激性气味的气体 【变式2-2】下列各组试剂不能检验出肉桂醛(  )中的无氧官能团的是 A．溴的四氯化碳溶液 B．酸性高锰酸钾溶液、新制的银氨溶液、硝酸 C．溴水、新制的氢氧化铜溶液、盐酸 D．溴水、新制的银氨溶液、硝酸 【变式2-3】结构简式为的有机物，不能发生的反应是 A．还原反应 B．消去反应 C．氧化反应 D．加聚反应 题型03 有关醛的氧化反应的计算方法知识积累 1．一元醛RCHO(R为烃基)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 2．甲醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2反应时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 3．二元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2反应时量的关系 1 mol二元醛～4 mol Ag 1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O 【典例3】某一元醛发生银镜反应，生成金属银4.32 g，等量该醛完全燃烧后可生成水1.08 g。则此醛可以是下列中的 A．丙醛(CH3CH2CHO) B．丙烯醛(CH2===CH—CHO) C．丁醛(C3H7CHO) D．乙醛(CH3—CHO) 【变式3-1】1 mol某醛和足量的银氨溶液反应，析出432 g Ag，则该醛不可能为 A．HCHO B．CH3CHO C．OHC—CHO D．OHCCH2CHO 【变式3-2】0.1 mol某饱和一元醛完全燃烧生成4.48 L(标准状况)CO2。2.2 g该醛跟足量银氨溶液反应，生成固体物质的质量是 A．11.6 g B．10.8 g C．9.4 g D．7.2 g 【变式3-3】某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是 A．混合物中的醛不一定是甲醛 B．混合物中的醇只能是乙醇 C．醛的物质的量为0.3 mol D．醇的质量为3.75 g 题型04 醛基的检验方法及注意事项知识积累 1．与银氨溶液发生银镜反应。 (1)试管内壁必须洁净。 (2)必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 (3)须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 (4)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 (5)乙醛用量不宜太多。 (6)实验后的银镜可先用稀硝酸浸泡，再用水洗而除去。 2．与新制的Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 (1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 (2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 (3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 3．在对有机物官能团进行检验时，要注意官能团检验的先后顺序。如醛类物质能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化而使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，若某有机物中既含有碳碳双键又含有醛基，应先用银氨溶液或新制的Cu(OH)2检验醛基的存在，并除去醛基，然后将溶液酸化后，再加溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键的存在。 【典例4】下列关于银镜反应的实验说法，正确的是 A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 【变式4-1】某学生做乙醛还原性的实验，在一支试管内加入2mL 1硫酸铜溶液和4mL 0.4氢氧化钠溶液，混合后加入0.5mL 40%的乙醛溶液，加热至沸腾，无红色沉淀。实验失败的原因是 A．氢氧化钠不足 B．硫酸铜不足 C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够 【变式4-2】下列说法中不正确的是 A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键 【变式4-3】已知柠檬醛的结构简式为，根据所学知识判断下列说法不正确的是 A．能发生银镜反应 B．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．1mol柠檬醛最多可与2molH2发生加成反应 D．能发生还原反应 题型05 酮类的结构与性质知识积累 1．酮的组成和结构 定义 与两个烃基相连的化合物叫做酮 结构 通式 (R和R′均为烃基，可以相同，也可以不同) 官能团 分子通式 饱和一元脂肪酮的分子通式为 2．丙酮 【典例5】下列物质属于酮的是 【变式5-1】下列有关丙酮的说法正确的是 A．是乙醛的同系物 B．可从水中萃取出单质碘 C．与CH3CH2CHO互为同分异构体 D．不易燃烧 【变式5-2】苯氯乙酮是一种具有荷花香味的化学试剂，吸入可引起咽喉炎、气管及支气管炎，主要作为军用与警用催泪性毒剂。苯氯乙酮的结构简式如图所示，则下列说法正确的是 A．苯氯乙酮中含有三种官能团：苯环、羰基、碳氯键 B．1 mol苯氯乙酮最多可与4 mol H2发生加成反应 C．苯氯乙酮能发生银镜反应 D．苯氯乙酮既能发生取代反应，又能发生消去反应 【变式5-3】企鹅酮因结构类似企鹅，因此而得名(见图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是 A．分子式为C10H14O B．1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol氢气加成 C．1 mol企鹅酮分子最多可以和足量溴水中的2 mol Br2加成 D．企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色 题型06 有关醛的合成与推断 知识积累 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 【典例6】在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是 【变式6-1】已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇(如图所示)，若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是 【变式6-2】已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO。则乙醛与丙醛混合物在NaOH溶液中发生上述反应，最多可以形成的羟基醛有 A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【变式6-3】已知两个醛分子在溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛混合在溶液中发生反应，最多可以形成的羟基醛有 A．6种 B．7种 C．8种 D．9种 / 学科网（北京）股份有限公司 $$